Movimiento.

Es un fenmeno fsico que se define como todo cambio de posicin que

experimentan los cuerpos en el espacio, con respecto al tiempo y a un punto de
referencia, variando la distancia de dicho cuerpo con respecto a ese punto o sistema de
referencia, describiendo una trayectoria.

Fuerza y Movimiento
La Fuerza corresponde a todo lo que sea capaz de modificar el estado de reposo o
movimiento de un cuerpo. El siguiente recurso trata acerca de la Fuerza y el movimiento.
No te lo pierdas!

Fuerza y Movimiento
Los principios de Newton

Fuerza corresponde a todo lo que sea capaz de modificar el estado de reposo o movimiento de un cuerpo.
Newton fue un fsico ingls que estudi las fuerzas y defini tres principios o leyes al respecto: el de inercia, el
de masa y el de accin y reaccin.
Si sobre un cuerpo no acta ninguna fuerza, ste podr estar detenido o en movimiento rectilneo y uniforme.
El principio o ley de la inercia seala que al no actuar ninguna fuerza sobre un cuerpo, ste mantendr su
condicin de reposo (detencin o movimiento rectilneo uniforme). En hechos cotidianos es observable esta
ley. Por ejemplo, cuando un automvil cambia su velocidad, frenando, acelerando o virando, los pasajeros
tienden a seguir el movimiento que tenan antes de aplicar la fuerza. Si el vehculo frena, sus pasajeros
sienten como si algo los empujara hacia adelante; cuando el vehculo acelera, se siente como si algo los
empujara hacia atrs, y cuando el auto dobla a la derecha, como si algo lo empujara hacia la izquierda.
Evidentemente, en ninguno de estos casos hay algo que lo empuje, ya que son sensaciones producto de
la inercia o tendencia del cuerpo a seguir movindose del modo como vena hacindolo.
Otra observacin de la ley de inercia se realiza al colocar un lpiz o una goma de borrar (o ambos) sobre una
hoja de papel. Al tomar la hoja y deslizarla lentamente sobre la mesa, tanto la goma como el lpiz se movern
junto con sta. Si la hoja se hace deslizar lo ms rpidamente posible, la goma y/o el lpiz se quedarn
prcticamente en el mismo lugar. Del mismo modo algunos magos sacan el mantel de una mesa sin que se
muevan las copas, platos y jarrones. El truco es aplicar el principio de inercia. En ambos casos la situacin
debe cumplir dos condiciones: la masa de los objetos que estn sobre el mantel no puede ser muy pequea, y
el roce entre los objetos y el mantel no debe ser muy grande.

Las fuerzas aplicadas a los objetos son proporcionales a la masa del objeto y a la aceleracin que ste
adquiere. Esto se conoce como la segunda ley de Newton, o principio de masa, que se expresa:
F= ma; (1)
Por lo tanto, mientras mayor sea la fuerza sobre un cuerpo, mayor aceleracin experimentar y, por otra parte,
una misma fuerza producir mayor aceleracin mientras menor sea la masa del cuerpo sobre el cual acta.
La expresin matemtica de este principio (1) define el concepto de fuerza e incluye el principio de inercia. En
efecto, si F = 0, necesariamente la aceleracin es igual a cero; es decir, el cuerpo est en reposo o bien se
mueve a velocidad constante.
De la expresin (1) vemos que la unidad de fuerza debe ser igual al producto entre la masa y la aceleracin
del cuerpo. El sistema de unidades generalmente usado es el MKS o Sistema Internacional (S.I.). En ste las
unidades bsicas son: metro para longitud, kilogramo para masa y segundos para el tiempo. Por lo tanto, las
fuerzas se miden con el producto entre las unidades de masa y aceleracin, kgm/s2, unidad que se
denomina newton, N.
La fuerza, al igual que el desplazamiento y la velocidad, posee una direccin y sentido en el espacio, las
cuales estarn determinadas por la aceleracin. Por ejemplo, un automvil viaja en la direccin norte-sur, con
sentido hacia el norte, como se indica en la figura:

Si el vehculo tiene aceleracin positiva, es decir, est aumentando su velocidad, entonces la fuerza que acta
sobre l est tambin dirigida hacia el sentido norte. Pero si su aceleracin es negativa, es decir, est,
reduciendo su velocidad (o va frenando), entonces la fuerza que acta sobre l est dirigida en el sentido sur.
Las fuerzas actan sobre un cuerpo necesariamente, y son aplicadas por otro cuerpo; es decir, las fuerzas se
originan cuando los objetos interactan entre s. Por eso, si designamos por A y B a un par de cuerpos que
interactan,

es la fuerza que A le aplica a B, y

de igual magnitud, en la misma direccin que

escribir:

es la fuerza que B aplica simultneamente a A,

, pero en sentido opuesto. Matemticamente podemos,

=0. Eso es lo que se llama principio de accin y reaccin o tercera ley de newton.

Las fuerzas son de distintos tipos y pueden diferenciarse segn la interaccin en que se originan. Hay varias
importantes en fsica: las fuerzas elctricas, magnticas, nucleares, entre otras. A continuacin nos
referiremos a dos: la fuerza de gravedad (o peso) y a la fuerza de roce.
La fuerza de gravedad Fg. Corresponde al producto de la masa (m) de un objeto por la aceleracin de
gravedad (g) del lugar en que se encuentra (est o no en movimiento); es decir: Fg =mg. Por ejemplo, si la
masa de una persona es de 60 kg, su peso aqu en la superficie terrestre (g = 10 m/s2) es de
aproximadamente 600 newton.
La masa de un objeto es una propiedad que lo caracteriza, mientras su peso depende del lugar en que se
encuentre (aceleracin a la cual est sometido). En efecto, la misma persona cuya masa es 60 kg y posee

aqu en la superficie terrestre un peso de 600 newton, en la superficie de la Luna, donde g = 1,6 m/s2, su
masa ser la misma mientras su peso se reducir a 96 newton, y en el espacio interestelar, lejos de cualquier
astro, donde g = 0, deja de tener peso.
La aceleracin de gravedad (g) no solo est presente en la superficie de nuestro planeta. En realidad se
extiende a todo el Universo. Tampoco es una propiedad exclusiva de la Tierra, pues la producen todos los
cuerpos y todos, en mayor o menor medida, tienen un peso respecto de los dems. Por lo tanto, la gravedad
es la principal fuerza que determina la dinmica del Universo a gran escala: galaxias, estrellas y planetas.
La fuerza de roce. El roce es la fuerza que siempre se opone al movimiento, cualquiera sea su origen.
Existen fuerzas de roce esttico y de roce cintico. Suponiendo que un mueble est en reposo en el suelo,
para moverlo se debe aplicar una fuerza sobre l. Si se le aplica una fuerza creciente, por ejemplo usando un
resorte o un elstico, se observa que ste se estira antes de que el mueble se empiece a mover. All est
actuando el roce esttico. Despus se empezar a mover, y para conseguir que se desplace lenta y
uniformemente se necesita aplicar una fuerza menor que la de roce esttico mximo. Cuando el mueble ya se
est moviendo, estar actuando el roce cintico. El grfico siguiente ilustra esta situacin.

Por qu la fuerza que mide el resorte corresponde a la fuerza de roce?, en qu direccin acta la fuerza de
roce que experimenta la silla con el suelo?, de qu depende el roce entre la silla y el suelo?
La fuerza de roce FR depende tanto de la fuerza normal (N, fuerza que se ejerce perpendicularmente a la
superficie que soporta un cuerpo) que el suelo aplica sobre la silla, como de los materiales de que estn
hechos el suelo y las patas de la silla. En esta situacin en que el suelo es horizontal, el valor de la fuerza
normal es igual al peso de la silla.

Las fuerzas de roce esttico FRE y cintico FRC se pueden expresar, en funcin de la fuerza normal N, del
siguiente modo:
FRE= EN
FRC= CN

En que E y C, denominados coeficientes de roce esttico y cintico, respectivamente, dependen

exclusivamente de los materiales de las superficies en contacto.
La siguiente tabla proporciona algunos valores para estos coeficientes.

Los siguientes ejemplos muestran estos conceptos.

Ejemplo 1: Un mueble de 40 kg y con patas de madera est sobre un piso horizontal, tambin de madera.
Cul es la mnima fuerza horizontal que se le debe aplicar para sacarlo de su estado de reposo?, qu
fuerza horizontal es necesario aplicarle para continuar deslizndolo una vez iniciado el movimiento?

Como se trata de madera sobre madera, los coeficientes de roce esttico y cintico son E = 0,7 y C = 0,4
respectivamente. Como el peso del mueble es Fg = (40 kg)(10 m/s2) = 400 newton, igual a la normal N, por
tratarse de una superficie horizontal, entonces, aplicando las relaciones anteriores, tenemos:
FRE= EN = 0,7(400 N) = 280 N.
FRC= CN = 0,4(400 N) = 160 N.
Ejemplo 2: Un cajn de madera lleno de manzanas tiene una masa de 30 kg. Para deslizarlo suavemente
sobre un suelo horizontal de concreto se necesita aplicarle una fuerza horizontal de 150 N. Cul es el
coeficiente de roce cintico entre la madera y el concreto?

Segn las expresiones anteriores tenemos que

Como N = (30 kg)(10 m/s2) = 300 newton y FRC = 150 newton, tenemos que C = 0,5.
Los coeficientes de roce son cantidades adimensionales; es decir, no tienen una unidad de medicin, y
siempre, cualquiera sea el par de materiales que se considere, E C y sus valores no dependen de la
extensin de las reas en contacto.
Fuerza y torque. La fuerza que acte sobre un cuerpo, adems de cambios en su estado de movimiento,
puede producir otros efectos; por ejemplo, deformarlo. Esto ltimo ocurre cuando se estira un elstico o
resorte o bien cuando se modela un trozo de greda o plasticina. En este ltimo caso se trata de una
deformacin permanente, y en el primero, si el resorte o elstico es de buena calidad, una
deformacin momentnea. El caso de la deformacin que experimenta un resorte cuando lo estiramos es de

gran importancia, puesto que proporciona un mtodo para medir fuerzas en situaciones estticas, como
cuando se usa un dinammetro.
Otro efecto que puede producir una fuerza, dependiendo del punto sobre el cual se aplique a un cuerpo, es el
de rotacin o giro. Cuando esto ocurre, decimos que la fuerza est produciendo un torque.
Aplicamos torque en muchas circunstancias: cuando empleamos herramientas como alicates y tijeras, con
destornilladores, en un balancn en que juegan un par de nios o cuando abrimos o cerramos una puerta.
Si designamos por al torque producido por una fuerza F, se le puede expresar como = F r, en que r,
denominado brazo, es la distancia entre el eje de giro del cuerpo y el punto de aplicacin de la fuerza para el
caso simple en que la fuerza es perpendicular al brazo.

La siguiente figura ilustra algunos casos en que habitualmente se producen torques:

En todos los casos la fuerza se ha representado como una flecha azul y el brazo en rojo. En el caso del
balancn, se ha dibujado solamente el torque que aplica el nio ms grande. Si el balancn est en equilibrio,
entonces los torques producidos por los pesos de los nios son iguales, no as las fuerzas.

a energa mecnica se puede definir como la capacidad de producir un trabajo mecnico que posee un
cuerpo debido a causas de origen mecnico, como su posicin o su velocidad. Existen dos formas de
energa mecnica que son la energa cintica y la energa potencial.1
ndice
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1Conservacin de la energa mecnica

2Forma integral

3Tecnologas asociadas a la energa mecnica

4Aplicaciones

5Vase tambin

6Referencias

7Bibliografa

Conservacin de la energa mecnica[editar]

Para sistemas abiertos formados por partculas que interactan mediante fuerzas puramente mecnicas
o campos conservativos la energa se mantiene constante con el tiempo:
.
Donde:
, es la energa cintica del sistema.
, es la energa potencial gravitacional del sistema.
, es la energa potencial elstica del sistema.
Es importante notar que la energa mecnica as definida permanece constante si
nicamente actan fuerzas conservativas sobre las partculas. Sin embargo,existen
ejemplos de sistemas de partculas donde la energa mecnica no se conserva:

Sistemas de partculas cargadas en movimiento. En ese caso los campos

magnticos no derivan de un potencial y la energa mecnica no se conserva, ya que
parte de la energa mecnica se transforma en energa del campo
electromagntico y viceversa.

Sistemas termodinmicos que experimentan cambios de estado. En estos

sistemas la energa mecnica puede transformarse en energa trmica o energa
interna. Cuando hay produccin de energa trmica, en general, existir disipacin y el
sistema habr experimentado un cambio reversible (aunque no en todos los casos).
Por lo que en general estos sistemas an pudiendo experimentar cambios reversibles
sin disipacin tampoco conservarn la energa mecnica debido a que la nica
variable conservada es la energa interna.

Mecnica de medios continuos disipativos que involucran fluidos disipativos o

slidos anelsticos (plasticidad, viscoelasticidad, etc), que involucran la aparicin de
deformaciones irreversibles y por tanto disipacin, aparicin de calor o cambios
internos irreversibles, donde la variacin de entropa no es nula.

Forma integral[editar]
Para un medio continuo material la conservacin de la energa (de origen mecnico o
termodinmico) implica que para cualquier porcin de materia de dicho medio continuo se
satisface la siguiente relacin:
(1)

El primer trmino es la variacin de la energa interna y la energa cintica de la porcin de

materia, el primer trmino del segundo miembro la potencia volumtrica y el segundo
trmino la potencia transmitida a travs de la superficie de la porcin de materia:
regin ocupada por la porcin de materia en el instante inicial y un instante posterior t.
, densidad msica, energa interna por unidad volumen del medio continuo y campo de
velocidades.
, densidad de fuerza y tensin mecnica.
, calor generado por unidad de volumen y calor transmitido por flujo de calor a travs de la
frontera de la porcin.
Si la energa mecnica se conserva estrictamente en una situacin la
igualdad anterior se reduce a:
(2)
Si las propiedades del medio continuo varan suavemente (i.e., son
representables por funciones diferenciables) la ecuacin (1) admite una
forma diferencial:
Si la energa interna permanece invariable y no hay flujos trmicos o
generacin de color por disipacin se tiene:

Tecnologas asociadas a la energa mecnica[editar]

Algunos tipos de energa mecnica son:
1.

Energa hidrulica: Se deja caer agua y se aprovecha la

energa potencial obtenida. Se utiliza para generar energa
elctrica y para mover molinos de harina.

2.

Energa elica: Producida por los vientos generados en

la atmsfera terrestre. Se utiliza para generar energa elctrica,
como mecanismo de extraccin de aguas subterrneas o de
ciertos tipos de molinos para la agricultura. Es un tipo de
energa cintica.

3.

Energa mareomotriz: Producto del movimiento de las mareas y

las olas del mar, es un tipo de energa cintica.

Aplicaciones[editar]
En los procesos industriales que requieren el trabajo del ser humano,
como en las lneas de ensamble semiautomticas en que una parte del
trabajo la realiza una mquina (impulsada por un tipo de energa
diferente a la mecnica como por ejemplo la que produce un motor
elctrico que mueve mecanismos aunque su fuente de energa no es
mecnica, sino elctrica) y la otra parte necesariamente para algunos
procesos debe ser manual.

Dinmica qumica
La dinmica qumica es una parte de la qumica fsica que estudia las interacciones entre las
partculas que conforman las diferentes sustancias que intervienen en unareaccin qumica y
tambin los estudios sobre transporte y difusin de las sustancias qumicas en un sistema o
en la Naturaleza.
La dinmica qumica es una de las tres reas de la qumica segn el Informe
Westheimer (1965), junto a la Qumica estructural y la qumica de sntesis. Su objetivo es el
anlisis de los procesos qumicos desde una dimensin evolutiva, es decir, se encarga del
estudio de la materia en el proceso de cambio qumico y las causas de dichos procesos.
Las interacciones entre tomos, molculas e iones son la causa explicativa de muchos
fenmenos estudiados por esta rama de la qumica, como las propiedades de
losslidos, lquidos y gases; las transiciones de fase; la geometra durante las colisiones entre
partculas; el estado de transicin, los mecanismos de reaccin, el equilibrio qumico, etc.

Molculas de una mezcla de gases ideales, segn la teora cintica

Ostwald y Van't Hoff son algunos de los cientficos que desarrollaron inicialmente esta ciencia.
Este ltimo mereci el Premio Nobel en 1901"por el descubrimiento de las leyes de la
dinmica qumica y de la presin osmtica en las soluciones qumicas"
En esta obra sobre dinmica qumica (posteriormente llamada cintica qumica) se ocupa de
las velocidades de reaccin y su relacin con la energa libre.1
ndice
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1Diferentes enfoques de la Dinmica Qumica

o

1.1Enfoque microscpico clsico

1.2Enfoque macroscpico

1.3Enfoque terico cuntico

2Conceptos importantes en Dinmica qumica

o

2.1Potenciales de interaccin

2.2Dinmica de colisiones o choques

2.3Funciones de particin

2.4Teora del estado de transicin

2.5Reacciones unimoleculares

2.6Transiciones adiabticas y no-adiabticas

2.7Procesos dinmicos en superficies

2.8Reacciones qumicas en disolucin. El efecto del disolvente

2.9Teora de Kramers

2.10Modelos de reacciones de transferencia de electrones en disolucin

3Vase tambin

4Referencias

5Enlaces externos

Diferentes enfoques de la Dinmica Qumica[editar]

Al tratar de responder a la pregunta Cmo ocurren las reacciones?, la Dinmica Qumica
adopta diferentes puntos de vista.2

Enfoque microscpico clsico[editar]

Se encarga del estudio de los tomos y molculas en el curso de una transformacin
qumica3 y del anlisis sistemtico de las reacciones y la reactividad: velocidad, energa,
mecanismos de reaccin y equilibrio en las transformaciones qumicas.4
Se divide a su vez en tres grandes reas de estudio: Termodinmica qumica, Cintica
qumica y Mecnica estadstica.5
Algunos de los temas de estudio desde este enfoque son:

Termodinmica de los procesos irreversibles.

Cintica qumica

Teora del transporte y difusin.

Procesos no lineales.

Sistemas ideales y sistemas de partculas en interaccin.

Qumica de superficies.

Mtodos de clculo de la Dinmica molecular semiclsica y de Monte Carlo.

Mecnica estadstica de sistemas en equilibrio y no-equilibrio

Dinmica del metano en la atmsfera, un ejemplo de dinmica qumica a nivel macroscpico.

Enfoque macroscpico[editar]
Se ocupa del estudio del transporte y evolucin de sustancias qumicas en el medio ambiente,
generalmente a gran escala.6
Son ejemplos tpicos de este enfoque los siguientes:

Evolucin de contaminantes. Procesos fsico-qumicos que sufren los plaguicidas en la

naturaleza; su persistencia, actividad especfica y destino final. 7

Distribucin e impacto de las sustancias qumicas vertidas en ecosistemas acuticos o

en la atmsfera.

Enfoque terico cuntico[editar]

Estudia el comportamiento de las partculas (tomos, molculas, ion) durante las reacciones
qumicas, especialmente el anlisis del estado de transicin y el camino de reaccin,
empleando para ello mtodos tericos y experimentales.8
1. Mtodos tericos en Dinmica qumica:

Mtodos cunticos y cuasiclsico de trayectorias.9

Teoras sobre el Estado de Transicin:

Teoras convencionales: teora cannica, teora termodinmica y teora

microcannica.
Teoras variacionales: camino de reaccin de mnima energa

2. Tcnicas experimentales:

Espectroscopa y Dinmica de estados altamente excitados vibracionalmente.

Hacia 1950, John C. Polanyi estudi la transicin de las molculas durante una reaccin
desde un estado de alta excitacin hasta un estado de menos excitacin. Los cambios
afectaban al grado de vibracin y rotacin de las molculas. Si los productos de la reaccin
pasaban de estados de vibracin extremadamente alta a estados de vibracin
extremadamente baja, se producan radiaciones de alta frecuencia. En 1958 Polanyi observ
pequeos cambios vibracionales con radiacin de baja frecuencia, introduciendo tomos
de hidrgeno en una corriente de cloro gaseoso a baja presin. La reaccin gener cloruro de
hidrgeno en un estado de vibracin excitado a muy alta temperatura y poda ser observada
por un detector de emisin de infrarrojos. Esta luz se puede utilizar para producir un lser
qumico. Tras aos de experimentos, Polanyi midi los estados de energa de transicin, tanto
los de vibracin como los de rotacin, de las molculas del producto.

Excitacin de sobretonos en IR.

Fotoextraccin de electrones.

Empleo de lser qumico, desarrollados en 1965 por Kasper y George Claude

Pimentel tras el desarrollo terico de John C. Polanyi.
Espectroscopa de molculas transitorias en matrices inertes.

3. Mtodos multivariacionales para calculo terico de estados excitados electrnicos:

Mtodo CASSCF

Mtodo CASPT2

Tcnicas de simulaciones por ordenador basadas en mtodos estadsticos: mtodo de

dinmica molecular, mtodo Monte Carlo.

Al estar involucrados trillones de partculas, los clculos en el campo de la Dinmica

molecular son muy complejos y requieren el uso de mtodos aproximados, clculos repetitivos
y simulaciones por ordenador, y el empleo de orbitales simplificados como los orbitales
moleculares de tipo Slater (OTS) los orbitales tipo Gaussianos (OTG).

Conceptos importantes en Dinmica qumica[editar]

Potenciales de interaccin[editar]

Potencial de Lennard-Jones para dos tomos que forman un enlace

Proceden de la superposicin entre las energas cintica y potencial de las partculas. La

energa cintica tiende a dispersar las partculas formando un gas desordenado. La energa
potencial elctrica muestra las atracciones entre partculas y, por tanto, la tendencia al orden y
la formacin de estados condensados de la materia.
El potencial de Lennard-Jones es un ejemplo de estudio de esos potenciales.10

Los potenciales de interaccin11 entre tomos y molculas parten de las siguientes hiptesis
simplificadoras:
- Si interactan dos tomos o molculas entre s, supondremos que no hay distorsin en
las densidades electrnicas de esas partculas.
- Las fuerzas de Coulomb entre los electrones y ncleos se calculan usando las densidades
electrnicas, dejando aparte otros fenmenos que contribuyen a la energa total como los
efectos del intercambio electrnico, y la energa cintica, cuyos efectos se evalan mediante
una aproximacin de un gas de electrones libres.
- Para el estudio de las densidades electrnicas de cada tomo se eligen las funciones de
onda de Hartree-Fock.

La velocidad de reaccin aumenta con laconcentracin segn explica la teora de colisiones.

Dinmica de colisiones o choques[editar]

La teora de colisiones explica cmo se acercan e interaccionan las partculas implicadas en
una reaccin qumica. Por simplicidad se escoge una reaccin bimolecular con la formacin
del complejo activado.12

Funciones de particin[editar]
En Mecnica estadstica, la funcin de particin Z es una magnitud que rene las
propiedades estadsticas de un sistema en equilibrio termodinmico. Es una funcin de
la temperatura y otros parmetros, como el volumen de un gas. La mayora de las
variables termodinmicas agregadas del sistema tales como la energa total, energa libre de
Gibbs, entropa, y presin, pueden expresarse en trminos de la funcin de particin o de
sus derivadas.
Hay realmente varios tipos de funciones devparticin. La funcin de particin cannica se
aplica a un conjunto cannico para el que suponemos que est en contactotrmicocon
elexterior, tiene una temperatura T y posee a la vez un volumen y un nmero de partculas
fijos. Si llamamos s (s = 1, 2, 3, ...) a los estados (microestados o estados cunticos discretos)
que elsistema puede ocupar y llamamos Es la energa total del sistema cuando est en ese
microestado.
La funcin de particin Z es

donde definimos la "temperatura inversa" como

siendo kB la constante de Boltzmann.
La funcin de particin est relacionada con las propiedades termodinmicas y tiene
un significado estadstico importante.

Energa de activacin y Estado de transicin para una reaccin catalizada y para otra reaccin no
catalizada

Teora del estado de transicin[editar]

Tras el desarrollo del concepto de superficies de energa potencial, varios tericos
como Evans, Polanyi y Eyringdesarrollaron teoras cuantitativas de las velocidades de
reaccin basadas en la idea de que la formacin del estado de transicin controla la
velocidad de la reaccin. La especie qumica que existe en la regin del estado de
transicin de la coordenada de reaccin se llam complejo activado, por lo que esta
teora se conoce tambin como la teora del complejo activado.
Se basa en tres postulados:
1. El sistema reaccionante al pasar del estado inicial al final, debe atravesar una
regin llamada estado de transicin, cuya energa potencial corresponde a la
energa ms alta en la trayectoria de reaccin.
2. La especie qumica en el estado de transicin se encuentra en equilibrio con
los reactivos.
3. La velocidad de reaccin es igual al producto de las concentracin de la
especie del estado de transicin y la frecuencia con que esta especie pasa a
productos.

Reacciones unimoleculares[editar]

Los estudios experimentales de las reacciones unimoleculares han cambiado

progresivamente. Los primeros trabajos usaban sistemas trmicos para excitar las
molculas. Despus se introdujo la tcnica de activacin qumica que permite formar
especies altamente excitadas que posteriormente puede isomerizar, descomponerse o
bien perder energa mediante colisiones. Ms tarde se desarrollaron mtodos para
preparar molculas con energas concretas o en estados definidos, y fue posible la
medida de las velocidades de reaccin para tiempos cortos. Hoy en da, lae xcitacin
mediante lseres permite situar molculas por encima de sus lmites de disociacin y
seguir la reaccin en tiempos de hasta 10-12segundos.
Los modernos mtodos computacionales permiten conocer la geometra, energa y
frecuencias de vibracin de la molcula en funcin de la coordenada de reaccin, lo
que permite calcular las velocidades de reaccin mediante modelos tericos. 13

Transiciones adiabticas y no-adiabticas[editar]

La dinmica adiabtica considera que las interacciones entre tomos se pueden
representar por una superficie de energa potencial. Esta es la aproximacin de
Born-Oppenheimer introducida por Born y Oppenheimer en 1927. Las primeras
aplicaciones de este mtodo fueron realizadas por Rice e Ramsperger en 1927
e Kassel
La teora RRKM (1952) de Marcus fue desarrollada a partir de la teora de transicin
de estado de Eyring en 1935. Estos mtodos permiten calcular estimaciones de la
velocidad de reaccin a partir de caractersticas de la superficie de potencial.
La dinmica no adiabtica considera las interacciones entre diversas superficies de
energa potencial acopladas, correspondientes a diferentes estados
cunticoselectrnicos de la molcula. Stueckelberg
(1932), Landau (1932) e Zener (1933) realizaron estudios que culminaron con
la transicin de Landau-Zener y permiten calcular la probabilidad de transicin de las
dos curvas cuando no se cumple la aproximacin de Born-Oppenheimer.

Procesos dinmicos en superficies[editar]

Algunos fenmenos dinmicos muy relevantes ocurren en la superficie de los slidos
(catlisis, adsorcin...), por lo que resulta de inters un anlisis de los procesos de
interaccin superficie-medio externo y conocer los fundamentos fsicos que explican
los procesos de transporte cuntico de carga y de espn en nanoestructuras.
La fsica de superficies ha tenido un gran desarrollo gracias a las nuevas tcnicas
experimentales como las tcnicas pticas no lineales que han mostrado una gran
sensibilidad a las condiciones estructurales de la superficie as como a los procesos
que all ocurren.

La microscopa de electrones (reflejados o fotoemitidos) es un ejemplo de tcnica

capaz de estudiar las superficies a escala nanomtrica y determinar procesos
dinmicos en superficies, como las transiciones de fase, los procesos de crecimiento
o el estudio de la imanacin.

Reacciones qumicas en disolucin. El efecto del disolvente [editar]

Las reacciones de isomerizacin y descomposicin son unimoleculares y han sido
estudiadas mediante tcnicas de simulacin por ordenador para comprender la
influencia dinmica del disolvente sobre importantes fenmenos como la transferencia
intermolecular de energa o la reactividad.
Algunas tcnicas experimentales para el estudio dinmico de las reacciones en
disolucin son: tcnicas de flujo, mtodos de relajacin, mtodos con iniciacin
mediante radiaciones intensas y espectroscopias de resonancia.

Teora de Kramers[editar]
Esta teora fue enunciada por el fsico holands Hendrik Anthony Kramers en 1940
pero no se acept hasta 1980 por la ausencia de comprobacin experimental con los
medios de la poca. Permite explicar algunos aspectos de las reacciones qumicas en
fase condensada como por ejemplo, las velocidades de las reacciones en disolucin a
partir de la difusin browniana en un campo de fuerzas, lo que supone que el
movimiento aleatorio molecular es a la vez promotor e impedimento del movimiento.
Esta teora describe el coeficiente de difusin mutua como una funcin del parmetro
de movilidad de cadena, la masa molecular y la concentracin. La teora est basada
en un proceso de difusin contra una barrera de potencial.
Distingue dos regmenes:

Baja viscosidad: La constante de velocidad k crece con la viscosidad debido a los

choques con el medio.

Alta viscosidad: La constante k decrece con la velocidad.14

Modelos de reacciones de transferencia de electrones en

disolucin[editar]
Henry Taube clasific los mecanismos de las reacciones redox en mecanismos de
esfera interna (o de transferencia de tomos) y mecanismos de esfera externa (o de
transferencia electrnica simple). La teora para este ltimo tipo de reacciones est
bien establecida y se puede llegar a calcular las constantes de velocidad en algunos
casos. Esta teora est basada en el principio de Franck-Condon y en el hecho de que
las transferencias de electrones entre tomos con niveles de energa acoplados son

ms fciles (fenmeno cuntico de tunnelling, consecuencia del principio de

incertidumbre de Heisenberg).15
La ecuacin de Marcus proporciona la energa libre de Gibbs de activacin para una
reaccin de transferencia de electrones en especies en disolucin. Es la expresin
cuantitativa de la teora de Marcus, desarrollada por Rudolph Arthur Marcus, que
permite a los cientficos predecir el patrn y la velocidad de dichas reacciones.

1. Las molculas D (donante) y A (aceptora) difunden a travs de la disolucin y

forman un complejo precursor DA.

2. Transferencia de electrones en el complejo DA (de la molcula donante D a

la molcula aceptora A) para formar el complejo D+A

3. El complejo D+A- se rompe y las molculas resultantes difunden

Las disoluciones qumicas

Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms

sustancias. El soluto es el componente que se encuentra en distinto estado fsico que la disolucin; y
el disolvente es la sustancia que est en igual estado fsico que la disolucin. Cuando hay una ruptura de
enlaces hay una reaccin qumica y un cambio energtico.
El soluto puede ser un gas, un lquido o un slido, y eldisolvente puede ser tambin un gas, un lquido o un
slido. El agua con gas es un ejemplo de un gas (dixido de carbono) disuelto en un lquido (agua). Las
mezclas de gases, como ocurre en la atmsfera, son disoluciones.
Las disoluciones verdaderas se diferencian de las disoluciones coloidales y de las suspensiones en que
las partculas del soluto son de tamao molecular, y se encuentran dispersas entre las molculas del
disolvente. Observadas a travs del microscopio, las disoluciones aparecen homogneas y el soluto no
puede separarse por filtracin. Las sales, cidos y bases se ionizan al disolverse en agua. Algunos metales
son solubles en otros en estado lquido y solidifican manteniendo la mezcla de tomos. Si en dicha mezcla los
dos metales pueden solidificar en cualquier proporcin, se trata de una disolucin slida llamada aleacin.
Las disoluciones se caracterizan por tener una fase homognea, es decir, tiene las mismas caractersticas
en todos sus puntos, o lo que es lo mismo: el aspecto, sabor, color, etc. son siempre los mismos. Si una
disolucin est turbia ya no es una disolucin; y existen disoluciones de todos los estados fsicos en todos los
estados fsicos en todos los estados fsicos.

Las disoluciones se pueden clasificar segn su concentracin en:

Diluidas: En estas, hay muy poca cantidad de soluto, el disolvente puede seguir admitiendo ms soluto.
Concentradas: En ellas hay bastantante cantidad de soluto disuelto, pero el disolvente todava puede seguir
admitiendo ms soluto.

Saturadas: Son aquellas que a una temperatura determinada no pueden seguir admitiendo ms soluto. Si la
temperatura aumenta, la capacidad para admitir ms soluto aumenta.
Sobresaturadas: Son aquellas que estando saturadas a una temperatura determinada, se aumenta esta para
poder echar ms soluto, y se vuelve a bajar con cuidado para que no precipite. Si se les aade ms soluto o
se mueve bruscamente, precipita.
Existen distintas formas de expresar la concentracin de una disolucin, pero las dos ms utilizadas
son: gramos por litro (g/l) y molaridad (M).
Los gramos por litro indican la masa de soluto, expresada en gramos, contenida en un determinado volumen
de disolucin, expresado en litros. As, una disolucin de cloruro de sodio con una concentracin de 40 g/l
contiene 40 g de cloruro de sodio en un litro de disolucin.
La molaridad se define como la cantidad de sustancia de soluto, expresada en moles, contenida en un cierto
volumen de disolucin, expresado en litros, es decir: M = n/V. El nmero de moles de soluto equivale al
cociente entre la masa de soluto y la masa de un mol (masa molar) de soluto. Por ejemplo, para conocer la
molaridad de una disolucin que se ha preparado disolviendo 70 g de cloruro de sodio (NaCl) hasta obtener 2
litros de disolucin, hay que calcular el nmero de moles de NaCl; como la masa molar del cloruro de sodio es
la suma de las masas atmicas de sus elementos, es decir, 23 + 35,5 = 58,5 g/mol, el nmero de moles ser
70/58,5 = 1,2 y, por tanto, M = 1,2/2= 0,6 M (0,6 molar).