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Gua de Problemas No 10. Equilibrio de complejos -Titulaciones complejomtricas.

1: a) Qu ventajas poseen los ligandos multidentados sobre los monodentados para


titulaciones complejomtricas?. Porqu no puede titularse el Cu2+ con NH3?
b) Qu es una constante de estabilidad absoluta?
c) Explique el significado de la constante de estabilidad efectiva. Ejemplifquelo para
el caso del EDTA.
2: Un complejo 1:1 ML con Ki = 1,00x10-10 se encuentra en solucin a una
concentracin 2,50x10-3 M. Calcule la concentracin del in metlico libre. RTA: 4,999
x 10-7 M.

3: 10 mL de una solucin 0,01 F de M se titulan complejomtricamente con una


solucin de Z 0,005 F. Los reactivos forman un complejo 1:1 MZ (Kest = 1011).
Calcule el valor de pM a 0; 5; 20 y 30 mL de titulante agregado.
4: 50 mL de una solucin 0,01 M en un metal M2+, mantenida a pH = 10 (4 = 0,35)
mediante un sistema buffer, es titulada con EDTA 0,01 M. (KabsMY= = 2x1012).
Calcule el pM en los siguientes puntos: 0,0; 25,6; 49.9; 50,0; 55.0 mL de titulante
agregado. Repita el problema a pH = 8 y pH = 12 y comente la agudeza del punto final
en funcin del pH.
5: Grafique la curva de titulacin de una solucin 0,010 M en Ca2+ (amortiguada a pH =
10) con una solucin de EDTA 0,01 M. Kabs = 4x1010 M-1 ; 4 = 0,35.
6: a) Una muestra de 0,4206 gr que contiene CaCO3 se disuelve en HCl y se diluye a
500 mL en un matraz. Una alcuota de 50 mL de esta solucin requiere 38,84 mL de
solucin de EDTA, para ser titulada. Si la muestra fuera CaCO3 puro calcule la
molaridad y el nmero de gramos necesarios de EDTA dihidratado (PM = 372,2 gr/mol)
para preparar 250 mL de la solucin.
b) 100,00 mL de una muestra de agua es titulada con 12,24 mL de la solucin de
EDTA anterior. Calcule los grados de dureza del agua en partes por milln (ppm) de
CaCO3.
Nota: 1 ppm = 1 mgr de CaCO3 por litro. RTA: a) 1,008 gr; b) 132,6 ppm
7: a) Indique el funcionamiento de un indicador metalocrmico.
b) Indique los requisitos que deben satisfacer para actuar correctamente.
c) Porque es importante la eleccin correcta del pH de trabajo?
8: El Zn2+ forma complejos hasta nmero de coordinacin 4 con amoniaco con K1 =
190; K2 = 210; K3 = 250; K4 = 110.
a) Si la constante absoluta de reaccin del in Zn2+ con EDTA es de 3,2x1016, calcule
la Kef para la reaccin de Zn2+ con EDTA en un amortiguador de NH3/NH4Cl de pH = 9
(4 = 0,051) con una concentracin de NH3 libre = 0,10 M.
b) Si se observa que la presencia del amortiguador perjudica la titulacin, porque cree
que ste debe estar presente? RTA: a) Keff = 1,63 x 1015
9: Describa suscintamente las siguientes tcnicas. De ejemplos.
a) Titulacin complejomtrica directa.

b) Titulacin complejomtrica por retroceso.


c) Titulaciones complejomtricas por desplazamiento.
10: Cuntos mL de solucin de MgSO4 0,05 F se requieren para cada una de las
determinaciones que se mencionan a continuacin empleando la tcnica de titulacin
indirecta? En cada caso se adicionan 30 mL de EDTA 0,05 F a la solucin que contiene
100 mgr de la sustancia indicada.
a) CaCO3
b) MgSO4
c) Pb(NO3)2
d) Al2(SO4)3
11: El in cianuro forma complejos con Cd2+, Zn2+, Hg2+, Co2+, Cu+, Ag+, Ni2+, Pd2+,
Pt2+, Fe2+ y Fe3+, pero no con Mg2+, Ca2+, Mn2+ y Pb2+. Explique como se puede utilizar
el cianuro como agente enmascarante para analizar mezclas de cationes.

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