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Análisis Cuantitativo de Las Fases Presentes en Cemento PDF
Análisis Cuantitativo de Las Fases Presentes en Cemento PDF
Cementos INACESA. Divisin Curic. Casilla 18-D. Curic. CHILE. email: mvillegas@cbb.cl
RESUMEN:
En este trabajo presentamos la puesta a punto de la tcnica de Anlisis Rietveld (AR) para el refinamiento de
Patrones de Difraccin de Rayos X de Polvos (PDRXP) de cemento Portland y clinker. Se presentan los
resultados obtenidos para tres muestras de clinker y se comparan estos con los resultados obtenidos por
Microscopa Electrnica para dos de las muestras. Se utilizan PDRXP tomados con un difractmetro de
polvos de laboratorio SIEMENS D5000 y el AR se realiza por medio del programa FULLPROF. Se analiza la
influencia sobre los resultados de refinar orientacin preferencial. Tambin se analiza la importancia de
utilizar los modelos estructurales adecuados para los polimorfos de cada una de las fases presentes, los cuales
se obtienen de la base de datos Inorganic Crystal Structure Database (ICSD). Se analiza adems la posibilidad
de identificar fases poco comunes utilizando los patrones de difraccin refinados y la base de datos Powder
Diffraction Files (PDF).
Palabras Claves: Anlisis Rietveld, Difraccin de Rayos X de polvos, Cementos, Clinker.
1.
INTRODUCCIN
I
K (' obs ' )
(1) RBragg =
2. EXPERIMENTAL
Los difractogramas de rayos x de polvos fueron
tomados en un difractmetro SIEMENS D 5000
(radiacin CuK) en el intervalo angular de 10 a 90
en 2, con un paso de 0.02 y un tiempo de conteo de
10 seg/paso. Los refinamientos por AR fueron
realizados con el programa FULLPROF [11]. La
3. RESULTADOS
En la figura 1 se muestra un patrn de difraccin de
rayos x de polvos refinado por AR de una muestra
tpica de clinker de Cementos INACESA. El valor de
Rwp obtenido para cada una de las tres muestras de
clinker estudiadas en este trabajo, as como los
valores de RBragg , % (en masa) obtenido del
refinamiento por AR y % (en masa) obtenido por
microscopa se muestran en la Tabla I. Se observa
que, particularmente para la muestra Clicar, el valor
de Rwp es realmente muy bajo y los valores de
porcentajes obtenidos son similares a los de
microscopa. Cabe destacar que para refinamientos
de sustancias puras que han sido sintetizadas bajo
un riguroso control en un laboratorio de sntesis, se
llegan a obtener valores de Rwp menores an, pero
en este caso que se trata de muestras de origen
industrial y que presentan al menos 5 6 fases cada
una, es muy difcil alcanzar estos indicadores de
refinamiento tan bajos, por lo cual los valores
obtenidos se consideran muy satisfactorios.
Se debe remarcar que, un operador experimentado,
puede realizar un refinamiento por AR en tiempos
mucho menores que los utilizados en analizar la
enorme cantidad de puntos (p. Ej. 37000 [3]) que
son necesarios en microscopa para obtener una
precisin comparable.
Otra ventaja, que es nica en esta metodologa, es la
posibilidad
de
identificar
fehacientemente
la
variedad
cristalogrfica
de
un
determinado
compuesto que est presente en la muestra. A modo
de ejemplo, se muestran en la Figura 2 los
refinamientos por AR de la muestra Clicar,
utilizando para C2S, en un caso el modelo
ortorrmbico (Grupo Espacial Pbnm) (Fig. 2 a) y en
el otro caso el monoclnico (Grupo Espacial P1 21 /n
1) (Figura 2b). Claramente se puede ver que el
refinamiento en el intervalo angular 29-31 en 2 es
adecuado slo si se utiliza el modelo monoclnico.
La correlacin entre la presencia de uno u otro
polimorfo de cada una de las fases mineralgicas y
propiedades reolgicas o de fuerza mecnica no ha
sido claramente establecida an, debido justamente
a que el AR es el nico mtodo que permite esta
identificacin. Estos estudios se intentarn realizar
en un futuro y sern presentados oportunamente.
Un problema muy comn en difraccin de rayos x
de polvos es la OP. En el caso particular de
6. AGRADECIMIENTOS
E. V. Pannunzio-Miner agradece a SECyT-UNC por
una beca de extensin.
6000
4. CONCLUSIONES
5000
5. REFERENCIAS
[1] F. M. Lea, The Chemistry of Cement and
Concrete, 3rd Ed. Edward Arnold. London (1970).
[2] I. C. Madsen and N. V. Y. Scarlett, Cement:
Quantitative phase analysis of Portland cement
clinker
in Industrial Applications of X-ray
4000
Intensidad
3000
2000
1000
0
-1000
-2000
20
40
60
80
6000
a)
a)
5000
2000
4000
3000
2000
1000
1000
0
0
Intensidad
-1000
-1000
-2000
6000
b)
5000
4000
-2000
3000
Intensidad
2000
b)
1000
2000
0
-1000
-2000
1000
26
28
30
32
34
36
38
2
0
-1000
-2000
26
28
30
32
34
G.E.
R.B ragg
%(DRX)
%(M)
13.8
7.79
7.56
9.83
20.1
7.62
10.3(3)
59(1)
0.13(7)
17.0(4)
13.0(7)
0.57(9)
10.9
71.6
1.6
10.7
5.1
0.1
26.1
14.6
8.38
22
25.2
21.1
16.3(4)
65(1)
0.9(1)
6.2(2)
11.4(6)
0.2(1)
17.3
61.7
3.1
6.1
11.7
0.1
8.80
6.40
2.89
6.58
7.09
5.75
11.4(3)
62(1)
1.6(9)
9.2(4)
15.5(6)
0.30(5)
-------------
C 3A
C 3S
CaO
C 4AF
C 2S
MgO
cbico
monoclnico
cbico
ortorrmbico
monoclinico
cbico
P a -3
C 1 m 1
F m 3 m
Ibm2
P1 21/n 1
F m 3 m
cbico
monoclnico
cbico
ortorrmbico
monoclinico
cbico
P a -3
C 1 m 1
F m 3 m
Ibm2
P1 21/n 1
F m 3 m
cbico
monoclnico
cbico
ortorrmbico
monoclinico
cbico
P a -3
C 1 m 1
F m 3 m
P n m a
P1 21/n 1
F m 3 m