EQUILIBRIO QUIMICO

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo

transcurrido. La mayora de las lecciones qumicas proceden en ambas direcciones, es
decir, son reversibles. Cuando este proceso inicia la reaccin tiende a formar productos.
Tan pronto como se forman algunas molculas de producto comienza el proceso
inverso: las molculas de producto formas molculas de reactivo.
La definicin de equilibrio qumico es el instante en el cual las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones de reactivos y productos
se mantienen constantes.
El proceso es muy dinmico, a nivel molecular existe una gran actividad ya que las
molculas de reactivos siguen formando molculas de producto y viceversa.
En el equilibrio qumico participan distintas sustancias como lo son reactivos y
productos. El equilibrio entre dos fases DE LA MISMA SUSTANCIA se denomina
equilibrio fsico porque los cambios que suceden son fsicos. Tal es el caso de la
evaporacin del agua en un recipiente cerrado a una determinada temperatura (las
molculas de agua que dejan la fase liquida y vuelven a ella es el mismo).
Un ejemplo de equilibrio qumico en sistemas biolgicos: los glbulos rojos de la
sangre contienen una protena transportadora de oxigeno llamada hemoglobina. Cada
molcula de hemoglobina (PM = 66 g) puede unirse a cuatro molculas de oxigeno. En
los pulmones, donde la presin es alta, el oxigeno se une a los grupos hemo de la
hemoglobina. Cuando la sangre llega a los capilares la presin de oxigeno es baja
porque este es usado por las clulas, el proceso se reinvierte y la hemoglobina libera
oxigeno. La unin del oxigeno es un proceso en equilibrio que se favorece cuando la
concentracin de oxigeno es alta y se cede oxigeno cuando la concentracin de este es
baja.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO. FORMAS DE EXPRESION
A partir de la siguiente reaccin reversible:

Donde a, b, c, y d son coeficientes estequiometricos de las especies reactivas A, B, C Y

D. Para la reaccin a una temperatura dada:

Donde K es la constante de equilibrio. La ecuacin es la expresin matemtica de la ley

de accin de las masas. Esta ley establece que para una reaccin reversible en equilibrio
y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de
reactivos y productos tiene un valor constante K (constante de equilibrio). Aunque las
concentraciones pueden variar, el valor de K para una reaccin dada permanece
constante, siempre y cuando la reaccin este en equilibrio y la temperatura no cambie.
Entonces se define a la constante de equilibrio como un cociente, cuyo numerador se
obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de
las cuales esta elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiometrico en la
ecuacin balanceada. El denominador se obtiene multiplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos.

La magnitud de esta constante indica si la reaccin en equilibrio es favorable para los

productos o los reactivos. Si K es mayor a 1 el equilibrio se desplazara hacia la derecha
y favorecer a los productos. En cambio si K es menor a 1 el equilibrio se desplazara
hacia la izquierda y favorecer a los reactivos. Las sustancias escritas al lado izquierdo
de las flechas de equilibrio se consideran reactivos y las que estn del lado derecho
productos.
El cociente de reaccin, Q o KR, tiene una forma idntica a la de constante de equilibrio,
pero la misma se aplica tambien a concentraciones fuera de equilibrio.

Al comparar ambas magnitudes se puede predecir si la reaccin es directa o inversa.

Para con conjunto dado de condiciones, si Q es menor que Keq, la reaccin es directa: si
Q es mayor que Keq la reaccin es inversa y si Q es igual a Keq el sistema esta en
equilibrio.
La constante de equilibrio se puede utilizar con cualquier conjunto de unidades de
concentracin adecuado.
Si las concentraciones de las especies reactivas se expresan en molaridad o (moles/L), la
constante de equilibrio se designa por Kc. Si las concentraciones en el equilibrio estn
expresadas en trminos de presiones (en atmsferas, por ejemplo) la constante de
equilibrio se designa Kp.
Del mismo modo que, la presin parcial del componente j de una mezcla gaseosa esta
relacionada con moles por litro por pi =cj.R.T, tambien Kp y Kc estn relacionadas por

Kp
Donde

En las reacciones en que hay igual cantidad de moles de gases en ambos miembros de la
ecuacin ^n = 0 entonces Kp = Kc.

Los siguientes ejemplos muestran el procedimiento para escribir expresiones de

constante de equilibrio y para calcular su valor y las concentraciones en el equilibrio.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Todo equilibrio qumico se encuentra regido por la ley de Le Chatelier y el principio de
accin de las masas.

El principio de Le Chatelier indica la direccion que seguir un sistema en equilibrio

cuando se cambien las condiciones de concentracin, presin y temperatura. Al
provocar cambios en la temperatura o presin en un sistema en equilibrio, este reacciona
de tal forma que contrarresta el cambio producido.
A continuacin consideraremos como se comporta un sistema en equilibrio antes las
perturbaciones que puede experimentar.
Cambios en la concentracin:

N2 + 3 H2 2NH3

Si a este sistema en equilibrio se le agrega nitrgeno, de acuerdo con el principio de

Le Chatelier, la reaccin se realizara de forma tal que la concentracin de nitrogeno
disminuya. Entonces, cierto numero de molculas de nitrgeno se combinaran con
las de hidrogeno originando amoniaco. Aumentara la concentracin de amoniaco y
disminuir la del nitrgeno y, en consecuencia, el equilibrio se desplazara hacia la
derecha.
Por el contrario, si se agrega amoniaco al sistema, este tratara de oponerse al cambio
disminuyendo la cantidad de NH3 y aumentando las cantidades de hidrogeno y
oxigeno. El equilibrio se desplazara hacia la izquierda.
Cambios en la temperatura
Consideremos la siguiente reaccin exotrmica:

H2 + I2 2HI +3 Kcal./mol
La reaccin inversa es endotrmica:

2HI + 3Kcal/mol H2 + I2
Cuando ambas ocurren simultneamente:

H2 + I2 2HI +3 Kcal/mol

Al llegar al estado de equilibrio las cantidades de calor se compensan, el sistema no

cede ni absorve calor de modo que la temperatura es constante.
Si se le entrega calor aumentando la temperatura, segn el principio de Le Chatelier,
el equilibrio se desplazara hacia la izquierda, en el sentido de la reaccin
endotrmica. El calor suministrado se utilizara en la composicin de yoduro de
hidrogeno.
En cambio si la temperatura del sistema disminuye, el equilibrio se desplazara hacia
la derecha en el sentido de la reaccin exotrmica.
Cambios en la presin:

Consideremos la siguiente reaccin reversible que se produce entre gases:

O2

2H2 2H2O

1 volumen + 2 volmenes 2 volmenes

3 volmenes
Al aumentar la presin, el sistema en equilibrio trata de oponerse a esa accin,
disminuyendo su volumen, entonces se incrementa la formacin de agua porque tres
volmenes (uno de O2 y uno de H2) originan dos volmenes de H2O. El equilibrio se
desplaza hacia la derecha.
Ante una disminucin en la presin, el sistema reacciona para contrarrestar esa
modificacin, incrementando su volumen. Por lo tanto se reduce la cantidad de
vapor de agua y aumentan las concentraciones de oxigeno e hidrogeno. El equilibrio
se desplaza hacia la izquierda.
EQUILIBRIO EN SISTEMAS HETEROGENEOS
El termino equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en la que todas las
especies reactivas se encuentran en la misma fase.
Como es de esperarse, una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y
productos en distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo.
Considrese la siguiente reaccin reversible
2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

Cuando este sistema alcanza el equilibrio, estn presentes un slido un liquido y un

gas. Los cambios de presin no afectan a solidos ni lquidos de manera significativa.
En termodinmica, la definicin fundamental de la constante de equilibrio se da en
trminos de las actividades de las sustancias que intervienen. Para todo slido o
liquido puro, la actividad se toma como 1, por tal razn los lquidos y solidos puros
no aparecen en la expresin de K de equilibrios heterogneos.
As, para la reaccin
2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

Kc = [O2]
Kp = PO2
Estas expresiones de constante de equilibrio indican que el equilibrio existe y esta
dado por la temperatura de una y solo una concentracin y la presin parcial de
oxigeno en contacto con mercurio liquido y oxido de mercurio slido.
En el siguiente ejemplo se describen reacciones de equilibrios heterogneos:

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

En 1876, Gibbs dedujo relacin entre:
N fases en equilibrio
N componentes
Varianza o numero de grados de libertad
Numero de componentes, C
Composicin o componente se llama al nmero mnimo menor de sustancias en
funcin de las cuales se pueden describir separadamente la composicin de cada una de
las fases del sistema.
Numero de fases en equilibrio
Nmero de regiones homogneas diferentes caracterizadas por propiedades intensivas
definidas y separadas una de las otras por fronteras.
Varianza o numero de grados de libertad
Nmero mnimo de variables intensivas independientes, (P, T, concentracin) que deben
especificarse para poder describir completamente el estado del sistema.

Donde:
F - nmero de fases en equilibrio,
L - nmero de grados de libertad o variacin
C - nmero de componentes
Ecuacin de Clausius- Clapeyron, aplicacin a cambios de estado. Ley de reparto o
distribucin. Tamao de partcula y rea especfica, estado coloidal, propiedades,
adsorcin.