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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

Laboratorio de Fisicoqumica I

Densidad de lquidos
I.

Objetivos

Determinar la densidad del ciclohexano a travs de la experiencia trabajada en


el laboratorio por el mtodo del picnmetro.

Aprender a usar correctamente el picnmetro.

II.

Fundamento terico

Densidad
Una de las propiedades intensivas de los slidos, as como de los lquidos e incluso de
los gases es la medida del grado de compactacin de un material: su densidad.
Laboratorio de Fisicoqumica I

La densidad es una medida de cunto material se encuentra comprimido en un espacio


determinado; es la cantidad de masa por unidad de volumen.

Tipos de densidad

Absoluta

La densidad o densidad absoluta es la magnitud que expresa la relacin entre la masa y


el volumen de una sustancia. Su unidad en el Sistema Internacional es kilogramo por
metro cbico (kg/m3), aunque frecuentemente tambin es expresada en g/cm3. La
densidad es una magnitud intensiva.

Siendo , la densidad; m, la masa; y V, el volumen de la sustancia.

Relativa

La densidad relativa de una sustancia es la relacin existente entre su densidad y la de


otra sustancia de referencia; en consecuencia, es una magnitud adimensional (sin
unidades).

Donde
es la densidad relativa,
de referencia o absoluta.

es la densidad de la sustancia, y

es la densidad

Para los lquidos y los slidos, la densidad de referencia habitual es la del agua lquida a
la presin de 1 atm y la temperatura de 4 C. En esas condiciones, la densidad absoluta
del agua destilada es de 1000 kg/m3, es decir, 1 kg/dm3.
Para los gases, la densidad de referencia habitual es la del aire a la presin de 1 atm y
la temperatura de 0 C.

Medicin
La densidad puede obtenerse de forma indirecta y de forma directa. Para la obtencin
indirecta de la densidad, se miden la masa y el volumen por separado y
posteriormente se calcula la densidad. La masa se mide habitualmente con
una balanza, mientras que el volumen puede medirse determinando la forma del
objeto y midiendo las dimensiones apropiadas o mediante el desplazamiento de un
lquido, entre otros mtodos. Los instrumentos ms comunes para medir la densidad
son:

El densmetro, que permite la medida directa de la densidad de un lquido.


El picnmetro, que permite la medida precisa de la densidad de slidos, lquidos y
gases (picnmetro de gas).

Laboratorio de Fisicoqumica I

La balanza hidrosttica, que permite calcular densidades de slidos.


La balanza de Mohr (variante de balanza hidrosttica), que permite la medida
precisa de la densidad de lquidos.

DENSIMETRO

III.

PICNOMETRO

Reactivos y materiales

Picnmetro con termmetro


Balanza elctrica
Papel tis
Estufa
Piceta
Pipeta
Agua destilada

Reactivos:
Ciclohexano

IV.

Parte experimental
Para poder calcular la densidad del Ciclohexano seguiremos los siguientes
pasos:
Paso 1:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Lavar el picnmetro y enjuagar con agua destilada, luego colocarlo en la estufa


para su respectivo secado.

Paso 2:
Sacarlo de la estufa con un papel tis para evitar el contacto con las yemas de
los dedos, esperar que disminuya un poco la temperatura para colocar
inmediatamente el termmetro y la capucha, para as evitar que el vapor de
agua que est en la atmosfera no altere nuestra medicin.

Paso 3:
Llevar el picnmetro vaco a la balanza electrnica para determinar su peso.
El peso correspondido es:

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Wpicnom.vacio = 36.9477g

Paso 4:
Retirar el termmetro y la capucha para as llenarlo de la muestra problema, en
este caso el Ciclohexano, realizar el llenado con la ayuda de la pipeta, con una
cierta inclinacin colocando el brazo del picnmetro hacia la parte superior
para evitar la formacin de burbujas.

Paso 5:
Colocar el termmetro y secar el brazo del picnmetro con el papel tis hasta
que el lquido este enrazado, luego colocar la capucha y observar la
temperatura respectiva a la que se encuentra.
Temp. = 25.7oC
Paso 6:
Por ltimo llevarlo a pesar.
Wpic+muestra = 56.4086g

Laboratorio de Fisicoqumica I

Paso 7:
Este procedimiento se realizara nuevamente con el agua.
Wpic+agua = 61.9957g
Temp. = 25.4oC
Hallando la densidad desconocida:
a) Segn tablas podemos conocer la densidad de agua a una temperatura de
25.4oC:
oC
g
25.4
agua = 0.996941 ml

b) Ahora hallaremos el volumen del picnmetro:


o

C
25.4
agua =

Vagua =

Wagua
Vagua

Wagua
o C Vpicnometro (1)
25.4
agua

c) Ahora mediante una diferencia hallaremos el peso del agua:


Wagua = Wpic+agua - Wpicnom.vacio = 61.9957g - 36.9477g = 25.048g
Reemplazando en la ecuacin (1):
25.048g
= 25.1248 ml
g
0.996941 ml
d) Conociendo el volumen del picnmetro podemos decir que el volumen que
ocupara el Ciclohexano en el picnmetro son los mismos:
Vclclohexano = 25.1248 ml
Vpicnometro =

e) Por ltimo hallaremos la densidad del Ciclohexano a 25.7C:


ciclohexano =

Wciclohexano
(2)
Vciclohexano

f) Calculando la masa del Ciclohexano mediante una diferencia:


Wciclohexano = Wpic+ciclohex - Wpicnom.vacio = 56.4086g 36.9477g = 19.4609g
Reemplazando en (2):
25.7C
ciclohexano =
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19.4609 g
g
= 0.77456 ml
25.1248 ml

Comparamos la densidad encontrada (densidad experimental) con la densidad terica


para calcular el % de error.
Por medio de tablas hallaremos la densidad terica a 25.7C:
(C)

( )

20

0.779

25.7

30

0.769

Mediante la interpolacin obtenemos el valor de X:


X = 0.7733 g/ml
Calculando el % de error:
Para el Ciclohexano a 25.7C el % es:

E% =

E% =

|exp teor |
100
teor

0.77456 0.7733
100
0.7733

E% = 0.163%

V.

Conclusiones

Al comparar nuestros datos experimentales con los datos de tablas,


observamos que tenemos un margen de error de 0.16%, esto ocurre por lo
diversos factores que afectan la densidad tales como la presin atmosfrica
y variacin de la temperatura.

VI. Recomendaciones

Laboratorio de Fisicoqumica I

Tener cuidado cuando se realiza el proceso puesto que debemos revisar que
la balanza este calibrada observando que su burbuja de aire se encuentre en
el centro del crculo, para evitar errores en los clculos.
Echar con sumo cuidado el lquido dentro del picnmetro y botar todo el
aire para evitar errores en el volumen del lquido (hacer mtodo de tises).
Al llevar a pesar el picnmetro secarlo bien para evitar errores en los pesos
y hacerlo de inmediato pues la temperatura vara.

VII.

Bibliografa

CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana,


Segunda Edicin, 1987.
ATKINS, P. W., Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Tercera
Edicin, 1992.
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, Limusa, Dcima
quinta reimpresin, 1984.
PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Qumica Fsica, A.F.A, Segunda poca.
Primera Edicin, 2000.

VIII. Anexos

PROBLEMAS PROPUESTOS
1. La plata cristaliza formando un red cubica centrada en las caras, cuyas celdas unitaria
tiene un volumen de 67.46 . Calcular:
a. El radio atmico y el volumen atmico de la plata.
b. La densidad terica de la plata.
Masa atmica de la plata = 107.87u.
Solucin:

a2 + 2 = 16 2 ; = 22 ; = 3

a)

3
= = 67.463 = 4.07 = 4.07 108

22

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4.07 108
22

= 1.44 108 = 1.44

Volumen atmico =

4r 3 4
= (1.44 108 cm)3 = 1.25 1023 cm3
3
3

b) Masa de la celda unidad =


Volumen de la celda unidad = 67.46 = 67.46 1024 cm3
7.17 1022

=
= 10.6 3
24
3
67.46 10

2. Un matraz aforado se pes vaco y a continuacin se llen de agua hasta el enrase y


se volvi a pesar. Despus de vaciar y secar el matraz, se aadi en l una muestra
de slido y se pes de nuevo. Por ltimo, sobre la muestra colocada en el matraz se
aadi agua hasta que el menisco alcanzo el enrase y se procedi a pesarlo otra vez.
Con este mtodo se obtuvieron los datos que se recogen a continuacin, Calcular la
densidad del slido.
A. Peso del matraz del vaco = 24.3251g.
B. Peso del matraz lleno hasta el enrase con agua a 23C = 74.2613g.
C. Peso del matraz + muestra = 55.7884g.
D. Peso del matraz + muestra + agua a 23C hasta el enrase = 101.9931g.
Solucin:
Para determinar la densidad de la muestra es necesario calcular su masa y su volumen:
Masa de la muestra = 55.7884g 24.3251g = 31.4633g
Para determinar el volumen de la muestra hay que determinar previamente el peso del
agua desplazada por la misma y despus transformar el peso en volumen haciendo uso
de la densidad del agua a 23C que se en tablas. El volumen de agua desplazada es
exactamente igual al volumen de la muestra.
o

Peso del agua en el matraz (sin muestra) = 74.2613g 24.3251g = 49.9362g

Peso del agua en el matraz (con muestra) = 101.9931g 55.7884g

Peso del agua desplazada por la muestra = 49.9362g 46.2047g = 3.7315g


Volumen de la muestra = Volumen del agua desplazada =
Volumen de la muestra = 3.7409ml
muestra =

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31.4633g

= 8.4106
3.7409 g/ml

3.7315g
0.9975g/ml

3. Calcular la densidad critica del alcohol metlico desde los siguientes datos :
C
150
225

(g/cc)
0,6495
0,4675

P(atm)
13,57
61,25

(g/cc)
0,01562
0,1003

La temperatura crtica es 240,0C


Solucin:
Dado la ecuacin de Cadlleter y Mathias
= + (

+
2

Esto se da gracias a un ajuste de la recta Y=A+BX,donde A y B son constantes.


T= Temperatura
dl= Densidad del liquido
dv= Densidad de vapor
Calculando A y B reemplazamos en la ecuacin los datos de problema :
a) T = 150C,dl=0,6495,dv=0,01562
150= A+B(

0,6495+0,01562

150=A+0,33256B (i)
b) T = 225C,dl=0,4675,dv=0,01003
225= A+B(

0,4675+0,1003
2

225=A+0,2839B (ii)
Resolviendo simultneamente (i) y (ii)
A=662,5 y B= -1541
La ecuacin ser :
T= 662,5-1541(

+
2

Para las condiciones crticas ser :


Laboratorio de Fisicoqumica I

= +
Calculando la densidad crtica ( )
= 662,5 1541
=

240 662,5
1541

= 0,2742/
4. A 300C la masa de un vaso precipitado vaco es 120 g. Se mide, con una probeta
graduada, 150ml de aceite de palma y se vierten en el vaso precipitado. Se pesa el
vaso con su contenido, obteniendo un valor de 255.72. Cul es la densidad del
aceite palma? Exprsala en g / cm3, en kg / l y en unidades del SI.
Resolucin
Hallaremos primero la masa del aceite palma
= + = 135.72
=

135.72

=
= 0.9048
= 0.9048/3

150

Ahora pasamos el anterior resultado al resto de unidades:


0.9048

1
13 1000

= 0.9048
3

1000 1
1

Ahora en el S.I. es decir en

0.9048

:
3

1
106 3

= 904.8 3
3
3

1000
1

5. La pesa de vidrio se puede pesar fcilmente mientras que est suspendida en seno
de un lquido. La densidad de la pesa de vidrio es 2.356 g/ml y su peso en el aire es
11.780g. Cuando est suspendida en un lquido de densidad desconocida, la pesa
parece pesar tan solo 6.530g. Calclese la densidad del lquido.
Solucin:
=

11.780
= 5
2.356/

Perdida aparente de peso de la pesa = 11.780g 7.530g = 4.250g


De acuerdo con el principio de Arqumedes:
Peso del lquido desplazado = perdida aparente del peso = 4.250g
De acuerdo con el principio del sentido comn:
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Volumen del lquido desplazado = Volumen de la pesa = 5ml


Densidad del liquido =

masa
4.250g
=
= 0.850g/ml
volumen
5ml

6. Un lquido A tiene la mitad de la tensin superficial y el doble de la densidad de otro


liquido B. a la temperatura de 25C. si la elevacin en el interior del capilar es de
1.5cm para el primero. se desea saber cul sera la elevacin para el segundo lquido
en el mismo capilar y a 25C.
Solucin:

Del problema sabemos:


B
(a)
2
A = 2B (b)
A =

Aplicando la ecuacin de tensin superficial para A y B


rhA A g
(c)
2
rhB B g
B =
(d)
2
A =

Remplazando (c) y (d) en (a):


2(

rhA A g
rhB B g
)=
2
2

2hA A = hB B ()

Reemplazando (b) en (e):


2hA (2B ) = hB B
4hA = hB
hB = 4(1.5cm) = 6cm

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Calculo de la densidad del Ciclohexano a diferentes temperaturas

Paso 1
Procedemos a lavar el picnmetro y colocarlo en la estufa por un espacio de 10-15 min a la
temperatura de 105C-110C.

Paso 2
Con la ayuda de la balanza pesaremos el picnmetro vacio.
. = 31.8039
Ahora llenamos el picnmetro de agua, apuntamos la temperatura a la que se encuentra y lo
llevamos a pesar.

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= 23.5

+. = 73.5471

Segn tablas la densidad del agua a una temperatura de 23.5C es 0.9974 g/cm3.

Paso 3
Ahora llenaremos el picnmetro con Ciclohexano y lo enfriamos con cubitos de hielo en un
vaso precipitado hasta una temperatura aproximadamente de 10C-12C.

Dejamos que aumente la temperatura un aproximado de 4 y de inmediato se hace la


medicin de la masa del sistema en la balanza electrnica y asi sucesivamente hasta obtener
un aproximado de 5 lecturas distintas de temperatura.
Segn los datos obtenidos:

Temp. (C)
11.5
13.5
17
21.5
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Peso (g)
62.4521
64.2936
64.0174
63.6616

25.5

63.3478

Hallando la densidad del Ciclohexano con los datos que obtuvimos:

a) Segn tablas la densidad del agua a la temperatura de 23.5C es:


23.5

= 0.9974 g/3

b) Ahora hallando el volumen del picnmetro:


o

C
25.4
agua =

Vagua =

Wagua
o

C
25.4
agua

Wagua
Vagua

Vpicnmetro (1)

c) Mediante una diferencia hallaremos el peso del agua:


Wagua = Wpicn + agua - Wpicn.vacio = 73.5471g 31.8039g = 41.7432g

Reemplazando en la ecuacin (1):


Vpicnometro =

41.7432g
= 41.8520 cm3
0.9974 g/cm3

d) Conociendo el volumen del picnmetro podemos decir que el volumen que


ocupara el Ciclohexano en el picnmetro son los mismos:
Vclclohexano = 41.8520 cm3

e) Hallando la densidad del Ciclohexano:


A una temperatura de 11.5C:
ciclohex. =

Wciclohex+picn. Wpicnom. 62.4521g 31.8039g


=
Vciclohex.
41.8520cm3
ciclohex. = 0.7323g/cm3

A una temperatura de 13.5C:


ciclohex. =

Wciclohex+picn. Wpicnom. 62.0169g 31.8039g


=
Vciclohex.
41.8520cm3
ciclohex. = 0.7219 g/cm3

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A una temperatura de 17C:


ciclohex. =

Wciclohex+picn. Wpicnom. 61.7867g 31.8039g


=
Vciclohex.
41.8520cm3
ciclohex. = 0.7164 g/cm3

A una temperatura de 21.5C:


ciclohex. =

Wciclohex+picn. Wpicnom. 60.9287g 31.8039g


=
Vciclohex.
41.8520cm3
3
ciclohex. = 0.6959g/cm

A una temperatura de 25.5C:


ciclohex. =

Wciclohex+picn. Wpicnom. 60.7739g 31.8039g


=
Vciclohex.
41.8520cm3
ciclohex. = 0.6922g/cm3

Las densidades tericas puestas en el siguiente cuadro fueron halladas a travs de la


interpolacin lineal de las densidades encontradas en tablas:

Temp. (C)
6.54
X
280.43

Densid (g/cm3)
0.7894
G(x)
0.2737

Mtodo de interpolacin lineal:

() = (
) () + (
)()

T (C)

Mciclohex(g)

exper (g/cm3)

terica (g/cm3)

% error

11.5

30.6482

0.7323

0.78

6.12%

13.5

30.213

0.7219

0.7763

7.01%

17

29.9828

0.7164

0,7697

6.92%

21.5

29.1248

0.6959

0,7612

8.58%

25.5

28.97

0.6922

0,7537

8.15%

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GRAFICA

CONCLUSIONES

1. El volumen de la solucin no se altera, mas su masa si vara pues la densidad es


una propiedad intensiva de la materia.

2. Al comparar datos tericos con datos experimentales, siempre hay un margen


de error, esto ocurre por los diversos factores que afectan la densidad tales
como la presin atmosfrica y variacin de la temperatura.
3. La masa del Ciclohexano disminuye a medida que la temperatura aumenta.

4. Existe una dependencia entre la densidad de una sustancia y la temperatura y


esta es inversamente proporcional.
Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

DETERMINACION DE LA MASA MOLAR, DENSIDAD Y VOLUMEN;


USANDO LA LEY DE LOS GASES IDEALES Y LA ECUACION DE
VANDER WAALS
1. Objetivos

Determinacin experimental de la masa molar, densidad y volumen, de un gas ideal y


real (dixido de carbono y ciclohexano).

Hallar el margen de error al asumir un comportamiento ideal y un comportamiento real del


gas.

2. Fundamento terico
Ley de los gases ideales
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico
formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos
choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica).
La energa cintica es directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal.
Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los
gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura.

Teora cintica molecular

Laboratorio de Fisicoqumica I

Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y


desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de este.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de
energa cintica.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.

Ley de boyle
La ley de Boyle, establece: el volumen de una determinada cantidad de gas, que se
mantiene a temperatura constante, es inversamente proporcional a la presin que
ejerce, lo que se resume en la siguiente expresin:
=
Se pueden representar grficamente como:

Este tipo de grficos se denominan isotermas, por lo que a los procesos que cumplen
con la Ley de Boyle se les denomina procesos isotrmicos.

Recuerda:
Para que para que se cumpla la Ley de Boyle es importante
que permanezcan constantes el nmero de moles del gas(n) y la
temperatura de trabajo, T.

Ley de charles
La ley de Charles y Gay Lussac se resume en: el volumen de una determinada cantidad
de gas que se mantiene a presin constante, es directamente proporcional a su
temperatura absoluta, que se expresa como:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Grficamente se representa como:

Para determinar los valores entre dos puntos cualesquiera de la recta podemos usar:
1
2
=
1
2
Los procesos que se realizan a presin constante se denominan procesos isobricos.
Ley de gay-lussac
Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presin P1 y a una
temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos la temperatura hasta un
nuevo valor T2, entonces la presin cambiar a P2, y se cumplir:

1
2
=
1
2
Ley de avogadro
La ley de Avogadro establece que el volumen de un gas mantenido a temperatura y
presin constantes, es directamente proporcional al nmero de moles del gas
presentes:

Para determinar los valores para dos estados diferentes podemos usar:

1
2
=
1
2
Ley general del gas ideal
Las leyes que hemos estudiado se cumplen cuando se trabaja a bajas
presiones y temperaturas moderadas. Tenemos que:

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Propiedades que se mantienen constantes

Ley

Expresin

moles, n

temperatura, T

Boyle

P.V = constante

moles, n

presin, P

Charles

V / T = constante

presin, P

temperatura, T

Avogadro

V / n = constante

Cuando estas leyes se combinan en una sola ecuacin, se obtiene la


denominada ecuacin general de los gases ideales:

=
Dnde:
= Presin del gas
= Volumen del gas
= Nmero de moles de gas
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura del gas

Gas real
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas de un
gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede
experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews.
Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presin en
funcin del volumen a distintas temperaturas.

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La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su temperatura, la


temperatura crtica). Esta isoterma separa dos comportamientos: cuando una
sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crtica, siempre
est en estado gaseoso, por muy alta que sea la presin.
Por el contrario, cuando est a una temperatura inferior a la crtica, puede estar en
estado slido, lquido o vapor (en la grfica se han representado solamente las zonas
de lquido y vapor).
Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los
estados denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn sobre una curva
(representada en lnea punteada) denominada curva de saturacin. Por debajo de ella,
todos los estados son una mezcla de lquido y vapor.
En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por
debajo de la curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio
de fase lquido - vapor se produce a presin constante, se produce tambin a
temperatura constante.

Ecuacin de estado de van der Waals


La ecuacin de van der Waals es una modificacin de la ecuacin de estado de un gas
ideal en la que se tiene en cuenta tanto el volumen de las molculas como las
interacciones entre ellas. Tiene la forma:

( +

( )

= RT

Gas permanente
Se denominan gases permanentes a aquellos gases cuya concentracin no se modifica
a lo largo del tiempo y su distribucin no vara en forma significativa de un lugar a
otro.
Dentro de los gases variables se incluyen a los gases que tienden a aumentar su
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presencia en la atmosfera y su concentracin es variable tambin entre localidades y


con la altura. Estos gases representan una parte pequea de la atmosfera. El vapor de
agua, el dixido de carbono y el aerosol atmosfrico a pesar de su poca concentracin
son esenciales en los procesos meteorolgicos.
Se entiende tambin por gases permanentes, aquellos que no pueden licuarse, ya que
en el ao 1845, Faraday se encontraba realizando experimentos con los gases a fin de
licuarlos, para ello usaba una mezcla de dixido de carbono y ter como agente
refrigerante, y cre enormes presiones para lograr el objetivo deseado. Aunque
consigui liquidar un gran nmero de gases, no pudo con licuar ninguno de estos seis
gases: hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, monxido de carbono, xido de nitrgeno y
metano; esto hizo que se les denominara gases permanentes.

3.- Materiales y Reactivos


Materiales y Equipos

Equipo para la medicin de la masa molar de un gas(CO2) :

Balanza analtica

Bulbo de Dumas

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Reactivos

Gas CO2
Ciclohexano

4.- Parte Experimental


Mtodo del Bulbo de Dumas Alemn:

Calculando la masa del aire:


Waire = Wbulbo+aire Wbulbo
= 71.0911 g 70.9915 g = .

Ahora hallando por medio de interpolacin lineal la densidad del aire encontrado en
tablas:

T(C)
20
25
30

(g/ml)
0.00120
G(x)
0.00116

bx
xa
g(x) = (
) f(a) + (
) f(b)
ba
ba

= . /

Ahora calculando el volumen que contiene al aire:


25C
aire =
=

Waire
Vaire

0.0996 g
= .
0.00118 g/ml

a) Trabajando al CO2 como un comportamiento ideal

Hallando la densidad experimental del CO2:


Primero hallamos la masa de CO2:
WCO2 = WCO2 +bulbo Wbulbo

Laboratorio de Fisicoqumica I

= 71.1370 g 70.9915 g = .
CO

2(exp)

WCO2
0.1455 g
=
Vbulbo 84.407 ml

() = . /

Ahora hallando la densidad del CO2 en halladas en tablas:

= . /

calculando el porcentaje de error de la densidad del CO2:


% error =

| 0.00196 0.001724 | 100%


0.00196
% = %

Hallando la masa molar a travs de la siguiente ecuacin:


=


(1.724 ) (0.082
) (248.15)

=
1
= . /

Nota: Sabemos que la masa molar terica del CO2 es 44.01 g/mol

Hallando el % de error de la masa molar:


% error =

| 44.01 42.15 | 100%


44.01

% = . %
b) Trabajando al CO2 como un comportamiento de un gas real

Segn la ecuacin de Van Der Waals:


=

Despejando de la ecuacin el volumen molar, tenemos:

( ) =
( +

Laboratorio de Fisicoqumica I

) +

Donde por medio de tablas, se tiene:


a = 3.592
b = 4.267x10-2
Reemplazando los valores, la ecuacin quedara:

( ) =
.
+ . .

Hallando el Vm a travs de las iteraciones con el mtodo de Newton Rapshon, con


una tolerancia de 10-3, se tiene la ecuacin:
(+) = ()

( )
( )

Donde:

( ) =
. + .

Con un inicial de :
Vmo=

RT
= 24.4483 L/mol
P

Iterando, obtenemos:
Vm = 24.344 L/mol

Como se sabe:
Vm =

Vbulbo Vbulbo Vbulbo M


=
=
Wco2
n
WCO2
M

Despejando:
M=

Vbulbo

WCO2

La masa molar a travs de la ecuacin obtenida es:

Vm

L
) (0.1455g)

mol
= .
3
(84.407 10 L)

(24.344

Hallando el % de error de la masa molecular:


Mteorica Mexp
% error de la masa molar = (
) 100%
Mteorica
% =

(44.01 41.96)
100% = . %
44.01

Hallando el volumen corregido:

Laboratorio de Fisicoqumica I

n=

WCO2
0.1455 g
=
= 3.468 103 mol
M
41.96 g/mol
Vbulbo = nVm

= (3.468 103 mol) (24.344

L
) = .
mol

Ahora hallando la densidad del CO2:


CO2 (exp) =

WCO2
Vcorregido

0.1455 g
84.425 ml

() = . /

Hallando el % de error de la masa molecular:


% error =

|0.00196 0.001723|
100%
0.00196

% = . %

5.- Conclusiones

Uno de los factores que pudo haber generado error en los clculos, es la pesada, pues
la balanza analtica es muy sensible a los sonidos.

La masa molar de un determinado gas puede ser hallada tambin mediante la frmula
:

; esto a un determinado volumen, presin y temperatura

El peso molecular experimental del CO2 (caso ideal) es


molecular experimental del CO2 (caso real) es .

, mientras que el peso

6.- Recomendaciones

Al realizar la pesada, procurar que sea solo un integrante, pues nuestra balanza
analtica es muy sensible al sonido.
Al realizar el llenado con la jeringa (en el experimento del CO2), tener mucha
precaucin, ya que esta por un mal llenado podra salir disparada, causando
daos.
Se recomienda tener el bulbo de dumas limpio y seco para una mejor precisin en los
datos.
Manipular con mucho cuidado el bulbo, pues es delicado y puede sufrir alguna fractura
o romperse.
Al calentar el bulbo en baomara, ir verificando la temperatura con la ayuda del
termmetro para evitar as problemas al momento de calcular los datos.

Laboratorio de Fisicoqumica I

7.- Bibliografa

PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Qumica Fsica, A.F.A, Segunda poca.


Primera Edicin, 2000.
CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana,
Segunda Edicin, 1987.
ATKINS, P. W., Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Tercera
Edicin, 1992.

8.- Anexos
1.-Los siguientes datos fueron recogidos en la determinacin del peso molecular de
cierto gas por el mtodo de Regnault:
Peso del bulbo vaco = 42.5050 g
Peso del bulbo + gas = 43.3412 g
Peso del bulbo + agua = 365.31 g
Temperatura
Presin (corregido)

= 25

= 745mm Hg

Solucin:
Hallando el peso molecular del gas
Clculo del peso del gas:
Peso del bulbo + gas = 43.3412g
Peso del bulbo vaco = 42.5050g
0.8362g
Clculo del volumen del bulbo:
Peso del bulbo + agua = 365.31 g
Peso del bulbo vacio

= 42.505 g

Peso del agua

= 322.805 g
2 (25) = 1.000/
T = 25C

V= =322.805gr / 1gr/cc =322.8cm3


Laboratorio de Fisicoqumica I

Calculo de la M ( peso molecular )

M=

; P = 745mmHg

Reemplazando y desarrollando:

M=64,66g/mol
2.-Una muestra de vapor que pesa 0.180g ocupa un volumen de 53.1cc a 27C y
760mmHg de presin (corregida ).La presin critica del vapor es 47.7atm,mientras la
temperatura critica es 288.5C .Mediante la ecuacin de Berthelot .Calcular el peso
molecular del vapor y compararlo con el obtenido mediante la ley de gases ideales.
a)
= 0.18
Volumen= 53.1cc
T = 300k
P = 760mmHg = 1atm
= 47.7atm
Tc = 561K
Segn la ecuacin de Berthelot:
= [1 +

9
62
(1 2 )]
128

N = , Desarrollando y reemplazando
M= 78.8g/mol
b)
Calculo de M con la ley de gases ideales:
M=wrt/pv = 83.4g/mol
M= 83.4g/mol

Laboratorio de Fisicoqumica I

3.- La densidad del a 0 0C fueron medidos a diversas presiones obtenindose los


resultados siguientes:
Presin(atm)

Densidad (g/litro)
0.17893
0.35808
0.53745
0.71707

Hallar el peso molecular exacto del 4 .


Se establece el sgte. modelo para el problema:

= [ ]
0

As que calculamos los valores [] estando expresada la presin en atm y la densidad


en (g/litro).
P(atm)
0.25
0.5
0.75
1

Densidad (g/litro)
0.17893
0.35308
0.53745
0.71707

Densidad/presion
0.71572
0.71616
0.7166
0.71707

Luego se obtiene a travs de un ajuste de una recta que el valor asignado o linealizado es :

= 0.71525
[ ]
0
M=0.71525x0.052054x273.15 =16.031 g/mol

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

LEY DE BOYLE Y LEY DE CHARLES


I.- OBJETIVOS

Comprobar experimentalmente la ley de Charles y la ley de Boyle


Determinar grficamente la relacin de la presin y del volumen a Temperatura
constante.
Determinar grficamente la relacin de la Temperatura y del volumen a Presin
constante.

II.- FUNDAMENTO TEORICO

a) Ley de Boyle
En 1643, el cientfico italiano Evangelista Torricelli (1608-1674), al trabajar con un
dispositivo de su invencin, posteriormente llamado barmetro, demostr que una
columna de gas poda ejercer presin y que sta poda medirse. Este trabajo atrajo la
atencin del qumico ingls Robert Boyle (1627-1691) y lo motiv a realizar estudios
precisos sobre los cambios de volumen de muestras gaseosas causados por variaciones
de presin. En 1662 report los resultados de sus experimentos llegando a la
conclusin de que el volumen de una cantidad fija de un gas a temperatura
constante, es inversamente proporcional a la presin del gas. Este enunciado se
conoce actualmente como la ley de Boyle y puede expresarse matemticamente
como:

Donde, V y P son respectivamente, el volumen y la presin del gas; tal que, para
cambiar el signo de proporcionalidad () por uno de igualdad (=), se debe de introducir
una constante de proporcionalidad k, con lo cual la expresin queda de la forma
siguiente:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Reacomodando los trminos, se obtiene la expresin de la ley de Boyle:

Esta expresin implica que siempre que se tenga una cantidad fija de un gas a
temperatura constante, el producto de la presin por el volumen siempre ser igual a
una constante k.
Una forma de entender la ley de Boyle es tener un sistema semejante a una jeringa
con mbolo en la cual se tiene una cantidad fija de un gas a determinadas condiciones
de presin, temperatura y volumen.

As, se puede verificar experimentalmente que al aumentar la presin, a temperatura


constante, el volumen disminuye

Y cuando disminuye la presin, el volumen aumenta.

Al aplicar la expresin de la ley de Boyle para estos tres casos se tendran las
expresiones siguientes:

Esto implicara que,

Laboratorio de Fisicoqumica I

Por lo tanto, cuando se tiene una cantidad fija de un


gas en un estado inicial y se modifica, a temperatura
constante, el volumen o la presin del mismo, se
puede determinar la presin o el volumen del gas
respectivamente en el estado final.

b) Ley de charles
La Ley de Charles y Gay-Lussac, o simplemente Ley de Charles, es una de las leyes de
los gases. Relaciona el volumen y la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal,
mantenido a una presin constante, mediante una constante de proporcionalidad
directa.
En esta ley, Jacques Charles dice que para una cierta cantidad de gas a una presin
constante, al aumentar la temperatura, el volumen del gas aumenta y al disminuir la
temperatura el volumen del gas disminuye. Esto se debe a que la temperatura est
directamente relacionada con la energa cintica (debido al movimiento) de las
molculas del gas. As que, para cierta cantidad de gas a una presin dada, a mayor
velocidad de las molculas (temperatura), mayor volumen del gas.

El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas:


Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta.

Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.

Por qu ocurre esto?


Laboratorio de Fisicoqumica I

Cuando aumentamos la temperatura del gas las molculas se mueven con ms rapidez
y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere decir que el
nmero de choques por unidad de tiempo ser mayor. Es decir se producir un
aumento (por un instante) de la presin en el interior del recipiente y aumentar el
volumen (el mbolo se desplazar hacia arriba hasta que la presin se iguale con la
exterior).
Lo que Charles descubri es que si la cantidad de gas y la presin permanecen
constantes, el cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo
valor.
Matemticamente podemos expresarlo as:

(El cociente entre el volumen y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una


temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un
nuevo valor V2, entonces la temperatura cambiar a T2, y se cumplir:

Que es otra manera de expresar la ley de Charles. Esta ley se descubre casi ciento
cuarenta aos despus de la de Boyle debido a que cuando Charles la enunci se
encontr con el inconveniente de tener que relacionar el volumen con la temperatura
Celsius ya que an no exista la escala absoluta de temperatura.
III.- MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales

Aparato para medir la Ley de Charles:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Aparato para medir la ley de boyle:

Reactivo

Ciclohexano

Laboratorio de Fisicoqumica I

IV.- PARTE EXPERIMENTAL


Ley de Charles (P= cte):

Introducimos con la ayuda de una jeringa 0.2ml de ciclohexano a nuestro


aparato para verificar la ley de Charles:

Luego agregamos un poco de agua al aparato:

Luego procedemos a apuntar las temperaturas con sus respectivos volmenes,


siempre agitando con una varita metlica para mantener la temperatura homognea
en todo el embolo.

Laboratorio de Fisicoqumica I

T(K)

V(L)

355.75

0.01

361.45

0.02

364.15

0.03

369.35

0.04

372.55

0.05

Grfica:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Ley de Boyle (T=cte)


Mediante el Aparato de la ley de Boyle, tomamos los siguientes puntos:

V( m3)

P( Pa)

0.6

3.5

1.5

2.5

2.8

1.5

4.2

7.1

0.5

15.3

Laboratorio de Fisicoqumica I

Grfica:

V.- CONCLUSIONES

Si un sistema se mantiene a presin constante, el aumento de temperatura


conlleva a un aumento de volumen.
Hemos podido comprobar la ley, por lo que un aumento isotrmico de la
presin disminuir proporcionalmente el volumen de una cierta cantidad de
gas y viceversa.
Del grafico P vs V se puede deducir que, efectivamente, a temperatura
constante la presin de un gas es inversamente proporcional a su volumen de
acuerdo con la ley de Boyle.

VI.- RECOMENDACIONES

No permitir que el agua llegue a 100 0C (en el experimento de la ley de Charles),


pues empieza a vaporizarse, caso contario si esto sucediese agregar agua y
apagar el aparato.

Laboratorio de Fisicoqumica I

VI.- BIBLIOGRAFIA

CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana,


Segunda Edicin, 1987.
ATKINS, P. W., Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Tercera
Edicin, 1992.
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, Limusa, Dcima quinta
reimpresin, 1984.
PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Qumica Fsica, A.F.A, Segunda poca.
Primera Edicin, 2000.

VII.- ANEXOS

PROBLEMAS PROPUESTOS
1) Un cilindro de un litro de capacidad, que contiene un gas a la presin de 5
atm, se pone en comunicacin con otro cilindro que contiene 10 litros de aire
a 1 atm y a la misma temperatura. Determnese la presin de la mezcla de los
dos gases, admitindose que no existe contraccin de volumen, ni que se
produce reaccin qumica alguna.
Solucin:
Recipiente A
V = 1L
P = 5 atm
Recipiente B
V = 10L
P = 1 atm
Dnde:
T1= T2
Calculo de la presin final del gas:
1 1
=
2 2
1= 1L
2 = 10 + 1 = 11
2 =

P2=

5 1

Calculo de la presin final del aire:


Laboratorio de Fisicoqumica I

11

1 2
1

= 0.455 atm

1= 10L
2 = 11
P1 = 1 atm

2 =

1 2
1

1 10
11

= 0.91atm

Presin total= +
= 0.455 + 0.91
= 1.365atm
2) En un cilindro y debajo de un pistn est encerrado 1.00 m 3 de aire a la
presin de 5.00 atm y 20 0C, calcular:
a) La presin del aire interior, si manteniendo constante la posicin del pistn,
se caliente el aire hasta 120 0C, y
b) La presin del aire interior, si luego de haber calentando el aire hasta 120 0C,
se le deja expandir isotrmicamente hasta ocupar un volumen de 5.00 m3.

Solucin:
a)

V = cte.
P1 = 5 atm
T1 = 293.15 K
P2 =?
T2= 393.15 K
1 1
=
2 2

P2=
b)

5 393.15
293.15

= 5.7 atm

T = cte.
P3 =?
V3 = 5m3
V2 = 1m3
2 3
=
3 2

P2=

Laboratorio de Fisicoqumica I

6.713
53

= 1.34 atm

3) En un matraz se tiene gas hilarante N2O(g) a 700 mmHg de presin y 80.6oF, si


se adicionan 200 g ms del mismo gas la presin aumenta a 1400 torr y la
temperatura a 260.6oF. Hallar la masa inicial del gas.

Solucin:
Para el estado inicial, planteamos ecuacin universal:
1 . =

1
. 1

2 . =

2
. 2

Para el estado final:

Dividiendo miembro a miembro:


1 1 . 1
=
2 2 . 2
Reemplazando valores:
700
(1 )(300)
=
1400 (2 + 200 )(400)
1 = 400
4) Para cierta solucin binaria a T y P constantes resulta que :

= + +
Donde m es la molalidad y , , son constantes.Deducir la expresin del
volumen total de solucin V como una funcin de m.

=
Solucin:
Integrando:
Laboratorio de Fisicoqumica I

= + +

= ( 2 + 23 + 34 2)
V= 2 +

23

34 2
+C
3

Donde a C se le puede llamar como 1


V= + + +

5) Cierta masa de gas se encuentra a 700 mmHg de presin ocupando una


ampolla de volumen desconocido, si se retira una cierta cantidad de gas se
observa que esta ocupa 1.5 mililitros con una presin de una atmosfera. La
presin del gas restante en la ampolla es 600 mmHg.
Halle el volumen de la ampolla si la temperatura es constante.

Solucin:
Podemos analizar que a la misma temperatura y en el mismo volumen de la
ampolla la masa extrada de gas (ml) ejerca una presin de:
700 600 =100 mmHg
Luego por la ley de Boyle Mariotte:
1 . 1 = 2 . 2
(100 mmHg)(V) = (760 mmHg)(1.5 ml)
V = 11.4 ml
Otro mtodo:
Asumiendo un nmero de moles para cada masa:
Moles inciales. n
Moles extrados. n
Moles finales.. n
Laboratorio de Fisicoqumica I

Luego se cumple: n + n = n (1)


.

Adems: = .

Reemplazando valores en (1):


(1.5 )(760 ) (600 )() (700 )()
+
=
.
.
.
V = 11.4 ml
6) Un gas se encuentra en un recipiente de 1.5 litros ejerciendo una presin de
P0, entonces el gas se extrae poco a poco con ayuda de un embolo cuya
cmara es de 1.5 litros de volumen, a temperatura constante.
Halle el nmero de recorridos (n) que realiza el embolo para que la presin
disminuya hasta la dieciseisava parte del inicial:

La vlvula A se abre para que una parte del gas llena la cmara del embolo y
luego la vlvula B se abre cuando el embolo se desplaza de derecha a
izquierda (y se cierra la vlvula A) para expulsar dicha masa gaseosa.
Solucin:
En el primer recorrido del embolo, es decir cuando se desplaza de derecha a
izquierda una parte de la masa del gas se expulsa, luego para la masa de gas
inicial aplicamos Ley de Boyle:
(P0)(1.5 litros) = P1(1.5 L + 1.5 L).(1)
Donde P1, es la presin del gas despus que el embolo realiza un recorrido
completo luego el embolo regresa a su posicin inicial en el extremo izquierdo.
En ese momento, la vlvula A se cierra y dentro del recipiente queda un
amasa de gas, menor que lo inicial con presin P1 para esta nueva masa
tenemos:
(P1)(1.5 L) = P2 (1.5 L + 1.5 L)
De donde se obtiene:

Laboratorio de Fisicoqumica I

2 = 1

1.5
()
1.5 + 1.5

Pero para la ecuacin (I):


= 0

1.5
1.5 + 1.5

Reemplazando en la ecuacin (II):


= 0

1.5
1.5 + 1.5

2
1.5
2 = 0 (
)
1.5 + 1.5

De esta expresin deducimos que luego de n recorridos del embolo, la


presin final ser:

1.5
= 0 (
)
1.5 + 1.5

Como: = 16 ()

1
= ( )
16
2
1 4
1
( ) =( )
2
2

1
1
=( )
16
2

El embolo debe realizar cuatro recorridos completos.


7) En un pistn cilndrico de acero provisto de un embolo, se tiene un gas a 7 oC
que alcanza una altura de 60 cm. Si el pistn es calentado en 280 oC Cul es el
desplazamiento del embolo?
Solucin:
En este caso el gas soporta al inicio y al final la misma presin (proceso isobrico)

Laboratorio de Fisicoqumica I

Aplicando la Ley de Charles


1 2
= (1)
1 2
Pero el volumen inicial:
V1 = (Areabase)(60 cm)
El volumen final:
V2 = (Areabase)(60 + x)cm
Reemplazando en (1)
(60)
(60 + )
=
(7 + 273) (287 + 273)

= 60

El embolo se desplaz 60 cm.


8) Un globo de 10 m3 de volumen, se llena con hidrogeno. El tejido de globo
(excluido del gas) pesa 2 kg. Supngase la presin constante de 1 atm, dentro
y fuera del globo, la temperatura de 25oC y PM del aire 29.
a) Cul es el peso mximo que el globo puede levantar?
b) Cul sera el efecto de llenar el globo con helio en lugar de hidrogeno?
Solucin:
a) El peso del H2 en el globo es (volumen 10 m3 = 1.00 x 104 L)
(2.02)(1)(104 )
=
=
= 826

(0.0821)(298)
Sumando la masa del tejido del globo (2,00 Kg), la masa total del globo + gas H2
2,00 + 0,826 = 2,83 Kg
La masa del aire desplazado es:

(29)(1)(104 )
=
= 1,19 . 104 = 11,9

(0.0821)(298)

Este es el empuje total sobre el globo, por lo que el empuje neto es la


diferencia entre el empuje y el peso del globo:
Carga mxima = 11,9 2,8 = 9,1 Kg
b) Con He en lugar de H2, el peso del gas en el globo seria:
Laboratorio de Fisicoqumica I

(4)(1)(104 )
=
= 1,64 . 103

(0.0821)(298)

Y el peso total es 2,00 + 1,64 = 3,64 Kg


El empuje neto (carga mxima) ser: 11,9 3,64 = 8,3 Kg
(Aunque el globo lleno de He tiene menos empuje, en la prctica es preferible
al hidrogeno porque no es combustible).

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

VISCOSIDAD
I.

II.

OBJETIVOS
Determinar la viscosidad del ciclohexano a diferentes temperaturas.
Conocer la relacin del coeficiente de viscosidad y temperatura.

FUNDAMENTO TEORICO

Definicin
Viscosidad, propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le
aplica una fuerza. Los fluidos de alta viscosidad presentan una cierta resistencia a
fluir; los fluidos de baja viscosidad fluyen con facilidad. La fuerza con la que una
capa de fluido en movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de fluido
determina su viscosidad, que se mide con un recipiente (viscosmetro) que tiene un
orificio de tamao conocido en el fondo. La velocidad con la que el fluido sale por
el orificio es una medida de su viscosidad.
Segn la teora molecular
Cuando un fluido empieza a fluir bajo la influencia de la gravedad, las molculas de
las capas estacionarias del fluido deben cruzar una frontera o lmite para entrar en
la regin de flujo. Una vez cruzado el lmite, estas molculas reciben energa de las
que estn en movimiento y comienzan a fluir. Debido a la energa transferida, las
molculas que ya estaban en movimiento reducen su velocidad. Al mismo tiempo,
las molculas de la capa de fluido en movimiento cruzan el lmite en sentido
opuesto y entran en las capas estacionarias, con lo que transmiten un impulso a las
molculas estacionarias. El resultado global de este movimiento bidireccional de un
lado al otro del lmite es que el fluido en movimiento reduce su velocidad, el fluido
estacionario se pone en movimiento, y las capas en movimiento adquieren una
velocidad media.
Efectos del calor
La viscosidad de un fluido disminuye con la reduccin de densidad que tiene lugar
al aumentar la temperatura. En un fluido menos denso hay menos molculas por
unidad de volumen que puedan transferir impulso desde la capa en movimiento
hasta la capa estacionaria. Esto, a su vez, afecta a la velocidad de las distintas
capas. El momento se transfiere con ms dificultad entre las capas, y la viscosidad
disminuye.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Flujos viscosos: movimiento laminar y turbulento


A velocidades bajas, las partculas del fluido siguen las lneas de corriente (flujo
laminar), y los resultados experimentales coinciden con las predicciones analticas.
A velocidades ms elevadas, surgen fluctuaciones en la velocidad del flujo, o
remolinos (flujo turbulento), en una forma que ni siquiera en la actualidad se
puede predecir completamente. Reynolds tambin determin que la transicin del
flujo laminar al turbulento era funcin de un nico parmetro, que desde entonces
se conoce como nmero de Reynolds. Si el nmero de Reynolds, que carece de
dimensiones y es el producto de la velocidad, la densidad del fluido y el dimetro
de la tubera dividido entre la viscosidad del fluido; es menor de 2100, el flujo a
travs de la tubera es siempre laminar; cuando los valores son ms elevados
suele ser turbulento.
Medidas de la viscosidad
La viscosidad de un fluido puede medirse por un parmetro dependiente de la
temperatura llamado coeficiente de viscosidad o simplemente viscosidad:
Coeficiente de viscosidad dinmico, designado como o . En unidades en el SI: []
= [Pas] = [kgm-1s -1]; otras unidades:
1 poise = 1 [P] = 10-1 [Pas] = [10-1 kgs-1m-1]
Coeficiente de viscosidad cinemtico, designado como , y que resulta ser igual al
cociente entre el coeficiente de viscosidad dinmica y la densidad del fluido. =
/. (En unidades en el SI: [] = [m2.s-1]. En el sistema cegesimal es el stokes (St).
Viscosidad de diferentes fluidos:
Liquido ():

Viscosidad
[Pas]

Viscosidad
[cP=mPas]

acetona

3.06104

0.306

benceno

6.04104

0.604

etanol

1.074103

1.074

glicerol (20
C)

12101

1200

Laboratorio de Fisicoqumica I

Viscosmetro de Ostwald
El mtodo ms sencillo para medir viscosidades es mediante un viscosmetro de
Ostwald. En este tipo de viscosmetros, se determina la viscosidad de un lquido
midiendo el tiempo de flujo de un volumen dado V del lquido en un tubo
capilar bajo la influencia de la gravedad. Para un fluido virtualmente
incompresible, como un lquido, este flujo est gobernado por la ley de
Poiseuille de la forma:

Dnde: dV/dt es la velocidad de flujo del lquido a lo largo de un tubo cilndrico de


radio r y de longitud L, y (p1 - p2) es la diferencia de presiones entre los dos extremos
del tubo. Dado que (p1 - p2) es proporcional a la densidad del lquido en estudio, se
puede demostrar que para un volumen total dado de un lquido:

Donde t es el tiempo en que el menisco superior cae de la marca superior del


viscosmetro a la inferior (de A a B) y K es una constante del aparato que
debe determinarse por calibracin con un lquido de viscosidad conocida (por
ejemplo, agua).

III.

MATERIALES
Viscosmetro de Ostwald
Termmetro
Pipeta de 5 ml
Cronmetro
Ciclohexano
Mechero
Soporte Universal
Pinzas

Laboratorio de Fisicoqumica I

IV.

PARTE EXPERIMENTAL

a) Se llena del lquido ciclohexano, para la realizacin de este experimento; se


vierte el lquido en el viscosmetro de Ostwald, como se ve en la figura, hasta
llenar las tres cuartas partes de la esfera o del volumen del bulbo que est en la
parte inferior.

b) Con la ayuda de una bombilla, por la rama izquierda (de la imagen) se hace
subir el lquido hasta llegar a la marca (a); para mantener el lquido en esta
posicin se tapa el otro orificio con el dedo ndice.

Laboratorio de Fisicoqumica I

c) Se deja fluir el lquido hacia la bulbo inferior, simultneamente s toma el


tiempo que tarda en descender desde la marca actual (a) hasta la marca (b) que
est en la parte inferior del bulbo.

d) Este experimento se realiz a cinco temperaturas diferentes, estas son: (24,


28.5, 32.5, 36, 41) C. Para la hacer este paso se meti el viscosmetro en un
recipiente, el cual contiene agua a las temperatura mencionadas, dejndose
que el lquido de prueba alcance la misma temperatura, cabe mencionar que el
agua debe de cubrir casi hasta la marca (a) del viscosmetro.

Para el ciclohexano
Temperatura(C)

Tiempo(s)

24

35.57

28.5

34.30

32.5

33.82

36

29.71

41

28.83

Laboratorio de Fisicoqumica I

Para el agua:
Temperatura (C)

24

tiempo(s)

27.2

Viscosidad del agua a 24 C:


nagua =0.86cp

Empleamos la siguiente frmula:

1 =

viscosidad del ciclohexano

2 =

viscosidad del agua

Viscosidad del ciclohexano a 24C


Utilizaremos:
124C

=(

24C
ciclohexano

24C
24C
ciclohexano t ciclohexano
24C
24C
H2O t H2O

)24C
H2O

775.1Kg
) (35.57s) 0.86cp
m3
=
997.296Kg
(
) (27.2s)
m3

= .
Hallando el % de error
= 0.913

% de error=

0.9130.874
0.913

100%

% de error=4.26%
Laboratorio de Fisicoqumica I

Viscosidad del ciclohexano a 28.5C


Utilizaremos:
128.5C

=(

28.5C
28.5C
ciclohexano t ciclohexano
24C
24C
H2O t H2O

)24C
H2O

748.5Kg
) (34.3s) 0.86cp
m3
=
997.296Kg
(
) (27.2s)
m3

28.5C
ciclohexano

28.5C
ciclohexano = .
Hallando el % de error
= 0.8627

% de error=

0.86270.8139
0.8627

100%

% de error= 4.35%

Viscosidad del ciclohexano a 32.5C


Utilizaremos:
132.5C

=(

32.5C
ciclohexano

32.5C
32.5C
ciclohexano t ciclohexano
24C
24C
H2O t H2O

741Kg
3 ) (33.82s) 0.86cp
= m997.296Kg
(
) (27.2s)
m3

32.5C
ciclohexano = .
Hallando el % de error
= 0.823
Laboratorio de Fisicoqumica I

)24C
H2O

% de error=

0.823.
0.823

100%

% de error= 3.4%

Viscosidad del ciclohexano a 36C


Utilizaremos:
136C

=(

36C
36C
ciclohexano t ciclohexano
24C
24C
H2O t H2O

)24C
H2O

734.5Kg
) (29.71s) 0.86cp
m3
=
997.296Kg
(
) (27.2s)
m3

36C
ciclohexano

36C
ciclohexano = .
Hallando el % de error
= 0.7405

% de error=

0.74050.6918 cp
0.7405

100%

% de error= 5.7%

Viscosidad del ciclohexano a 41C


Utilizaremos:
141C

=(

41C
ciclohexano

Laboratorio de Fisicoqumica I

41C
41C
ciclohexano t ciclohexano
24C
24C
H2O t H2O

)24C
H2O

725.1Kg
) (28.83s) 0.86cp
m3
=
997.296Kg
(
) (27.2s)
m3

41C
ciclohexano = .
Hallando el % de error
= 0.7011

% de error=

0.70110.6627
0.7011

100%

% de error= 4.1%
Graficando (logn) vs (1/T)
1/T
3.315110-3
3.271710-3
3.234710-3
3.183210-3

Log
-0.08942895152
-0.09990609846
-0.1600194423
-0.1786830294

Dada la ecuacin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

= ( ) +

Haciendo

y =

; x = ()

Y = mx + B
m = A = 693; B = -2.38

V.

CONCLUSIONES
Segn los datos que pedimos obtener despus de la experiencia llegamos a que
la viscosidad del lquido es inversamente proporcional a la temperatura.

La determinacin de la viscosidad del ciclohexano est determinada por la


viscosidad de un lquido patrn, en este caso el agua.

El ln ( ) vs 1/T va a tender para los lquidos en forma de una lnea recta.

VI.

RECOMENDACIONES

Debemos de lavar bien todos los materiales para que no quede ninguna
partcula que impida el libre flujo del lquido patrn.

Se debe de tener mucha precisin y exactitud en todas las mediciones del


tiempo y de la viscosidad de los lquidos a investigar.

La bombilla debe de estar limpia para que no haya lquidos extraos que
contaminen nuestras muestras a investigar.

Debemos de mantener constante la temperatura al momento de tomar el


tiempo para una experiencia.

VII.

BIBLIORAFIA

CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Segunda


Edicin, 1987.
PERRY, manual del ingeniero qumico sptima edicin .volumen 1

VIII.

ANEXOS

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

Ejercicios 2
Una esfera metlica de 2mm de dimetro cae en el seno de un fluido a una velocidad
estacionaria de 0.015m/s. si la densidad del fluido y de la esfera son 1.2910 3 y 5.95103
Kg.m-3, respectivamente, calcule la viscosidad del lquido.

Solucin:
La velocidad de sedimentacin viene dada por:
2r 2
( 0 )g
9
Donde es la viscosidad, g es la aceleracin de la gravedad, es la densidad de la
esfera y 0 la del fluido.
Sustituyendo los datos del problema se obtiene:
vi =

2(2 103 )m2


=
(5,95 1,29) 103 kg. m3 9,8m. s 2
9 0,015m. s 1
= , . .

3) Un mdico quiere suministrar 500cc de sangre entera de una vena del brazo
por IV gravitacional durante un periodo de 10 min a travs de una aguja
calibre18, de 50mm de longitud y dimetro interior de 1mm. A qu altura
sobre el brazo deber colgarse la bolsa de sangre? Suponga una presin
venosa de 15mmHg).

Solucin

Escribiremos los datos dados, convirtindolas a unidades SI entre la marcha:


V = 500cc = 5x104 m3
t = 10min = 6x102 s
L = 50mm = 5x102 m
d = 1.0mm = 5x104 m
P sale = 15mmHg = 2.0 103 Pa
= 1,7 103
La tasa de flujo es:

Q=
Laboratorio de Fisicoqumica I

V 5.00x104 m3
=
= 8.33x107 m3 /s
t
6.00x102 s

Insertamos este valor en la ecuacin


8.33x107 m3
3 )(5x102
8(1.7x10
m)(
)
8LQ
s
p =
=
= 2.9x103 Pa
r 4
(5x104 m)4
Dado que p = pentra psale , tenemos:
Entonces, para calcular la altura de la bolsa que suministrara esta presin, usamos
pentra = gh, donde sangre entera = 1.05x103 Kg/m3 . Por tanto:

.
=
= .

. .
(
)(
)

As pues, para la tasa de flujo especfica, la bolsa de sangre deber colgarse unos 48cm arriba
de la aguja en el brazo.

Problema 4
El venturimetro es un dispositivo empleado para la medida del
caudal de un lquido que fluye por una tubera y se basa en la
medida de las diferencias de las alturas en dos manmetros de tubo
abierto una en la tubera y la otra en un estrechamiento practicado
en la tubera.

A) Calcule la diferencia entre las presin de la tubera y la presin en el


estrechamiento si diferencia de alturas es 10cm y el lquido que circula
es agua.
B) Sabiendo que el dimetro de la tubera abierta es 10cm y el otro 3 cm
Calcule la velocidad del agua en la tubera.Si se sustituye el agua por
glicerina Habr que soplar con mayor o menor fuerza para formar las
burbujas?
C) Calcule el caudal de agua en la tubera en L/s

Laboratorio de Fisicoqumica I

Grfico adjunto:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

6) Por una tubera de 1/8 de pulgada (0.3175cm) de dimetro pasa aceite de motor. El
aceite tiene una viscosidad = 30x10-3N.s/m2, temperatura de 20C y densidad de 0.8
gr/cm3, descargando a la atmsfera con un gasto de 0.1ml/s. Para medir la cada de
presin en la tubera se colocan dos tubos manomtricos separados una distancia de 30
cm como se indica en la figura. Calcule:
a) El No. de Reynolds.
b) La cada de presin en cm de altura equivalentes entre los dos tubos
manomtricos.
Solucin inciso
a) El No. de Reynolds.
800 3 (1.26102 )(0.003175)
=
=
= .

30103 . /2
Lo que muestra un flujo bajo rgimen laminar.
La velocidad del flujo la obtenemos del gasto y el rea de seccin transversal de
la tubera:
v = Q/A = (0.1x10-6 m3/s)/ (7.92x10-6m2) = 1.26x10-2m/s = 1.26 cm/s
Donde, A = R2 = (0.0015875m)2 = 7.92x10-6m2
b)

La cada de presin entre los dos puntos de la tubera est dada por

8
8(0.1106 3 )(30103 . 2 )0.30
=
=
= 360
4
(0.0015875)4
La diferencia de altura debida entre los dos tubos manomtricos es, entonces:
h = P/g = (360Pa)/(800Kg/m3)(9.8m/s2) = 0.045 m = 4.5 cm

Laboratorio de Fisicoqumica I

7) Calcular las viscosidades relativa, especifica, reducida e inherente de una


disolucin al 0.5% (disolviendo 0.25g de polmero en 50ml de disolvente) en la que
el tiempo de flujo para el disolvente entre dos marcas determinadas fue 60s y el
tiempo de flujo de la disolucin fue de 80s.

Solucin
t

Usando la relacin t = = r , se calcula un valor de de la siguiente manera:


80s/60s = 1,3 = . La viscosidad especfica se determina empleando una
cualquiera de las siguientes relaciones:

0
1=
= r 1
0
0
Seleccionando la primera se obtiene:

t
80
1= 1=
1 = 1,3 1 = 0,3
0
t0
60
Para determinar la viscosidad reducida deber seleccionarse una unidad
concentracin apropiada. Las unidades de concentracin ms generalmente
utilizadas en las determinaciones de viscosidad son g/ml (g/cc) y g/dl o %.
IUPAC recomienda g/cc mientras que g/dl y % son las que se usan ms
frecuentemente. Puesto que el problema da el resultado en %, se usara esta
unidad.
La viscosidad reducida se calcula entonces como sigue:
.
=
= . % = . /

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

TENSION SUPERFICIAL
I.

OBJETIVOS
Determinar la tensin superficial en soluciones y mezclas
Determinar el radio del capilar

II.

FUNDAMENTO TEORICO

En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean. El radio de accin de
las fuerzas moleculares es relativamente pequeo, abarca a las molculas vecinas ms
cercanas. Vamos a determinar de forma cualitativa, la resultante de las fuerzas de
interaccin sobre una molcula que se encuentra en

A, el interior del lquido

B, en las proximidades de la superficie

C, en la superficie

Consideremos una molcula en el seno de un lquido en equilibrio, alejada de la


superficie libre tal como la A. Por simetra, la resultante de todas las fuerzas atractivas
procedentes de las molculas que la rodean, ser nula. En cambio, si la molcula se
encuentra en B, por existir en valor medio menos molculas arriba que abajo, la
molcula en cuestin estar sometida a una fuerza resultante dirigida hacia el interior
del lquido. Si la molcula se encuentra en C, la resultante de las fuerzas de interaccin
es mayor que en el caso B.
Las fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las proximidades de la
superficie libre de un fluido experimenten una fuerza dirigida hacia el interior del
lquido.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Como todo sistema mecnico tiende a adoptar espontneamente el estado de ms


baja energa potencial, se comprende que los lquidos tengan tendencia a presentar al
exterior la superficie ms pequea posible.

La columna de agua en un tubo capilar se eleva hasta que la componente vertical de la


tensin superficial se equilibra con el peso de la columna.
MTODOS PARA DETERMINAR TENSIN SUPERFICIAL.
Existen varios mtodos para determinar la tensin superficial; unos podran ser
estticos o dinmicos, dependiendo del tiempo de permanencia de la superficie o
tambin mtodos basados en tubos capilares o superficies curvas.
METODO DEL ASCENSO CAPILAR.- Cuando un lquido asciende por un tubo
capilar y moja las paredes del tubo, forma un menisco cncavo en la superficie
lquido-aire en virtud de una diferencia de presin entre el lquido contenido en
el recipiente y la presin del lquido en el interior del capilar. Esta diferencia de
presin provoca un ascenso del lquido en el interior del capilar que se detiene
en el momento en que las presiones son iguales, es decir la presin hidrosttica
de la columna de lquido en el capilar y la presin fuera del mismo.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Tensimetro
Por tanto, mientras ms suba el lquido por el capilar, la diferencia de presiones es
mayor y por lo tanto mayor es el valor de la tensin superficial del lquido. Esto est
representado en la ecuacin de Young-Laplace

Donde se observa que la tensin superficial depende directamente de la diferencia de


presiones mientras que el radio del capilar la afecta inversamente.
Capilaridad es un fenmeno que influye en el ascenso o descenso del lquido por un
capilar es el valor relativo de las fuerzas de cohesin entre las molculas de un mismo
lquido y las fuerzas de adhesin entre el lquido y las paredes del tubo. Si la adhesin
es ms fuerte que la cohesin (adhesin>cohesin) los lquidos ascienden hasta que la
fuerza de cohesin quede balanceada por el peso del agua. Si la cohesin es mayor
que la adhesin, sucede una depresin y los lquidos descienden por el capilar. Estas
fuerzas determinan el ngulo de contacto que forma el lquido con las paredes del
tubo. S este ngulo es pequeo se dice que el lquido moja la superficie y se forma
entonces un menisco cncavo.

Laboratorio de Fisicoqumica I

F 2 Cos

F PA

P h

wh mgh

gh
m
V

F gh r 2
En equilibrio:

2 r Cos gh r 2
ghr

2Cos
Para la mayora de lquidos en contacto con superficies de vidrio limpias el ngulo de
contacto es cero, cos=1, entonces:

Tambin podemos hallar la tensin mediante esta relacin:

m hm
m H 2O
H O hH O
2 2
Sustancias tensoactivas
Sustancias que disminuyen la tensin superficial de los lquidos, normalmente el agua. La
distribucin de las fuerzas de atraccin entre las molculas que forman un lquido, dan como
resultado que las molculas situadas en la superficie estn ms atradas que las que se
encuentran en el seno del lquido, por lo tanto aparece una fuerza (tensin superficial, que se
mide en dinas/cm) que tiende a mantener al lquido con una superficie mnima, y que se
opone a que las molculas escapen del lquido.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Entre los tensoactivos se encuentran las sustancias sintticas que se utilizan regularmente en
el lavado, entre las que se incluyen productos como detergentes para lavar la
ropa, lavavajillas, productos para eliminar el polvo de superficies, gel de ducha y champs.

Mtodo de levantamiento del anillo (tensimetro de dunouy)


En este mtodo, un anillo (a menudo de platino), se coloca sobre la superficie de un
lquido. El anillo, a travs de un brazo de palanca, est suspendido de una balanza de
torsin, mediante la cual se mide la fuerza que es necesaria para separar el anillo de la
superficie. La fuerza necesaria para levantar el anillo de la superficie del lquido es
medida y relacionada con la tensin superficial del lquido.

Para un sistema ideal, el valor de la fuerza F viene dado por la ecuacin:


= 4
Dnde: R es el radio y es la tensin superficial del lquido.
El lquido se coloca en un recipiente, con el anillo inicialmente sumergido. Mediante un
tubo que hace de sifn se extrae poco a poco el lquido del recipiente.

Laboratorio de Fisicoqumica I

En la figura se representa:

1. El comienzo del experimento


2. Cuando se va formando una lmina de lquido.
3. La situacin final, cuando la lmina comprende nicamente dos superficies
(en esta situacin la medida de la fuerza es la correcta) justo antes de
romperse.
Si el anillo tiene el borde puntiagudo, el peso del lquido que se ha elevado por encima
de la superficie del lquido sin perturbar, es despreciable.

III.

MATERIALES Y REACTIVOS( Mtodo del capilar)

a) MATERIALES

Tubos capilares
Vasos precipitados
Termmetro
Piceta
Regla metlica
Detergente

Laboratorio de Fisicoqumica I

b) REACTIVOS
Agua destilada
Alcohol(960)
Ciclohexano

IV.

PARTE EXPERIMENTAL

a) Mtodo del capilar


Llenamos el vaso precipitado con 100ml de agua
Con una pinza cogemos el capilar y lo sumergimos 2.00cm dentro del agua
con la ayuda de la regla metlica.

Medimos la altura ascendida.


h = 0.1cm

Llenamos el vaso precipitado con 100ml de agua + 20ml(alcohol 960)


Con una pinza cogemos el capilar y lo sumergimos 2.00cm dentro de la
solucin con la ayuda de la regla metlica.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Medimos la altura ascendida.


h = 0.12cm
Llenamos el vaso precipitado con 100ml de agua + 50ml(alcohol 960)
Con una pinza cogemos el capilar y lo sumergimos 2.00cm dentro de la
solucin con la ayuda de la regla metlica.

Medimos la altura ascendida.


h =0.2cm
Al vaso precipitado con 100ml de agua le agregamos 100ml(alcohol 960)
Con una pinza cogemos el capilar y lo sumergimos 2.00cm dentro de la
solucin con la ayuda de la regla metlica.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Medimos la altura ascendida.


h =0.35cm
Llenamos el vaso precipitado con 100ml de alcohol (960)
Con una pinza cogemos el capilar y lo sumergimos 2.00cm dentro del agua
con la ayuda de la regla metlica.

Medimos la altura ascendida.


h = 0.75 cm
Pesamos 0.1g detergente y lo disolvemos con 100ml de agua
Con una pinza cogemos el capilar y lo sumergimos 2.00cm dentro del agua
con la ayuda de la regla metlica.

Medimos la altura ascendida.


h = 1.3cm

Laboratorio de Fisicoqumica I

Clculos
1) Determinacin del radio del capilar
De la tensin superficial del agua buscada en tablas podemos hallar el
radio del capilar, mediante la siguiente formula:

=
=

Reemplazando:

27.36102 /

(9.81/2 )(102 )(

998.204
)
3

= .

Finalmente el radio es:

2) Hallando la tensin superficial de cada mezcla(solucin)


Hallando la (100ml de agua + 20ml de etanol(960)
Sabemos:

= (

)(1)

De tablas:
= 998.204

; = 0.1cm ; = 7.36 102 /

Tenemos:
= 0.12cm

Hallando la :
Calculando el % en peso de etanol
100ml de agua + 20ml de etanol (960) es decir en cada 20ml de etanol (960)
existe 19.2ml de etanol y 0.8ml de agua
De tablas:

20
=0.78934g/ml = 15.155328g

Laboratorio de Fisicoqumica I

% en peso del etanol=

15.155328g
(100.8+15.155328)g

100%

% en peso del etanol = 13%


De tablas la densidad de la mezcla de etanol y agua a 20 0C y con un 13% en peso es:
= 979.6

Reemplazando en (1)
= . /

Hallando la (100ml de agua + 50ml de etanol(960))


Sabemos:

= (

)(2)

De tablas:
= 998.204

; = 0.1cm ; = 7.36 102 /

Tenemos:
= 0.2cm

Hallando la :
Calculando el % en peso de etanol
100ml de agua + 50ml de etanol (960) es decir en cada 50ml de etanol (960)
existe 48ml de etanol y 2ml de agua
De tablas:

20
=0.78934g/ml = 35g

% en peso del etanol=

35g
(102+35)g

100%

% en peso del etanol = 25%

De tablas la densidad de la mezcla de etanol y agua a 20 0C y con un 25% en peso es:


Laboratorio de Fisicoqumica I

= 950.8

Reemplazando en (2)
= . /

Hallando la (100ml de agua + 100ml de etanol(960))


Sabemos:

= (

)(3)

De tablas:
= 998.204

; = 0.1cm ; = 7.36 102 /

Tenemos:
= 0.35cm

Hallando la :
Calculando el % en peso de etanol
100ml de agua + 100ml de etanol (960) es decir en cada 100ml de etanol
(960) existe 96ml de etanol y 4ml de agua
De tablas:

20
=0.78934g/ml = 76g

% en peso del etanol=

76g

(104+76)g

100%

% en peso del etanol = 42.15%

De tablas la densidad de la mezcla de etanol y agua a 20 0C y con un 42.15% en peso


es:
= .
Reemplazando en (3)
Laboratorio de Fisicoqumica I

= . /

Hallando la (100ml de etanol(960))


Sabemos:

= (

)(3)

De tablas:
= 998.204

; = 0.1cm ; = 7.36 102 /

Tenemos:
= 0.75cm

Hallando la :
Calculando el % en peso de etanol
100ml de etanol (960) es decir en cada 100ml de etanol (960) existe 96ml de
etanol y 4ml de agua
De tablas:

20
=0.78934g/ml = 75.77664g

% en peso del etanol=

75.77664g

(4+75.77664)g

100%

% en peso del etanol = 95%

De tablas la densidad de la mezcla de etanol y agua a 20 0C y con un 95% en peso es:


= .

Reemplazando en (3)
= . /

Laboratorio de Fisicoqumica I

Hallando la ( + . )
Sabemos:

= (

)(3)

De tablas:
= 998.204

; = 0.1cm ; = 7.36 102 /

Tenemos:
= 1.3cm

mezcla = 450

Kg
m3

Reemplazando en (4)
= . /
Grfica de la tensin superficial frente a la concentracin de
etanol

Laboratorio de Fisicoqumica I

Determinacin de la tensin superficial del ciclohexano

Sabemos:

Reemplazando:
758.55

9.81 2 (0.15 102 ) (0.46 102 )


3

Finalmente la tensin superficial del ciclohexano es:


= . /
Hallando el porcentaje de error:

= . /

% de error=

0.02479/./
./

% de error= 3.67%

Laboratorio de Fisicoqumica I

100%

b) Mtodo del anillo


Materiales y equipo
EQUIPO DEL ANILLO

SOPORTE UNIVERSAL

VASO PRECIPITADO

TERMOMETRO

PICETA

PIPETA

Procedimiento Experimental
I.

Mover el tornillo ubicado en el costado derecho del tensimetro que activa


la pinza, y colocar el anillo en el brazo.

II.

Ahora liberamos el brazo lentamente hasta que detenga su movimiento,


luego se hace coincidir la barra de metal con la lnea del crculo de espejo
moviendo el tornillo ubicado en la parte posterior del equipo, luego
nuevamente fijar el brazo con la pinza.

Laboratorio de Fisicoqumica I

III.

Una vez calibrado el equipo liberamos el brazo y esperamos hasta que deje
de moverse.

IV.

Se comienza la medicin girando los tornillos del plato porta muestra


ubicado en la parte baja de este y el tornillo que gira el alambre de torsin y
retira el anillo de la solucin, ambos en sentido anti horario, hasta que el
anillo de Platino se despega de la superficie del lquido.

V.

Leemos el valor en la escala ubicada en el frente del equipo (leemos


tambin la temperatura de cada solucin).
Regresamos la escala a cero (el brazo debe estar libre) moviendo el tornillo
que gira el alambre de torsin ahora en sentido horario, (no forzar este
tornillo despus que llegue a la posicin cero, podra romperse el alambre
de torsin). Retiramos la muestra y volvemos a dejar en el tope de su
desplazamiento el plato porta muestra.

VI.

Laboratorio de Fisicoqumica I

VII.

Realizamos dos o tres mediciones con los lquidos designados con la


finalidad de que nuestros datos sufran el menos error posible en sus
respectivas mediciones.

Determinacin de clculos:
Datos obtenidos del experimento:
T (C)
22
32
36
40

F (mN)
8.9
8.2
7.17
6.67

Con un dimetro de:


D = 1.965 cm
Siendo el radio r = D/2
r = 0.9825 cm
L = 2(2r) = 4(0.9825)

Hallando la tensin superficial:

Para una T = 22C

=
=

2(2)

8.9(103 )
4(0.9825)

= 72.085

Laboratorio de Fisicoqumica I

Para una T = 32C

=
=

2(2)

8.2(103 )
4(0.9825)

= 66.416

Para una T = 36C

=
=

2(2)

7.17(103 )
4(0.9825)

= 58.073

Para una T = 40C

=
=

2(2)

6.67(103 )
4(0.9825)

= 54.024

Valores obtenidos:
T (C)
22
32
36
40

Laboratorio de Fisicoqumica I

(
)

8.9
8.2
7.17
6.67

Grfica del experimento:

V.

CONCLUSIONES

A mayor concentracin del etanol menor va a ser la tensin superficial.

La tensin superficial va hacer diferente para cada muestra debido a que cada
una de ellas tiene diferentes fuerzas de cohesin entre ellas.

VI.

La tensin superficial del ciclohexano experimentalmente es 0.02570/


Existieron muchos factores que determinaron el error en laexperimentacin,
tales como la presencia de sustancias ajenas a la medicin, error de medicin.
El MTODO DEL ANILLO o MTODO DU NOUY es un mtodo de fcil empleo
para la determinacin de la tensin superficial en lquidos.
A mayor temperatura la fuerza para desprender el anillo del lquido es menos.

RECOMENDACIONES
Antes de comenzar a trabajar, revisar el equipo y en especial los capilares, de
tal forma que se encuentren limpios y secos para as evitar los posibles errores
por interferencia de sustancias extraas como grasas o detergentes que
modifiquen el valor de la tensin superficial del lquido en estudio.

Los lquidos en estudio se deben encontrar libre de impurezas y de agentes que


puedan afectar el valor de su tensin superficial.

Laboratorio de Fisicoqumica I

VII.

BIBLIOGRAFA

I.

CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana,


Segunda Edicin, 1987.
ATKINS, P. W., Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Tercera Edicin,
1992.

II.

VIII.

ANEXOS

1) Un lquido A tiene la mitad de la tensin superficial y el doble de la densidad


de otro liquido B, a la temperatura de 25C. Si la elevacin en el interior del
capilar es de 1.5 cm para el primero, se desea saber cul sera la elevacin para
el segundo liquido en el mismo capilar y a 25C.
Solucin:

A =

B
(a)
2

A = 2B (b)

Aplicando la siguiente ecuacin para A y B:

A =

rhA A g
(c)
2

B =

rhB B g
(d)
2

Pero en (a): 2A = B , reemplazando los valores de A y B de (c) y (d):

rhA A g rhB B g
=
2
2

rhA A g =

Laboratorio de Fisicoqumica I

rhB B g
2

Se eliminan los trminos comunes:

2hA A = hB B ()

Reemplazando (b) y (e):


2hA (2B ) = hB B
4hA = hB
Pero ha = 1.5cm
hB = 4(1.5cm)

2) A 20C, el acetato de etilo se eleva a una altura de 4.12cm en un tubo

capilar de 0.01294cm de radio. La densidad del acetato de etilo a esta


temperatura es de 0.9005 g/ml. Calcular su tensin superficial.

Solucin:

Aplicando la ecuacin:
=

rhg
2

Reemplazando valores:
(0.01294cm)(4.12cm) (
=

0.9005g 980.7dinas
)(
)
g
cm3

= .

Laboratorio de Fisicoqumica I

Problema 3
Una gota esfrica de mercurio de radio 3,0mm se divide en dos gotas
iguales. Calcule
A) El radio de las gotas resultante.
B) El trabajo que hay que realizar contra las fuerzas de tensin superficial
para realizar esta operacin .La tensin superficial del mercurio es 0,47
J/

Problema 4
Se introduce un capilar de vidrio de 1mm de dimetro hasta el fondo de un
vaso de agua de 15cm de profundidad y se sopla hasta formar burbujas de
aire el radio de las gotas resultante.
A) Determine el exceso de presin del aire respecto a la presin
atmosfrica en el interior de las burbujas suponiendo que estas
tienen el mismo dimetro que el capilar.
B) Calcule lo que asciende o desciende del agua por el capilar respecto
a la superficie cuando se deja de soplar. Suponer que el ngulo de
contacto entre el agua y la superficie de vidrio es aproximadamente
cero
C) Si se sustituye el agua por glicerina Habr que soplar con mayor o
menor fuerza para formar las burbujas?
D) Es mayor o menor el nivel de glicerina respecto al agua cuando se
deja de soplar? Suponer tambin que el Angulo de contacto entre la
glicerina y la superficie de vidrio es aproximadamente cero

Laboratorio de Fisicoqumica I

5) La tensin superficial del agua a 20C es de 72.75x10 -3 N/m .A esta misma


temperatura una solucin de etanol al 33.24% en volumen tiene una tensin
superficial = 33.24x10-3 N/m .Si =0.96145x10-3Kg/m3 para la solucin y 0.9982x103Kg/m3 para el agua Cunto menos subir la solucin de alcohol por el mismo tubo
capilar?

SOLUCION:

Sabemos
2
1

2 1
1 2

1
2

2
1

1.1
2 2

2
1

2 1
1 2

, reemplazando datos tenemos:

(33.24103 )(0.9982103 )
(72.75103 )(0.9614103 )

= 0.474

As la solucin subir solamente 47.7% de lo que subir el agua


pura

Laboratorio de Fisicoqumica I

6) Una cantidad de agua a 10C dentro de un tubo de vidrio limpio de 2mm de


dimetro llega hasta una altura de 35mm. Cul es la altura esttica
verdadera?

Solucin:
= 9.804/3

A 10C :

= 0.0742/
Para un tubo de vidrio limpio: = 0

20.0742/
9.804/3 0.001

= 0.01514

= 15.14
Hallamos la altura esttica verdadera:
= (35.00 15.14) =

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

DIAMETRO MOLECULAR
I.

II.

OBJETIVOS
Medida de la viscosidad del gas etano
A travs de la teora cintica de gases estimar el dimetro molecular del gas
etano
FUNDAMENTO TEORICO
Obtencin de la viscosidad de un gas

La viscosidad de un fluido (gas o lquido), en su definicin ms simple, nos da su


resistencia a fluir. En particular, la viscosidad de un gas se determina, la mayora de las
veces, por la velocidad de transferencia del momento del flujo desde las lminas que
se mueven ms rpidas a las ms lentas.
En esta prctica, la velocidad de flujo del gas (que es inversamente proporcional a su
viscosidad) ser obtenida midiendo el tiempo de vaciado de una jeringa a travs de un
tubo capilar bajo una diferencia de presin constante.
Consideremos un fluido bajo un rgimen ideal laminar de planos paralelos en la
direccin X. La velocidad de flujo vara linealmente desde la lmina estacionaria
inferior a la lmina superior que se desplaza a la velocidad vx. La fuerza F que
compensa el movimiento relativo de los planos en capases proporcional al rea de
contacto A entre capas adyacentes de fluido y al gradiente de velocidad de flujo en el
fluido dvx/dz.

Donde esla constante de proporcionalidad, la viscosidad correspondiente del fluido.


F/A representala fuerza por unidad de rea tangencial o esfuerzo cortante que
atraviesa el contorno de una capa y a travs de la segunda ley de Newton es igual a la
velocidad de cambio del momento de flujo entre capas.
En los experimentos realizados suponemos que el flujo del gas es laminar a travs del
cilindro capilar lo cual permite que la velocidad del flujo del gas a travs del tubo
pueda calcularse usando la ecuacin de Poiseuille:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Estimacin del Dimetro molecular

Un tratamiento del flujo de cantidad de movimiento a travs de una superficie usando


la teora cintica para gases de esferas rgidas permite expresar la viscosidad en
trminos de las propiedades cinticas de las molculas que componen el gas:

Donde M la masa molecular, NA el nmero de Avogadro, " es la densidad del gas


(partculas por unidad de volumen), el recorrido libre medio de las molculas del
gasy <v> su velocidad traslacional media, propiedades todas ellas medidas a la presin
y temperatura del experimento. Para una distribucin maxwelliana de las velocidades
moleculares, la velocidad molecular media viene dada por la expresin:

Siendo T la temperatura, R la constante de los gases (8.31451 JK-1mol-1); mientras que


si se trata de un gas puro el recorrido libre medio es:

Donde P es la presin y d el dimetro de la esfera rgida. Si suponemos que en las


condiciones de trabajo el gas se comporta como ideal, y sustituimos las ecuaciones (4)(5) en la ecuacin (3), obtenemos una expresin que nos relaciona la viscosidad del gas
con el dimetro de la esfera rgida, a partir de la cual es posible despejar esta ltima
magnitud, quedando:

Laboratorio de Fisicoqumica I

III.

MATERIALES

El equipo mostrado

El gas etano

IV.

PARTE EXPERIMENTAL

a. Armar el equipo mostrado en la gua.

b. Hacer el vaco en todo el sistema (la bomba debe bajar hasta una presin de 400 hPa)

Laboratorio de Fisicoqumica I

c. Poner la llave de tres vas en posicin talque haga vaco solamente de la llave
de tres vas a la bomba de succin.

d. Cargar el gas etanol al pistn embolo a un determinado volumen de 100ml.


e. En forma simultnea:
Girar la llave de tres vas de tal manera que deje pasar el pistnembolo hacia
la bomba.
Cronometrar el tiempo T que demora en desalojar el gas el pistn-embolo.

Clculos:
Datos obtenidos en el experimento:
Volumen de gas etano = 100ml = 0.1L= 1.00 104 3
Presin 1 = 101.325kPa
Presin 2 = -400hPa
T1
T2
T3
T4

3.19s
3.21s
3.09s
3.01s
3.125s

Tpromedio

Hallando el a travs de la ecuacin de Pouseuille:


1.00 104 3
3
5
=
=
= 3.2 10

3.125

Calculando el radio del capilar:


=
Laboratorio de Fisicoqumica I

Reemplazando:

2 7.36102 /
998.204
)
3

(9.81/ 2 )(1.05 102 )(

= .

Finalmente el radio es:


Calculando la viscosidad:
=

4 (12 22 )
16

(1.43 103 )4 ((101327)2 (4000)2 )


3
16 (3.2 105 ) (50.3 102 )(101327)
= . .

Hallando el dimetro molecular:


2 =

2
3
3

Dnde: es la constante de Boltzmann, = 1.3806504 1023 /


Reemplazando datos:

30.02
1
(1.3806504 1023 /) 295 (

)
2
6.022 1023 103

=
3(4.36322 103 . )
3

= 1.977344 1011
Dimetro de una molcula de gas etano = .
V.

CONCLUSIONES
Se logr la determinacin experimental del dimetro molecular del gas etano el
cual es 1.977344 1011 .
Se determin el radio del capilar al interior del aparato mediante de la tensin
superficial del agua a 22

VI.

BIBLIOGRAFIA

CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana,


Segunda Edicin, 1987.

Laboratorio de Fisicoqumica I

VII.

ANEXOS
1) El tamao de las gotas que se forman por salida de un lquido por un tubo
capilar, viene determinado por la tensin superficial entre la gota del lquido y
el fluido sobre el que se forma la gota. Adems la comparacin de tamaos
de las gotas de dos lquidos distintos, permite obtener una relacin entre las
tensiones superficiales de ambos lquidos.

Solucin:
Laboratorio de Fisicoqumica I

2) El coeficiente de viscosidad del cloro gaseoso a 1atm y 20C es 147 micropoises

.Hallar el dimetro molecular del cloro.


=
T=293k
P= 1atm

1,88

L= camino libre del medio


=
Modelamos la sgte. ecuacin:
=

1
2 2

=
= 0 /3

Laboratorio de Fisicoqumica I

= 147 Convertimos por factores de conversin a 1,47x104 gr m/cm


seg
Calculando
n = PV/RT= 4.15x105 moles
= 4.15x105 moles x 6,023x1023
=

Dado que

= 2.45 1019

4.15x105 x 70,9 gr/mol


13

= 2.94 105 /
Reemplazando en:
l = 5,07x 106
y el dimetro molecular es :
2 =

1
2

Reemplazando los valores:


2 =
2 =

1
2

1
3.141.415.072.451013
1

2 = 1014 5.49=1.82 1015


Finalmente:
= . cm

Laboratorio de Fisicoqumica I

3) Un catalizador usado en refinera de petrleo para un proceso de


craqueo, posee un rea superficial de 300 m2/g. Si consiste de diminutas
esfera idnticas de una densidad del material de 2.00 g/ml, calcular el
diametro de cada una de las partculas del catalizador.
Solucin:
Tomando como base 1g de catalizador (contendr n partculas)
rea:
100cm 2
n(4r 2 ) = 300m2 (
)
1m
12.57nr 2 = 3x106 cm2 (a)
Volumen del catalizador:
V=

m
1g
=
2g/cm3

Volumen ocupado por las n partculas: V = 0.5 cm3


4r 3
n(
) = 0.5cm3 (b)
3
Despejando n de la ecuacin (a):
3x106 cm2
n=
12.57r 2
Reemplazando en (b):
3x106 cm2 3
4.19 (
) r = 0.5cm3
2
12.57r
1x106 cm2 r = 0.5cm3
r=

0.5cm3
= 5x107 cm
1x106 cm2

Laboratorio de Fisicoqumica I

= =

Laboratorio de Fisicoqumica I

CALORIMETRIA
I.

II.

OBJETIVOS
Determinar la capacidad calorfica del calormetro
Determinar la temperatura de equilibrio

FUNDAMENTO TEORICO

Termoqumica
La termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones
qumicas. El calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la
trayectoria seguida puesto que el calor no es una funcin de estado. Sin embargo,
generalmente las reacciones qumicas se realizan a P=cte o a V=cte, lo que
simplifica su estudio. La situacin ms frecuente es la de las reacciones qumicas
realizadas a P=cte, y en ellas el calor transferido es el cambio de entalpa que
acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa de reaccin". La entalpa es una
funcin de estado, luego su variacin no depende de la trayectoria.
Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la
reaccin) son llamadas reacciones endotrmicas, mientras que aquellas cuya
variacin de entalpa es negativa (calor cedido por el sistema durante la reaccin)
son llamadas reacciones exotrmicas.
Si la reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas, como
consecuencia de la reaccin se produce una disminucin en la temperatura del
sistema. Si la reaccin es exotrmica y se realiza en un recipiente de paredes
adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta.
Si las paredes del sistema son diatrmicas, la temperatura del sistema permanece
constante con independencia de la transferencia de energa que tiene lugar debido
al cambio en la composicin.

Proceso a presin constante

El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variacin de entalpa de la


reaccin. Qp = rH.

Proceso a volumen constante

Laboratorio de Fisicoqumica I

El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa


interna de la reaccin. Qv = rU

Leyes de la termoqumica
Ley de hess
Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petersburgo, 1850) fue un fisicoqumico ruso
de origen suizo que sent las bases de la termodinmica actual. Trabaj
fundamentalmente la qumica de gases, y enunci la ley que nos disponemos a
comentar ahora:
"En una reaccin qumica expresada como la suma (o diferencia) algebraica de otras
reacciones qumicas, puesto que es funcin de estado, la entalpa de reaccin global es
tambin la suma ( diferencia) algebraica de las entalpas de las otras reacciones."
Consideremos la reaccin:
A
Y

B
supongamos

de

la

existencia

de

las

siguientes

reacciones

intermedias,

conocida:

Vemos que podemos montar un ciclo termodinmico tal que, en vez de ir de A a B


directamente, pasemos por todas las reacciones intermedias antes descritas:
A

Como la entalpa es una funcin de estado,


. El proceso no depende
del camino, y, por lo tanto, es indiferente que la hagamos directamente o teniendo en
cuenta las dems reacciones.
Ntese que la reaccin D
C va en el sentido opuesto al que nos interesa para cerrar
el ciclo. Por ello, debemos invertir la direccin del flujo energtico para obtener la
reaccin que queremos, y eso se logra cambiando el signo de la variacin entlpica. Es
decir,
.
Teniendo esto en cuenta, la entalpa de la reaccin que queremos ser:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Ley de conservacin de la masa, ley de conservacin de la materia o ley


de Lomonsov-Lavoisier
Es una de las leyes fundamentales en todas las ciencias naturales. Fue elaborada
independientemente por Mijal Lomonsov en 1745 y por Antoine Lavoisier en 1785.
Se puede enunciar como:
En una reaccin qumica ordinaria la masa permanece constante, es decir, la masa
consumida de los reactivos es igual a la masa obtenida de los productos

Una salvedad que hay que tener en cuenta es la existencia de las reacciones nucleares,
en las que la masa s se modifica de forma sutil, en estos casos en la suma de masas
hay que tener en cuenta la equivalencia entre masa y energa.2 Esta ley es fundamental
para una adecuada comprensin de la qumica. Est detrs de la descripcin habitual
de las reacciones qumicas mediante la ecuacin qumica, y del anlisis gravimtrico de
la qumica analtica.

Calorimetra:
La calorimetra se encarga de medir el calor en una reaccin qumica o cambio fsico
usando un calormetro. La calorimetra indirecta calcula el calor que los organismos
vivos producen a partir de la produccin de dixido de carbono y de nitrgeno (urea
en organismos terrestres), y del consumo de oxgeno.
El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor
suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor
especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que liberan o
absorben los cuerpos.
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y
perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca
una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el
aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad
calorfica del termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que
tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de
energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto
caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir
Laboratorio de Fisicoqumica I

midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est relacionado


con el cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida o absorbida por una
sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a solido o
viceversa.

Principios de la calorimetra
1er Principio: Cuando 2 o ms cuerpos con temperaturas diferentes son puestos en
contacto, ellos intercambian calor entre s hasta alcanzar el equilibrio trmico.
Luego, considerando un sistema trmicamente aislado, "La cantidad de calor recibida
por unos es igual a la cantidad de calor cedida por los otros".
2do Principio: "La cantidad de calor recibida por un sistema durante una
transformacin es igual a la cantidad de calor cedida por l en la transformacin
inversa".
Se puede usar dos tipos de capacidad calorfica molar:

Capacidad calorfica a volumen constante (cv):


Es cuando el volumen del sistema se mantiene constante, mientras que se eleva la
temperatura, lo que se da origen a que aumente la presin del gas. El calentamiento se
realiza en recipiente cerrado.

Capacidad calorfica a presin constante (cp.):


Es cuando la presin se mantiene constante mientras se eleva la temperatura, lo que
da origen a que aumente el volumen del gas. El calentamiento se realiza en recipiente
abierto.

Calora
Es la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de 1 gramo de agua de
14,5 C a 15,5 C a la presin de 1 atmsfera (Presin normal).
Laboratorio de Fisicoqumica I

Capacidad trmica de un cuerpo


Es la relacin entre la cantidad de calor (Q) recibida por un cuerpo y la variacin de
temperatura (t) que ste experimenta.
Adems, la capacidad trmica es una caracterstica de cada cuerpo y representa su
capacidad de recibir o ceder calor variando su energa trmica.

C = capacidad trmica (en cal/C)

Calor especfico de un cuerpo


Es la razn o cociente entre la capacidad trmica (C) de un cuerpo y la masa (m) de
dicho cuerpo.
Adems, en el calor especfico se debe notar que es una caracterstica propia de las
sustancias que constituye el cuerpo, en tanto que la capacidad trmica (C) depende de
la masa (m) y de la sustancia que constituye el cuerpo.
c = calor especfico (en cal/g. C)

Tambin, se debe notar que el calor especfico de una sustancia vara con la
temperatura, aumentando cuando est aumenta.
El calor especfico del agua es la excepcin a esta regla, pues disminuye cuando la
temperatura aumenta en el intervalo de 0 C a 35 C y crece cuando la temperatura es
superior a 35 C.

Ecuacin fundamental de la calorimetra

Q: cantidad de calor
m: masa del cuerpo
c: calor especfico del cuerpo

Laboratorio de Fisicoqumica I

t: variacin de temperatura

Observacin: Para que el cuerpo aumente de temperatura; tiene que recibir calor,
para eso la temperatura tf debe ser mayor que la temperatura to; y recibe el nombre
de calor recibido.
tf > to calor recibido (Q > 0)
Para disminuir la temperatura; tiene que ceder calor, para eso la temperatura t f debe
ser menor que la temperatura to; y recibe el nombre de calor cedido.
tf < to calor cedido (Q < 0)
Calor sensible de un cuerpo: es la cantidad de calor recibido o cedido por un cuerpo
al sufrir una variacin de temperatura (t) sin que haya cambio de estado fsico
(slido, lquido o gaseoso).
Su expresin matemtica es la ecuacin fundamental de la calorimetra.
Qs = m.c.t
Donde: t = tf - to

Calor de neutralizacin
El calor de neutralizacin de un cido -cido clorhdrico, cido ntrico o cido actico- y
una base -hidrxido sdico, hidrxido amnico- se determina midiendo la mxima
temperatura que se alcanza en un calormetro al mezclar sendas disoluciones diluidas
de ambos reactivos. Previamente, se determina el equivalente en agua del
calormetro. Con los datos experimentales se procede al clculo de las magnitudes:
H0neutr, S0neutr y G0neutr.
Es el calor producido en la reaccin de neutralizacin de un mol de cido, en solucin
acuosa, por un mol de una base tambin en solucin. Este efecto trmico tampoco es
constante para un mismo par cido-base, sino que depende de la concentracin y slo
toma un valor sensiblemente igual cuando se opera con disoluciones diluidas.
Laboratorio de Fisicoqumica I

Cuando se trata de una reaccin de bases fuertes (NaOH, KOH...) con cidos fuertes
(HCl, HNO3) el calor de reaccin es independiente de la naturaleza de dichos
componentes, ya que, al hallarse tanto stos como las sales formadas disociados, la
reaccin que tiene lugar es.
OH- + H+ = H2O; Ho298 = -57,27 kJmol-1
En el caso de la neutralizacin de un cido o base dbil (CH3-COOH, NH4OH,...) el calor
de reaccin, a presin constante, puede ser algo menor a causa de la absorcin de
calor que tiene lugar en el proceso de disociacin del cido o base dbiles. La
neutralizacin en este caso puede considerarse como el resultado de los pasos
consecutivos:
HA(aq) H+(aq) + A-(aq)
H+(aq) + OH-(aq) H2O (aq)
HA(aq) + OH-(aq) H2O(aq) +A-(aq)

Calor de combustin
La variacin de entalpa que acompaa a la oxidacin completa de 1 mol de un
compuesto, a la presin de 1 atm, se llama calor de combustin. Para su
determinacin, el compuesto se quema en presencia de oxgeno, en una bomba
calorimtrica, transformndolo completamente en anhdrido carbnico y agua. La
combustin del metano se representa as

Este mismo resultado tambin puede obtenerse a partir de los calores de formacin
de los reaccionantes y de los productos de la reaccin, ya que:

En donde los dos trminos de la derecha son los calores de formacin de los productos
y de los reaccionantes, cuyos valores, segn el "National Bureau of Standards" (tabla
3), son: CH4 (g), -17,889; CO2 (g), -94,052, y H2O (1), -68,317 kcal/mol, a 25 C. Como el
oxgeno O2 (g) es un elemento, tendr un calor de formacin cero. Sustituyendo estos
valores en la ecuacin [21] se tiene que - 17,889 + 0 = -94,052 + 2 ( -68,317) y
empleando la ecuacin [22]

Laboratorio de Fisicoqumica I

En el ao 1840, HESS demostr que, como


H depende solamente de los estados
inicial y final del sistema, pueden sumarse o restarse las ecuaciones termoqumicas de
los diferentes pasos intermedios de una reaccin, para obtener el calor de la reaccin
total. Este principio, conocido como ley de Hess de la suma constante de calores, se
emplea para calcular los calores de las reacciones en las cuales stos no pueden
medirse, fcilmente, por mtodos directos. As, si se desea determinar el H 25C de
una reaccin que no es posible realizarla en un calormetro, entonces la determinacin
puede llevarse a cabo como se indica en el ejemplo siguiente

Restando la segunda ecuacin y su calor de combustin de la primera, se obtiene el


resultado deseado

Calores diferencial e integral de disolucin


Cuando se disuelve 1 mol de soluto, el calor absorbido o liberado no es una cantidad
constante, sino que vara con la concentracin de la disolucin. El calor absorbido o
liberado por mol de soluto en cualquier instante del proceso de disolucin se
denomina calor diferencial de disolucin. La variacin total de calor, por mol de
soluto, cuando la disolucin se ha completado, es el calor integral de disolucin. El
calor integral de disolucin vara con el nmero de moles de disolvente en los que se
ha disuelto el soluto. Cuando el soluto se disuelve en una cantidad de disolucin tan
grande que cualquier dilucin adicional no da lugar a ninguna variacin de calor, se
emplea el subndice (aq) en la ecuacin termoqumica. El efecto trmico tan
frecuentemente observado al mezclar cido sulfrico con una gran cantidad de agua
puede representarse por la ecuacin

Laboratorio de Fisicoqumica I

Los calores de hidratacin, mencionados en la pgina 385, pueden calcularse a partir


de los calores integrales de disolucin. Adems, como se observ en la figura 4,
pgina 384, el sulfato sdico anhidro se disuelve en agua liberando calor, debido a
que el calor de hidratacin es ms que suficiente para desintegrar los cristales de
esta sal. Por el contrario, el compuesto hidratado Na2SO4 10H2O se disuelve
absorbiendo calor porque, ahora, no se dispone de la energa de hidratacin
necesaria para vencer la energa reticular del cristal.

Ley Cero
Al tener dos sistemas o ms en contacto trmico, el sistema alcanzar el equilibrio
trmico si las paredes entre ellos son conductoras.
Si se tienen tres sistemas A, B, y C; se encuentran en contacto trmico A con B y B con
C, pero A y C no estn en contacto, llegar un momento en el que los tres sistemas
alcanzarn el equilibrio trmico.
Esto sucede porque el A y B alcanzan el equilibrio, por otro lado B y C alcanzan tambin
el equilibrio, por lo que se puede establecer que A y C tambin alcanzan el equilibrio
trmico.

Primera Ley de la Termodinmica o Ley de la Conservacin de la Energa


La ley de la conservacin de la energa constituye el primer principio de la
termodinmica y establece que la energa no se crea, ni se destruye solo se
transforma. Como consecuencia de ello, un aumento del contenido de energa de un
sistema, requiere de una correspondiente disminucin en el contenido de energa de
algn otro sistema.
Dentro de la termodinmica, una consecuencia de la ley de la conservacin de la
energa es la llamada Primera Ley de la Termodinmica, la cual establece que la
variacin de la Energa interna de un sistema es igual a la suma de la energa
transferida en forma de calor y la energa transferida en forma de trabajo.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Podemos concluir que la variacin de energa interna de un sistema, es igual a la suma


del intercambio de calor entre el sistema y los alrededores y el trabajo realizado por (o
sobre) el sistema. Para seguir adelante con la primera Ley de la
Termodinmica debemos familiarizarnos con la Convencin de Signos.

Segunda ley de la termodinmica


La 2 Ley de la Termodinmica, la cual establece, por su parte, que existe otra
magnitud llamada "entropa", que permanece constante en algunas transformaciones
y que aumenta en otras, sin disminuir jams. Aquellas trasformaciones en las cuales la
entropa aumenta, se denominan "procesos irreversibles".
La 2 Ley de la Termodinmica se aplica solamente a sistemas aislados, es decir, a
sistemas en los cuales las transformaciones implicadas quedan todas incluidas en ellos
(como es el caso de la "dilucin homeoptica"). En sistemas abiertos, en cambio, as
como la energa puede pasar de un sistema a otro y entonces mientras uno la pierde,
el otro la gana, pero el balance total es igual a cero-, lo mismo acontece con la
entropa: si un sistema gana en entropa, su alrededor (que es otro sistema) la pierde,
pero el balance total es nulo. Vale decir, al sistema ms su alrededor se le considera
como un sistema aislado as se ha considerado al universo-. ste es el caso, sin
embargo, de los procesos reversibles, los cuales son procesos ideales (ya que no
existen en la naturaleza).
En los sistemas reales, y como tales escenarios de procesos irreversibles, el balance
final de entropa es siempre positivo. Adems, es muy importante sealar que la
entropa aumenta en un sistema aislado hasta alcanzar un mximo, que es su estado
de equilibrio (porque espontneamente permanece en l).

Laboratorio de Fisicoqumica I

Entropa
La entropa de este sistema ha aumentado al ir quitando las restricciones pues
inicialmente haba un orden establecido y al final del proceso (el proceso es en este
caso el quitar las divisiones de la caja) no existe orden alguno dentro de la caja.
La entropa es en este caso una medida del orden (o desorden) de un sistema o de la
falta de grados de restriccin; la manera de utilizarla es medirla en nuestro sistema
inicial, es decir, antes de remover alguna restriccin, y volverla a medir al final del
proceso que sufri el sistema.
Es importante sealar que la entropa no est definida como una cantidad absoluta S
(smbolo de la entropa), sino lo que se puede medir es la diferencia entre la entropa
inicial de un sistema Si y la entropa final del mismo Sf. No tiene sentido hablar de
entropa sino en trminos de un cambio en las condiciones de un sistema.

Bomba calorimtrica
Una bomba calorimtrica es un recipiente de paredes metlicas resistentes, que se
puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una muestra de masa conocida de
la sustancia, mezclada con oxgeno a una presin de varias atmsferas, despus de
eliminar el aire, para garantizar la total combustin de la muestra. La bomba va
instalada en un calormetro de agua, perfectamente termosttico, y la combustin se
inicia mediante ignicin con un conductor elctrico en cortocircuito. El calor
desprendido se mide por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras
realizar los ajustes necesarios para relacionar esta variacin de temperatura con el
calor desprendido en el proceso.
Existen diversos tipos de bombas calorimtricas y calormetros, entre los que citamos
los siguientes:

Bomba de Mahler: Permite determinar el calor producido por la combustin de


sustancias diversas segn la norma ASTM D240. Se puede aplicar a toda una
variedad de sustancias pero en particular a los combustibles hidrocarburos
lquidos de volatilidad alta y baja.

Calormetro de Parr: El calormetro de bomba (modelo de Parr) es un envase


sellado que minimiza el intercambio de calor entre el sistema y el medio
ambiente. El vaso de combustin se monta en el eje que, por accionamiento
por polea desde un motorcito elctrico, se puede hacer girar, y con sus paletas
adicionales mover el agua del vaso calorimtrico, garantizando una circulacin
en ciclo ms activo de agitacin.

Calormetro de Lewis-Thomson: La combustin se efecta en un cartucho de


latn en que se pone el combustible, bien pulverizado e ntimamente mezclado
con suficiente oxidante, variable, por razones prcticas, segn la clase de
combustible.

Laboratorio de Fisicoqumica I

III.

De acuerdo con la prevista dificultad de la combustin se emplearn tubos


largos o cortos, esto es, de diferente tiro. Todo el conjunto va dentro de una
campana, prolongada con un tubo que se puede cerrar con una vlvula V.

MATERIALES

Calormetro( termo)
Probeta graduada
Termmetro
Vaso de precipitados
Piceta
Agua helada (aprox. 0C)

Mechero de Bunsen

Laboratorio de Fisicoqumica I

IV.

PARTE EXPERIMENTAL
a) Primer experimento

Disponga de un termo limpio y seco.


Se le agrega 50mL de agua helada a una temperatura de 5C a 8C
aproximadamente.

Con una probeta se mide 100mL de agua a temperatura ambiente.


Mezclar ambas muestras en el termo (calormetro) y tomar la
temperatura cada 10s hasta alcanzar la temperatura de equilibrio
(T=cte.).

b) Segundo experimento

En el mismo termo se agrega 100ml de agua a temperatura


ambiente.
En una probeta se mide 50ml de agua caliente a una temperatura de
40C a 50C aproximadamente.
Juntar ambas muestras en el termo (calormetro) y tomar la
temperatura cada 10s hasta alcanzar la temperatura de equilibrio
(T=cte.).

Laboratorio de Fisicoqumica I

Datos obtenidos en el experimento A


t(s)
T(C)

0
13

10
15

20
15.1

30
15.1

40
15

50
15

60
15

30
28.5

40
28.5

50
28.5

60
28.5

Datos obtenidos en el experimento B


t(s)
T(C)

0
33

10
30

20
29.5

Datos al inicio y final del experimento


To (C)
Vo (ml)
(g/ml)
T1 (C)
V1 (ml)
(g/ml)
Teq (C)

Experimento A
19
100
0.998405
6
50
0.99994
15

Experimento B
20.5
100
0.998099
46.5
50
0.989578
28.5

En este experimento hallaremos la capacidad calorfica del termo usando la expresin


de los calores absorbidos y cedidos, es decir:
Qabs + Qced = 0
= ()
Experimento A: Hallando la capacidad calorfica del termo
Calculando el calor absorbido:
Qabs = magua Cagua (Tequil T1,agua )
Qabs = (50ml 0.99994

g
cal
) (1
) (15 6)C
ml
gC

= . ()
Calculando el calor cedido:
Qced = magua Cagua (To,agua Tequil ) + C
Qced = (100ml 0.998405
Laboratorio de Fisicoqumica I

g
cal
) (1
) (19 15)C + C (19 15)
ml
gC

= . + () ()

Reemplazando (2), (3) en (1):


. = . + ()

= .

Experimento B: Hallando la capacidad calorfica del termo


Calculando el calor absorbido:
Qabs = magua Cagua (Teq To,agua ) + C
g
cal
) (1
) (28.5 20.5)C
ml
gC
+ C (28.5 20.5)

Qabs = (100ml 0.998099

= . + () ()

Calculando el calor cedido:


Qced = magua Cagua (T1, Teq )
Qced = (50ml 0.989578

g
cal
) (1
) (46.5 28.5)C
ml
gC

= . ()

Reemplazando (4), (5) en (1):


. + () = .
= .

Laboratorio de Fisicoqumica I

Grfica del Experimento A

Grfica del Experimento B

Laboratorio de Fisicoqumica I

V.

CONCLUSIONES

En la interaccin de diferentes cuerpos con diferentes temperaturas; lo que el


sistema busca es el equilibrio, por lo cual llega a una temperatura de equilibrio.

En el experimento B el calor transferido por el agua caliente es absorbido por


el agua que se encuentra a temperatura ambiente y el calormetro siendo la
temperatura final del sistema la temperatura de equilibrio siendo esta mayor
que la temperatura del sistema agua (temp. Ambiente) -calormetro y menor
que la temperatura del agua caliente.

En el experimento B la temperatura del sistema va disminuyendo con


respecto al tiempo hasta llegar a un valor constante que es la temperatura de
equilibrio o tambin llamada la temperatura de la mezcla.

La variacin de los resultados obtenidos pueden haber sido generados debido a


la manipulacin de los materiales.}

La capacidad calorfica experimental del termo es Ctermo = 12.11 calc

En el experimento A el calor transferido por el sistema agua (temp.


Ambiente)-calormetro es absorbido por el agua fra siendo la temperatura final
del sistema la temperatura de equilibrio siendo esta menor que la
temperatura del sistema agua (temp. Ambiente) -calormetro y mayor que la
temperatura del agua fra.

VI.

RECOMENDACIONES

Tener mucha precisin en la toma de las temperaturas y los tiempos luego de la


mezcla del agua a diferentes temperaturas.

Realizar cuidadosamente la experiencia por el contrario sera muy dificultoso


volver a poner a las condiciones necesarias

VII.

BIBLIOGRAFIA

TOMAS, A. MOORE. (2003) Fsica seis Ideas Fundamentales. MCGRAW HILL

Laboratorio de Fisicoqumica I

VIII.

ANEXOS

PROBLEMA 1_ 100g de una aleacin de oro y cobre, a la temperatura de 75.5C se


introducen en un calormetro de 502g de agua a 25C, la temperatura en equilibrio
es de 25.5C. Calcular la composicin de la aleacin sabiendo que los calores
especficos del oro y del cobre son 130 J/kgC y 397 J/kgC respectivamente.

Solucin
Usando la siguiente expresin en el problema:
|Qabs | = |Qced |
En este caso lo que cede calor es lo que inicialmente se encontraba a mayor
temperatura, esto es, la aleacin.
|Qced | = mAu CAu (To,Au Tf ) + mCu CCu (To,Cu Tf )
Por otro lado, el calor absorbido ser el calor que absorben los 502 gramos de agua
cuando pasar desde una temperatura inicial de 25 C a la temperatura final de la
mezcla, que es de 25,5 C.
|Qabs | = magua Cagua (Tf To,agua )
Igualando estas dos expresiones y reemplazando datos obtenemos la siguiente
ecuacin:
mAu (130)(75,5 25,5) + mCu (397)(75,5 25,5) = (0.502)(4180)(25,5 25)
6565mAu + 19850mCu = 1049,18 (1)
Por dato sabemos que la masa de la aleacin es 100g:
mAu + mCu = 0.1 (2)
De la ecuacin (1) y (2):

Laboratorio de Fisicoqumica I

mAu = 0,08 kg
mCu = 0,02 kg

PROBLEMA 2_ Qu altura tendra que tener la cascada para que el agua aumente 1C
su temperatura (suponiendo que toda su energa potencial se transformase en calor
que va a calentar el lquido).

Solucin
En este caso usaremos el principio de equivalencia, segn el cual, la energa potencial
del agua se convertira en calor, por lo tanto, igualando la energa potencial al calor
tendremos:
=
=
=

4180,1
=

9,81

= ,

PROBLEMA 3_ En un calormetro que contiene 440 g de agua a 9C se introduce un


trozo de hierro de masa 50g a 90C. Una vez alcanzado el equilibrio la temperatura
es de 10C. Cul es el calor especfico del hierro? Dato: calor especfico del agua
4180 J/kg.K.

Solucin
Este problema lo resolveremos usando la expresin de los calores absorbidos y
cedidos, es decir:
|Qabs | = |Qced |
En este caso el calor cedido es el calor que est asociado al cuerpo que est a mayor
temperatura en el estado inicial, esto es, al hierro, por otro lado, el calor absorbido es
el calor asociado al cuerpo que en el estado inicial se encuentra a menor temperatura,
en este caso el agua.

Laboratorio de Fisicoqumica I

PROBLEMA 4_ Mezclamos 1kg de agua a 95C con 1kg de hielo a 5C. Se fundir
todo el hielo? Indica cules sern las condiciones finales de la mezcla. Datos: Calor
especfico del hielo: 0.5 cal/gC, Calor de fusin del hielo 80 cal/g, Calor especfico
del agua: 1 cal/gC.
Solucin
Supondremos que no se funde todo el hielo, as pues, el estado final es una mezcla de
agua y hielo a la temperatura de 0C.
El calor absorbido ser el calor asociado a aquella sustancia que se encuentra en el
estado inicial a menos temperatura, es decir, el hielo, que pasa a estar a 0 C y,
posteriormente, parte del mismo se funde:
|Qabs | = mhielo Cagua T +
Por otro lado, el calor cedido es el calor asociado a la sustancia que se encuentra a ms
temperatura en el estado inicial, es decir el agua, que inicialmente se encuentra a
95C, esta agua, se convierte, totalmente en agua a 0C.
|Qced | = magua Cagua T
Igualando ambas expresiones:
mhielo Chielo T + = magua Cagua T
De donde sacaremos la masa m de hielo que se derrite y pasa a ser agua, despejando
de la expresin anterior:

El resultado obtenido no es coherente, ya que, si tenemos una masa de 1 kg de hielo,


no se puede transformar en agua 1,15 kilogramos (es ms de lo que tenemos), por eso,
Laboratorio de Fisicoqumica I

debemos desechar la suposicin inicial y decir que, en realidad, se derrite todo el hielo
y que el estado final es agua a una temperatura T que debemos determinar; los calores
accedidos y absorbidos sern:

El cual s que es un resultado coherente, ya que, es una temperatura intermedia entre


las temperaturas iniciales de las dos sustancias que se mezclan y es una temperatura
coherente con el estado final planteado (agua, cuya temperatura debe estar
comprendida entre 0 y 100C).

PROBLEMA 5_ Se tiene un recipiente aislado con 1 litro de agua a 25C que se quiere
enfriar hasta 4C. Averigua cuntos cubitos de hielo a 20g cada uno habr que aadir al
agua, sabiendo que se extraen de un congelador a -10C.

Solucin
Tenemos un recipiente con una determinada cantidad de agua, para enfriarla hasta 4
C, debemos quitarle una determinada cantidad de energa, esta cantidad de calor
viene dada por:
Q = magua Cagua T = (1)(4180)(25 4) = 87780J
Esa cantidad de calor, es la cantidad de calor que es necesario ceder a los cubitos de
hielo para convertirlos en agua, por lo tanto:

Es decir, el calor cedido al hielo ser igual al calor necesario para cambiar dicho hielo
de estado y, posteriormente calentarlo hasta la temperatura de equilibrio, que el
problema nos dice que son 4 C.
Laboratorio de Fisicoqumica I

Q = mhielo Cagua T +

Esta masa es la masa total de hielo necesaria para enfriar el agua hasta 4 C, ahora, si
cada cubito de hielo pesa 20 g, la cantidad de cubitos necesaria ser:

PROBLEMA 6_ Se vierten 100 g de agua a 28C sobre 500 g de agua a 15C,


sabiendo que la temperatura final de la mezcla es de 17C. Determina el
equivalente en agua del calormetro.

Solucin

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Laboratorio de Fisicoqumica I

REFRACTOMETRIA
1. OBJETIVOS
Lograr la adecuada calibracin al refractmetro.
Determinar el ndice de refraccin del ciclohexano a travs del refractmetro de
Abbe.

Realizar la construccin de la curva estndar para mezclas binarias de 2 muestras


lquidas a diferentes concentraciones.

2. MARCO TEORICO
Refraccin
La refraccin es el cambio de direccin que experimenta una onda al pasar de un
medio material a otro. Solo se produce si la onda incide oblicuamente sobre la
superficie de separacin de los dos medios y si estos tienen ndices de
refraccin distintos. La refraccin se origina en el cambio de velocidad de propagacin
de la onda.
Un ejemplo de este fenmeno se ve cuando se sumerge un lpiz en un vaso con agua:
el lpiz parece quebrado. Tambin se produce refraccin cuando la luz atraviesa capas
de aire a distinta temperatura, de la que depende el ndice de refraccin.
Los espejismos son producidos por un caso extremo de refraccin,
denominado reflexin total. Aunque el fenmeno de la refraccin se observa
frecuentemente en ondas electromagnticas como la luz, el concepto es aplicable a
cualquier tipo de onda.

Lpiz "quebrado" debido a la refraccin.

Explicacin fsica
Se produce cuando la luz pasa de un medio de propagacin a otro con una densidad
ptica diferente, sufriendo un cambio de rapidez y un cambio de direccin si no incide
perpendicularmente en la superficie. Esta desviacin en la direccin de propagacin se
explica por medio de la ley de Snell. Esta ley, as como la refraccin en medios no
homogneos, son consecuencia del principio de Fermat, que indica que la luz se

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propaga entre dos puntos siguiendo la trayectoria de recorrido ptico de menor


tiempo.
Por otro lado, la velocidad de la penetracin de la luz en un medio distinto del vaco
est en relacin con la longitud de la onda y, cuando un haz de luz blanca pasa de un
medio a otro, cada color sufre una ligera desviacin. Este fenmeno es conocido
como dispersin de la luz. Por ejemplo, al llegar a un medio ms denso, las ondas ms
cortas pierden velocidad sobre las largas (ej: cuando la luz blanca atraviesa un prisma).
Las longitudes de onda corta son hasta 4 veces ms dispersadas que las largas lo cual
explica que el cielo se vea azulado, ya que para esa gama de colores el ndice de
refraccin es mayor y se dispersa ms.
En la refraccin se cumplen las leyes deducidas por Huygens que rigen todo el
movimiento ondulatorio:

El rayo incidente, el reflejado y el refractado se encuentran en el mismo plano.

Los ngulos de incidencia y reflexin son iguales, entendiendo por tales los que
forman respectivamente el rayo incidente y el reflejado con la perpendicular
(llamada Normal) a la superficie de separacin trazada en el punto de
incidencia.

La velocidad de la luz depende del medio por el que viaje, por lo que es ms lenta
cuanto ms denso sea el material y viceversa. Por ello, cuando la luz pasa de un medio
menos denso (aire) a otro ms denso (cristal), el rayo de luz es refractado acercndose
a la normal y por tanto, el ngulo de refraccin ser ms pequeo que el ngulo de
incidencia. Del mismo modo, si el rayo de luz pasa de un medio ms denso a uno
menos denso, ser refractado alejndose de la normal y, por tanto, el ngulo de
incidencia ser menor que el de refraccin. As podemos decir que la refraccin es el
cambio de direccin de la propagacin que experimenta la luz al pasar de un medio a
otro.

ndice de refraccin
Es la relacin entre la velocidad de propagacin de la onda en un medio de referencia
(por ejemplo el vaco para las ondas electromagnticas) y su velocidad en el medio del
que se trate.

Laboratorio de Fisicoqumica I

ngulo crtico: cualquier rayo que incida con un ngulo 1 mayor al ngulo crtico c
correspondiente a ese par de sustancias, se reflejar en la interface en lugar de
refractarse.
El ndice de refraccin (n) est definido como el cociente de la velocidad (c) de un
fenmeno ondulatorio como luz o sonido en el de un medio de referencia respecto a la
velocidad de fase (vp) en dicho medio:

Generalmente se utiliza la velocidad de la luz (c) en el vaco como medio de referencia


para cualquier materia, aunque durante la historia se han utilizado otras referencias,
como la velocidad de la luz en el aire. En el caso de la luz, es igual a:

Donde r es la permitividad relativa del material, y r es su permeabilidad


electromagntica relativa. Para la mayora de los materiales, r es muy cercano a 1 en
frecuencias pticas, es decir, luz visible, aunque n es aproximadamente

Ley de refraccin (Ley de Snell):


La relacin entre el seno del ngulo de incidencia y el seno del ngulo de refraccin es
igual a la razn entre la velocidad de la onda en el primer medio y la velocidad de la
onda en el segundo medio, o bien puede entenderse como el producto del ndice de
refraccin del primer medio por el seno del ngulo de incidencia es igual al producto
del ndice de refraccin del segundo medio por el seno del ngulo de refraccin.
Dnde:
n1 = ndice de refraccin del primer medio
1= ngulo de Incidencia
n2 = ndice de refraccin del segundo medio
2 = ngulo de refraccin.

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Mtodos Del ngulo Lmite


El mtodo del ngulo lmite para la reflexin total es el que se usa comnmente y por
ello se discute en primer lugar. Se describirn tres instrumentos tpicos: los
refractmetros de Pulfrich, de Abbe y de inmersin.

Refractmetro de Pulfrich:

El refractmetro de Pulfrich es til para la medicin del ndice de refraccin de


muestras slidas o lquidas. Con gran cuidado en el uso del instrumento y con los
ajustes mejores posibles, se alcanza una precisin del orden de 1 x 10-4 en el ndice
de refraccin. La diferencia del ndice entre dos muestras cuyos ndices difieren
muy poco, se puede determinar con un error de 2x 10-5.
Para la medicin de muestras slidas con el refractmetro de Pulfrich, se saca la
celda cilndrica de la parte alta del bloque y se coloca la muestra sobre la
superficie horizontal del bloque, con una fina capa de lquido entre las dos
superficies.
El lquido debe tener un ndice de refraccin algo mayor que el de la muestra y
algo menor que el del bloque. La superficie de la muestra en el lado adyacente al
bloque debe estar pulida y ser plana. La superficie de la muestra frente al foco
luminoso debe ser transparente y formar aproximadamente ngulo de 900 con la
superficie de contacto, aunque no es necesario que sea plana. La interseccin de
las dos superficies ha de ser afilada, y no biselada ni esmerilada.
El procedimiento para medir los ngulos de emergencia y para determinar el
ndice de refraccin es el mismo para slidos y lquidos.

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Refractmetro De Abbe:

Este refractmetro, basado tambin en el principio del ngulo lmite, est ideado
para realizar la operacin con comodidad y rapidez. Requiere slo cantidades muy
pequeas de la muestra y da una precisin del orden de 2 x l0-4. La escala est
graduada directamente en ndices de refraccin para las lneas D a 20 C. En su
forma usual se puede usar con luz de sodio o con luz blanca. Los modelos de alta
precisin se limitan en general al uso de luz de sodio, aunque los fabricantes
suministran tablas de correccin para las lneas C y F.
En este instrumento, se mantiene una capa fina del lquido que se mide contra la
hipotenusa del prisma de refraccin P, mediante el prisma auxiliar P', cuya
hipotenusa est finamente esmerilada. Se ilumina el prisma auxiliar y la luz que se
difunde en la superficie esmerilada choca en ngulos diversos sobre el lmite entre
el lquido y el prisma principal. Esta luz entra en el prisma de refraccin en ngulos
que varan hasta el ngulo lmite. Por consiguiente, cuando se mira con un anteojo
la luz que emerge del prisma de refraccin, se ve un campo dividido, que se halla
en parte oscuro y en parte iluminado con una lnea divisoria neta entre las dos
porciones, igual que en el refractmetro de Pulfrich.

En el refractmetro de Abbe se miden las muestras slidas quitando el prisma


auxiliar y colocando la muestra con contra el prisma de refraccin, con un lquido
de contacto, como en el refractmetro de Pulfrich. Una ventaja peculiar del
refractmetro de Abbe es que en esta forma puede medirse el ndice de refraccin
de muestras opacas, aunque en este caso hay que tener el cuidado especial de
evitar pelculas superficiales que tengan un ndice diferente del de la muestra.

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Refractmetro De Inmersin:

El principio del refractmetro de inmersin es el mismo que el de los aparatos de


Pulfrich y Abbe. Su nombre proviene que el prisma de refraccin est sujeto
rgidamente al objetivo del anteojo y se sumerge en el lquido cuyo ndice de
refraccin se mide. Se hace la lectura de la posicin de la lnea divisoria entre las
porciones oscura y brillante del campo sobre una escala en el plano focal del
anteojo mientras el prisma est sumergido en el lquido. Las lecturas de la escala
se transforman en los ndices de refraccin correspondientes mediante las tablas
suministradas con el instrumento.
El refractmetro de inmersin puede usarse, como el de Abbe, con luz blanca,
aunque la compensacin de la dispersin se hace por rotacin de un solo prisma
de Amici, que da un valor algo menos exacto para la dispersin. En algunos
instrumentos especiales, ideados para una dispersin estrecha del intervalo del
ndice, la compensacin se hace con un prisma fijo.
El refractmetro de inmersin es muy cmodo para la medicin de numerosas
muestras que varan poco en el ndice de refraccin. Su precisin es algo mayor
que la del instrumento de Abbe ordinario, pero no es tan adaptable como ste o
como el refractmetro de Pulfrich.

Laboratorio de Fisicoqumica I

3. MATERIALES
a) Reactivos

Alcohol etlico
Agua destilada
Alcohol isoproplico
Ciclohexano

b) Equipos:

Refractmetro de Abbe

c) Materiales

2 Tubos de ensayo
Bagueta
Pipeta
Piceta

Laboratorio de Fisicoqumica I

4. PARTE EXPERIMENTAL

a) Primero ubicamos el equipo en un lugar adecuado donde haya luz pues este es
necesario para la medicin. Teniendo en cuenta que el prisma del
refractmetro este orientado a este.

b) Luego calibramos el refractmetro con agua, limpiando primeramente con


alcohol para quitarle la grasa que pudiese contener. Luego procedemos a la
calibracin.

Al calibrar el refractmetro con el agua debemos obtener un ndice de


refraccin de 1.333 y 0% de slidos.
Luego repetimos la operacin de limpiar con alcohol y secarlo, para la medicin
de nuestra muestra (alcohol isoproplico y ciclohexano).

Laboratorio de Fisicoqumica I

c) Preparacin de nuestra muestra


Una vez calibrado con el agua y limpiado el refractmetro medimos el ndice de
refraccin de nuestra sustancia A (alcohol isoproplico) que es igual a 1.378,
luego me dimos el ndice de refraccin de nuestra sustancia B (ciclohexano) que
es igual a 1.4262.

En un tubo de ensayo colocamos 4 ml de alcohol isoproplico luego con ayuda


de una pipeta agregamos 1ml de nuestra segunda muestra (ciclohexano).
Agitamos un poco y colocamos en el prisma del refractmetro midiendo as su
ndice.
Repetimos este paso agregndole al tubo 2, 3, 4 ml de ciclo hexano y midiendo
su lectura de ndice de refraccin (hasta llegar 4 ml de alcohol isoproplico-4 ml
de ciclohexano).

En un segundo tubo de ensayo colocamos 4 ml de ciclohexano luego con ayuda


de una pipeta agregamos 1ml de alcohol isoproplico. Agitamos un poco y
colocamos en el prisma del refractmetro midiendo as su ndice.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Repetimos este paso agregndole al tubo 2, 3, 4 ml alcohol isoproplico y


midiendo su lectura de ndice de refraccin (hasta llegar 4 ml de ciclohexano-4
ml de alcohol isoproplico).

Datos obtenidos:

4ml

4ml

4ml

4ml

1ml

2ml

3ml

4ml

(ndice de refraccin)

1.3855

1.39

1.395

1.3983

4ml

4ml

4ml

4ml

1ml

2ml

3ml

4ml

(ndice de refraccin)

1.4124

1.3948

1.3939

1.3930

De tablas:

= 0.7854

= 0.7643

Calculando las fracciones molares:


Mezcla (4ml alcohol isoproplico-1ml ciclohexano)

g
m V 0.7854 ml 4ml
= =
=
= 0.0523moles
g

M
M
60.095
mol

g
m V 0.7643 ml 1ml
= =
=
= 0.0091moles
g

M
M
84.161
mol

n= n + n
n= 0.0614
Laboratorio de Fisicoqumica I

0.0523
=
= 0.852
n
0.0614

X = 0.148
Mezcla (4ml alcohol isoproplico-2ml ciclohexano)

g
m V 0.7854 ml 4ml
= =
=
= 0.0523moles
g

M
M
60.095
mol

g
m V 0.7643 ml 2ml
= =
=
= 0.0182moles
g

M
M
84.161
mol

n= n + n
n= 0.0705
=

0.0523
=
= 0.7418
n
0.0705

X = 0.2582
Mezcla (4ml alcohol isoproplico-3ml ciclohexano)

g
m V 0.7854 ml 4ml
= =
=
= 0.0523moles
g

M
M
60.095
mol

g
m V 0.7643 ml 3ml
= =
=
= 0.0272moles
g

M
M
84.161
mol

n= n + n
n= 0.0795
=

Laboratorio de Fisicoqumica I

0.0523
=
= 0.6579
n
0.0795

X = 0.3421
Mezcla (4ml alcohol isoproplico-4ml ciclohexano)

g
m V 0.7854 ml 4ml
= =
=
= 0.0523moles
g

M
M
60.095
mol

g
m V 0.7643 ml 4ml
= =
=
= 0.0363moles
g

M
M
84.161
mol

n= n + n
n= 0.0886
=

0.0523
=
= 0.5903
n
0.0886

X = 0.4097
Mezcla (4ml ciclohexano-1ml alcohol isoproplico)

g
m V 0.7643 ml 4ml
= =
=
= 0.0363moles
g

M
M
84.161
mol

g
m V 0.7854 ml 1ml
= =
=
= 0.0131moles
g

M
M
60.095
mol

n= n + n
n= 0.0494
=

0.0363
=
= 0.7348
n
0.0494

X = 0.2652
Laboratorio de Fisicoqumica I

Mezcla (4ml ciclohexano-2ml alcohol isoproplico)

g
m V 0.7643 ml 4ml
= =
=
= 0.0363moles
g

M
M
84.161
mol

g
m V 0.7854 ml 2ml
= =
=
= 0.0261moles
g

M
M
60.095
mol

n= n + n
n= 0.0624
=

0.0363
=
= 0.5817
n
0.0624

X = 0.4183
Mezcla (4ml ciclohexano-3ml alcohol isoproplico)

g
m V 0.7643 ml 4ml
= =
=
= 0.0363moles
g

M
M
84.161
mol

g
m V 0.7854 ml 3ml
= =
=
= 0.0392moles
g

M
M
60.095
mol

n= n + n
n= 0.0755
=

0.0363
=
= 0.4808
n
0.0755

X = 0.5192
Laboratorio de Fisicoqumica I

Mezcla (4ml ciclohexano-4ml alcohol isoproplico)

g
m V 0.7643 ml 4ml
= =
=
= 0.0363moles
g

M
M
84.161
mol

g
m V 0.7854 ml 4ml
= =
=
= 0.0523moles
g

M
M
60.095
mol

n= n + n
n= 0.0886
=

0.0363
=
= 0.4097
n
0.0886

X = 0.5903

Datos:
Alcohol isoproplico
(ml)
4
4
4
4
4
Ciclohexano
(mL)
4
4
4
4
4

Ciclohexano
(mL)
0
1
2
3
4

Alcohol isoproplico
(ml)
0
1
2
3
4

Laboratorio de Fisicoqumica I

Xalcohol isoproplico

Xciclohexano

1.3780
1.3855
1.39
1.395
1.3983

1
0.852
0.7418
0.6579
0.5903

0
0.148
0.2582
0.3421
0.4097

Xalcohol isoproplico

Xciclohexano

0
0.7348
0.5817
0.4808
0.4097

1
0.2652
0.4183
0.5192
0.5903

1.4262
1.4124
1.3948
1.3939
1.3930

Se tiene los siguientes datos experimentales:

CICLOHEXANO
a
T=20oC:
molecular=84.16g/mol

= 0.7021/3

peso

ndice de refraccin terico: 1.427

ndice de refraccin experimental: 1.369

ALCOHOL ISOPROPILICOa
molecular=60.1g/mol

T=20oC:

= 0.7854/3

peso

ndice de refraccin terico: 1.376

ndice de refraccin experimental: 1.321

Hallemos el porcentaje de error del ndice de refraccin del CICLOHEXANO:


% =

1.427 1.369
100%
1.427
% = 4.001%

Hallemos el porcentaje de error del ndice de refraccin del ALCOHOL


ISOPROPILICO:
% =

1.376 1.321
100%
1.376

% = 4.02%

Laboratorio de Fisicoqumica I

Grafica de la curva estndar para mezclas binarias (alcohol isoproplico-ciclohexano)


a diferentes concentraciones.

5. CONCLUSIONES
El ndice de refraccin depende de las concentraciones de las sustancias y de su

distribucin volumtrica.
El hecho de que la relacin entre el ndice de refraccin y la concentracin en
fraccin molar de una mezcla binaria no sea una lnea recta, no es limitativo para
el anlisis ya que puede realizarse un ajuste de curva por el mtodo de los
mnimos cuadrados que nos permite realizar la interpolacin correspondiente.
Se lleg a determinar los ndices de refraccin de los componentes puros del
ciclohexano y del alcohol isopropilico, los cuales fueron respectivamente 1,4262 y
1,378.

Laboratorio de Fisicoqumica I

6. RECOMENDACIONES

Luego de la calibracin con la muestra estndar no debemos tocarlo, as q tendremos


cuidado al manipular el rotulador para hallar el ndice de refraccin sin confundirnos con
el rotulador de calibracin o si no tendremos q empezar de nuevo.

Debemos limpiar bien el prisma, sin dejar ningn residuo de la medida anterior, en
cuanto ms limpio la muestra entonces obtendremos mayor precisin.

7. BIBLIOGRAFIA

Osorio Girald, Rubn Daro; Manual De Tcnicas De Laboratorio Qumico; Pg. 49

Don W Green, Robert H. Perry Manual del ingeniero qumico.

Laboratorio de Fisicoqumica I

8. ANEXOS

1) Un rayo de luz incide sobre la cara externa de un vidrio con un ndice de refraccin 1.655.
Sobre la cara superior se consensa un lquido desconocido. La reflexin interna total sobre la
superficie vidrio-liquido se produce cuando el ngulo de incidencia en la superficie vidrioliquido es 53.7. Cul es el ndice de refraccin del lquido desconocido? Si se eliminase el
lquido. Cul sera el ngulo de incidencia para la reflexin interna total? Para el ngulo de
incidencia hallado en el apartado anterior. Cul sera el ngulo de refraccin del rayo
dentro de la pelcula del lquido? Emerger un rayo a travs de la pelcula del lquido hacia
el aire que est encima?

SOLUCION

Laboratorio de Fisicoqumica I

2) Un rayo de luz monocromtica que se propaga por el aire incide sobre una
superficie de agua. Determina el ngulo de incidencia para el que el rayo reflejado
es perpendicular al refractado (el ndice de refraccin del agua vale 1,33).

SOLUCION:

3) Un rayo de luz blanca incide desde el aire sobre una lmina de vidrio con un ngulo
de incidencia de 300.
a) Qu ngulo formarn entre s en el interior del vidrio los rayos rojo y azul
componentes de la luz blanca, si los valores de los ndices de refraccin del vidrio
para estos colores son, respectivamente, n rojo = 1,612 y nazul=1,671.
b) Cules sern los valores de la frecuencia y de la longitud de onda
correspondientes a cada una de estas radiaciones en el vidrio, si las longitudes de
onda en el vaco son, respectivamente, rojo= 656,3 nm y azul = 486,1 nm?
Datos: velocidad de la luz en el vaco: c = 3 x 108 m s-1.
Solucin:
DATOS

i = 300
n vidrio rojo = 1,612

0 rojo = 656,3 nm

n vidrio azul = 1,671

0azul = 486,1 nm

c = 3 x 108 m s-1
Laboratorio de Fisicoqumica I

a) Aplicando la ley de Snell:


1 sen i = n vidrio rojo sen r
sen r

sen 30 0
0,5

0,31 r arcsen 0,31 18,07 0


n vidrio..rojo 1,612

1 sen i = n vidrio azul sen r


sen r

sen 30 0
0,5

0,299 r arcsen 0,299 17,410


n vidrio...azul 1,671

= 18,070 17,410 = 0,660


= 0,660

b) f0 rojo (vaco) = frojo (vidrio). La frecuencia es la misma en el aire que en el


vidrio

c 0 rojo f rojo f rojo

0 rojo

3.108
4,57.1014 Hz
9
656,3.10

3.108
6,17.1014 Hz
9
486,1.10

f rojo 4,57.1014 Hz
c 0 azul f azul f azul
f azul 6,17.10 Hz
14

Laboratorio de Fisicoqumica I

0azul

c 0 rojo . f rojo
vvidrio.rojo vidrio.rojo f rojo
Dividiendo. n
nvidrio.rojo

c
vvidrio.rojo

c
v

0 rojo . f rojo
0 rojo
0 rojo
656,3.10 9

vidrio.rojo

4,07.10 7 m
vidrio.rojo f rojo vidrio.rojo
nvidrio.rojo
1,612

vidrio.roj o 4,07.107 m
c 0.azul . f azul
vvidrio.azul vidrio.azul f azul
Dividiendo. n
nvidrio.rojo

c
vvidrio.azul

c
v

0 azul . f azul
0 azul
0 azul
486,1.10 9

vidrio.azul

2,9.10 7 m
vidrio.azul f azul vidrio.azul
nvidrio.azul
1,671

vidrio.azu l 2,9.107 m

4) En el fondo de una vasija llena de lquido de ndice de refraccin 2 hay


un pequeo objeto. La vasija de altura h.
A) Hallar la altura aparente a la que se encuentra el objeto cuando se
mira este con incidencia normal siendo el ndice de refraccin del medio
donde se encuentra el observador 1
B) Ahora considerese que si un rayo de luz que se propaga en el agua con
un ngulo de incidencia de 450 .Si el ndice de refraccin del agua es de
1,33, Cul es el ngulo de refraccin?
C) Considrese un haz de luz monocromtica con longitud de onda en el
vaco de 590nm .Calcular la longitud de onda de este haz en un vidrio con
ndice de refraccin de n=1,5

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

A) Al mirar con un ngulo de incidencia normal los ngulos de incidencia y de


refraccin sern muy pequeos y podremos sustituir en la ley de Snell senos
por tangentes, dada la variacin
1 . 1 = 2 2
Se deduce que si el objeto est a una altura CA (igual a la Altura real h r) y de altura
aparente es CB (igual a ha) tenemos que:
1 = CD/ha y tg2 =CD/hr
Y aplicando Snell:
1 CD/ha=2 CD/hr
B) Aplicando la ley de Snell
1 1 = 2 2
1
450 = 2
1,33
Resolviendo la ecuacin se obtiene:

= ,
c) Dado que la frecuencia de la radiacin electromagntica no cambia al pasar de un
medio a otro y si lo hace la velocidad, la longitud de onda en el medio ser
=

Laboratorio de Fisicoqumica I

590
=
= ,

1,5

5) Las medidas obtenidas para los ndices de refraccin de dos medios


diferentes son n1 = 1,25 y n2 = 0,97. Calcula la velocidad de la luz en cada
medio y, a la vista de los resultados, analiza la veracidad de los datos
obtenidos.

SOLUCIN:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

CALOR DE NEUTRALIZACION

INTRODUCCIN
En esta prctica analizaremos el comportamiento de distintos sistemas formados por
un cido fuerte y una base fuerte, as como tambin cido y base dbil. Cuando
hablamos de especies fuertes, nos referimos a aquellas que estn completamente
disociadas. El cido clorhdrico (HCl) y el hidrxido sdico (NaOH) son ejemplos de un
cido y una base fuerte respectivamente. En una disolucin, el primero se encuentra
completamente disociado en las especies inicas H+ y Cl-, y podemos afirmar que no
existe prcticamente nada de la especie sin disociar (HCl). De igual forma, el hidrxido
sdico est totalmente disociado en las especies Na+ y OH-y podemos aseverar que en
la disolucin no encontraremos la especie molecular NaOH.
Cada disolucin constituye un sistema y mientras se encuentre a una temperatura
constante y no ocurran reacciones qumicas en su seno, podemos considerarlas como
sistemas en estado de equilibrio. Cuando se mezclan, las especies inicas de ambas
disoluciones abandonan el equilibrio y evolucionan hacia uno nuevo. A esta transicin
se la denomina proceso. En ste, los iones de una especie se rodean de los de la otra
resultando una situacin termodinmicamente ms favorable. Energticamente esto
quiere decir que si se suman las energas de los dos sistemas iniciales, el resultado es un
valor mayor que el que corresponde a la disolucin final.
Si usted mezclara ambas disoluciones en un matraz, comprobara rpidamente qu
ocurre con la energa sobrante: se invierte en aumentar la energa cintica de las
partculas, lo que queda evidenciado macroscpicamente por un aumento brusco de
temperatura. El nuevo sistema se encuentra desplazado del equilibrio termodinmico y
su temperatura es ahora diferente de la del medio que lo rodea. Como consecuencia de
este desequilibrio termodinmico tiene lugar una transferencia de energa, entre el
sistema y el medio, que denominamos calor.

1. OBJETIVOS

Laboratorio de Fisicoqumica I

Determinar el calor de neutralizacin de los sistemas constituidos por: (HClNaOH); (H2SO4-NaOH) y (CH3COOH-NaOH).
Determinar la capacidad calorfica del aparato usado en el experimento.

2. MARCO TEORICO

Calor de neutralizacin
El calor de neutralizacin de un cido -cido clorhdrico, cido ntrico o cido
actico- y una base -hidrxido sdico, hidrxido amnico- se determina midiendo
la mxima temperatura que se alcanza en un calormetro al mezclar sendas
disoluciones diluidas de ambos reactivos. Previamente, se determina el
equivalente en agua del calormetro. Con los datos experimentales se procede al
clculo de las magnitudes: H0neutr, S0neutr y G0neutr.
Es el calor producido en la reaccin de neutralizacin de un mol de cido, en
solucin acuosa, por un mol de una base tambin en solucin. Este efecto trmico
tampoco es constante para un mismo par cido-base, sino que depende de la
concentracin y slo toma un valor sensiblemente igual cuando se opera con
disoluciones diluidas.
Cuando se trata de una reaccin de bases fuertes (NaOH, KOH...) con cidos
fuertes (HCl, HNO3) el calor de reaccin es independiente de la naturaleza de
dichos componentes, ya que, al hallarse tanto stos como las sales formadas
disociados, la reaccin que tiene lugar es.
OH- + H+ = H2O; Ho298 = -57,27 kJmol-1
En el caso de la neutralizacin de un cido o base dbil (CH3-COOH, NH4OH,...) el
calor de reaccin, a presin constante, puede ser algo menor a causa de la
absorcin de calor que tiene lugar en el proceso de disociacin del cido o base
dbiles. La neutralizacin en este caso puede considerarse como el resultado de
los pasos consecutivos:
HA(aq) H+(aq) + A-(aq)
H+(aq) + OH-(aq) H2O (aq)
HA(aq) + OH-(aq) H2O(aq) +A-(aq)

Laboratorio de Fisicoqumica I

3. MATERIALES
Materiales:

Termmetro
Pipeta
Piceta
Vaso precipitado
Matraz aforado

Reactivos:

Hidrxido de Sodio
cido clorhdrico
cido actico
cido sulfrico

Laboratorio de Fisicoqumica I

4. PARTE EXPERIMENTAL
Para hallar la capacidad calorfica del sistema, mezclamos 150ml de agua a
temperatura ambiente (19.5C) y 75 ml de agua caliente a 60C.

Mezcla de Agua
19.5 C
150 ml
60 C
75 ml

TEMPERATURA
TIEMPO (s)
(C)
0
19.5
10
20
20
20.4
30
20.5
40
20.8
50
21.6
60
21.6
70
21.6
Temp. De Equilibrio = 21.6C

Laboratorio de Fisicoqumica I

Calculando la capacidad calorfica del sistema con los datos obtenidos


=
V1 19.5 Ce(Teq To1 ) + C(Teq To1 ) = V1 60 Ce(Teq To2 )
g 1cal
)(
) (21.6 19.5)C + C(21.6 19.5)C
ml gC
g 1cal
= (75ml) (0.9832 ) (
) (21.6 60)C
ml gC

(150ml) (0.998306

Donde la capacidad calorfica del sistema es:


= .

Calculo del Calor de Neutralizacin:


Con NaOH y HCl:

Preparamos una solucin de NaOH 1N y HCl 2N.


Vaciamos la base al matraz aforado que se encuentra dentro del sistema
(100ml) y anotamos la temperatura, luego aadimos inmediatamente la
solucin del cido (50ml) y tomamos la temperatura por intervalos de
tiempo de 10 segundos.

NaOH
100 ml
1N
Laboratorio de Fisicoqumica I

HCl
50 ml
2N

TEMPERATURA
TIEMPO (s)
(C)
0
22.5
10
26.8
20
28.8
30
28.8
40
28.9
50
28.9
60
29
70
29
Temp. De Equilibrio = 29C

Segn la reaccin balanceada:


NaOH + HCl NaCl + H2 O
Para hallar los nmeros de moles de sal formada, calculamos los nmeros de moles de la base:
N = M 1N = (M)(1) = 1M
M=

nmoles
nmoles = (1M)(0.1L)
V

Numero de moles de sal formada:


nNaCl = 0.1mol
Laboratorio de Fisicoqumica I

nmoles = 0.1mol

El calor de neutralizacin de la reaccin:

Q neutral = (mNaOH CeNaOH T + mHCl CeHCl T + Ccalorif T)


Q neutral = (4g 0.35

1100.64

(29 22.5) + 3.65g 0.6947


cal

(29 23) +

4.18

(29 22.5)) 1 )/0.1 mol

= .

Hallando el error porcentual:


Q teorico = 57.9 kJmol1
% error =

62.09775 57.9
100% = . %
57.9

Con NaOH y H2SO4:

Preparamos una solucin de NaOH 1N y H2SO4 1.98N.


Vaciamos la base al matraz aforado que se encuentra dentro del sistema
(148.5ml) y anotamos la temperatura, luego aadimos inmediatamente la
solucin del cido (75ml) y tomamos la temperatura por intervalos de tiempo
de 10 segundos.

NaOH
148.5ml
1N

TEMPERATURA (C)
Laboratorio de Fisicoqumica I

H2SO4
75ml
1.98N

TIEMPO (s)

0
21.7
10
28
20
27.8
30
27.5
40
27.3
50
27
60
26.8
70
26.5
Temp. De Equilibrio = 26.65C

Segn la reaccin balanceada:


2NaOH + 2 4 2 4 + 2H2 O
Para hallar los nmeros de moles de sal formada, calculamos los nmeros de moles del cido:
N = M 1.98 = (N)(2) = 0.99M
M=

nmoles
nmoles = (0.99M)(0.075L)
V

nmoles = 0.07425mol

Numero de moles de sal formada:


nNaCl = 0.07425mol

El calor de neutralizacin de la reaccin:


Q neutral = (mNaOH CeNaOH T + mH2 SO4 CeH2 SO4 T + Ccalorif T)

(26.65 21.5) + 7.2765g 0.339

cal
4.18
1100.64 C (26.65 21.5)) 1 )/0.0.7425mol

Q neutral = (2.97g 0.35


(26.65 23) +

Laboratorio de Fisicoqumica I

= .

Hallando el error porcentual:


Q teorico = 352.7 kJmol1
% error =

319.91 352.7
= 9.29%
352.7

Con NaOH Y CH3COOH

Preparamos una solucin de NaOH 1N y CH3COOH 2N.


Vaciamos la base al matraz aforado que se encuentra dentro del sistema
(100ml) y anotamos la temperatura, luego aadimos inmediatamente la
solucin del cido (50ml) y tomamos la temperatura por intervalos de tiempo
de 10 segundos.

NaOH
100ml
1N

TEMPERATURA (C)
23.2
27
25.9
25.6
25.4
25.4
25.3
Laboratorio de Fisicoqumica I

CH3COOH
50ml
2N

TIEMPO (s)
0
10
20
30
40
50
60

70
25.3
80
25.3
Temp. De Equilibrio = 25.3C

Segn la reaccin balanceada:


NaOH + 3 COOH 3 COONa + H2 O
Para hallar los nmeros de moles de sal formada, calculamos los nmeros de moles del cido:
N = M 1M = 1N
M=

nmoles
nmoles = (1M)(0.1L)
V

nmoles = 0.1mol

Numero de moles de sal formada:


n3 COONa = 0.1mol

El calor de neutralizacin de la reaccin:


Q neutral = (mNaOH CeNaOH T + m3 Ce3 T + Ccalorif T)
Q neutral = (4g 0.35

1100.64

(25.3 23.2) + 6g 0.51


cal

(25.3 23) +

4.18

(25.3 23.2)) 1 /0.1mol

= .

Hallando el error porcentual:


Q teorico = 93.75kJmol1
% error =

Laboratorio de Fisicoqumica I

97.03 93.75
100% = 3.49%
93.75

5. CONCLUSION

La temperatura de la mezcla va aumentando en funcin del tiempo cuando


agregamos el cido a la base.
La reaccin de neutralizacin de una base con un cido es una reaccin
exotrmica ya que esta libera calor en el momento de la mezclar la base con el
cido.
Se determin experimentalmente la capacidad calorfica del sistema siendo

este 1198.64 .
6. RECOMENDACIONES

Utilizar las cantidades necesarias de reactivos para la experiencia ya que el


valor del calor de reaccin depende de la cantidad de sustancia que se
transforma.

Tener mucho cuidado en registra correctamente el valor de la temperatura ya


que influye mucho en el clculo del calor de reaccin.

7. BIBLIOGRAFA
Castelln, Gilbert W. Fisicoqumica; Segunda Edicin.

8. ANEXOS
Problema1.- Cuando se mezclan 100ml de HCl 0.5M y 100ml de NaOH 0.5M en un
calormetro, la temperatura de mezcla resultante aumenta desde . hasta
. .Calcular el cambio de entalpia de la reaccin de neutralizacin.

Suponiendo que la cantidad de calor absorbida por el calormetro es despreciable,


que el volumen final de la mezclo es 200ml, su densidad 1.00g/ml, y su calor
especifico 4.18J/g..

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Problema 2.- Calcular la entalpia de neutralizacin de la reaccin a 298K:


HClac +NaOHac NaClac + H2Ol

De tablas se sabe:
= (2+ ) ( )

= (409.10 285.83 )-( 167.44 469.61 )

= .

Laboratorio de Fisicoqumica I

Problema 3.-Calcular el calor de neutralizacin y determinar si es exotrmico o endotrmico

SOLUCIN:

Problema4.- En la neutralizacion de 200ml de hidroxido de sodio 0.1M se emplean


100ml de acido clohidrico 0.5M. Calcula:
a) Los moles de acido clorihidrico aadidos en exceso.
b) El ph de la disolucion resultante.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Solucin:

Problema 5

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Problema6.-La reaccin qumica es: HCl + NaOH


NaCl +H2O. Teniendo
en cuenta que es muy rpida cuando se mide la temperatura mxima en
realidad se mide la de una disolucin de cloruro de sodio en agua. La
bibliografa proporciona datos del calor especfico de las mezclas de cloruro de
sodio y agua. Las densidades de las disoluciones consultadas en las tablas, son
respectivamente HCl 5M: 1,08g/mL, y NaOH 5M: 1,18g/mL. Temperatura inicial
del cido y de la base 17C- Temperatura final 48 C.

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Problema7.- El calor de neutralizacin entre un cido fuerte y una base fuerte

Es -56.23Kj por mol de H+. Cuando en un calormetro 0.025 moles de H+ neutralizan


0.025 moles de OH-, la temperatura aumenta desde 25 a 25.528. Cul es la
capacidad calorfica del calormetro?

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

CALOR DE SOLUCION
1. OBJETIVOS

Determinar el calor integral y los calores diferenciales de las soluciones del


H2SO4.
Determinar y comparar el calor integral de solucin y el calor diferencial de
solucin hallando el porcentaje de error.

2. MARCO TEORICO
CALOR INTEGRAL Y DIFERENCIAL DE SOLUCIN

CALOR DIFERENCIAL DE DISOLUCIN


Cuando se disuelve 1 mol de soluto, el calor absorbido o liberado no es una cantidad
constante, sino que vara con la concentracin de la disolucin. El calor absorbido o
liberado por mol de soluto en cualquier instante del proceso de disolucin se
denomina calor diferencial de disolucin. El proceso de disolucin de una sustancia
suele ir acompaado de una absorcin o desprendimiento de calor que, referido a un
mol de sustancia. Sin embargo, esta magnitud no es constante sino que depende de la
cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la concentracin de la disolucin. Al disolver
gradualmente una masa de sustancia en una cantidad de disolvente dada, la
composicin de la disolucin vara desde la del disolvente puro hasta la de la
disolucin final. La expresin:
(H)
|
|
n p,T
Se conoce como Calor diferencial de disolucin.

CALOR INTEGRAL DE DISOLUCIN


Se define como la variacin de entalpa que se produce al disolver una determinada
cantidad de soluto en cierta cantidad de disolvente. La variacin total de calor, por mol
de soluto, cuando la disolucin se ha completado, es el calor integral de disolucin. El
calor integral de disolucin vara con el nmero de moles de disolvente en los que se
ha disuelto el soluto. Cuando el soluto se disuelve en una cantidad de disolucin tan
grande que cualquier dilucin adicional no da lugar a ninguna variacin de calor, se
emplea el subndice (aq) en la ecuacin termoqumica. El efecto trmico tan
frecuentemente observado al mezclar cido sulfrico con una gran cantidad de agua
puede representarse por la ecuacin. Se denomina calor integral de solucin al cambio
de entalpa, cuando 1 mol de soluto se mezcla con una cantidad fija de solvente puro.
Laboratorio de Fisicoqumica I

Entonces el calor integral de solucin est relacionado con la cantidad de solvente o


corresponde a una concentracin determinada.
Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida
por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la
sustancia en la cantidad de disolvente elegida .A la cantidad de calor generada en estas
condiciones y viene dado por:

= [
0

()
]

Se debe diferenciar el calor integral de solucin de calor integral de dilucin (este


ltimo es la variacin de entalpa se solucin cuando 1 mol de soluto se diluye con el
mismo solvente puro de una concentracin a otra y es igual a la diferencia de calores
integrales de cada una de las concentraciones).
En el lmite cuando la fraccin molar del solvente tiende a 1 se tiene el calor integral

del soluto a dilucin infinita (Hint


) y es igual al calor absorbido por el sistema cuando
un mol de soluto se disuelve en una cantidad infinita de solvente a T y P constantes.
Experimentalmente se observa que la entalpa integral de solucin Hint , depende de
T, P, n1 y n2 (para una mezcla de dos componentes: un soluto y el solvente); esto es:
Hint = Hint (, , 1 , 2 )
La diferencia total de (1) es:
= (

) + (
) + (
)
1 + (
)

1 ,,1
2 ,,2 2

Para un proceso a T y P constantes:

= (
)
1 + (
)

1 ,,1
2 ,,2 2
= 1 1 + 2 2
Donde:

En la termodinmica se demuestra que la ecuacin es equivalente a:


= 1 1 + 2 2
H1 y H2 son los calores diferenciales o las entalpas molares parciales de solucin del
soluto y solvente respectivamente y son funciones de T, P y al composicin de la
solucin. El calor diferencial de solucin implica una situacin en la que se mide el
incremento de entalpa cuando un mol de solvente o de soluto se disuelve en un
Laboratorio de Fisicoqumica I

volumen tan grande de solucin que no se aprecia cambio apreciable en la


concentracin de esta.
Una curva caracterstica que representa la variacin del calor integral de 1 mol de
soluto (n2 = 1 = cte.) en solvente (n1).

3. REACTIVOS Y MATERIALES

Materiales y Equipos

Termmetro.

Piceta.

Probeta.

Vaso precipitado.

Pipeta.

Reactivos

Agua destilada (H2O).

cido sulfrico concentrado (H2SO4).

Cloruro de sodio (NaCl).

4. PARTE EXPERIMENTAL

Para el cido Sulfrico:


Caso 1
En un termo llenamos 100ml de H2O, dejamos que se establezca la temperatura por
unos segundos y anotamos la temperatura.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Agregamos lentamente 1ml H2SO4 concentrado a travs de una bureta, mezclar


agitando suavemente el termmetro. Y anotar la temperatura de equilibrio cada 10
segundos. Repetimos el proceso agregando 1ml en 1ml despus de cada toma de
temperatura hasta obtener un total de 10ml H2SO4 en el termo.

Caso 2
En un termo con 100ml de agua aadimos 10ml H2SO4 y anotamos las temperaturas
cada 10 segundos.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Para el cloruro de sodio (sal):


1. En el termo colocamos 100ml de H2O destilada y anotamos la temperatura del
agua.
2. Agregar lentamente 0.5gramos de NaCl, mezclamos agitando suavemente el
termmetro, anotamos las temperatura cada 10 segundos. Luego repetimos
esta experiencia agregando 0.75g y 1g.

DATOS EXPERIMENTALES
Caso1

Para el cido sulfrico:

Agua: 100ml
cido sulfrico: agregado de 1ml en 1ml hasta llegar a 10ml.

Tiempo (s)

1er

2do

3er

4to

5to

6to

7to

8to

9to

10to

0 (temp. inicial) 19

21

23

24.8

26.1

27.9

29.4

31

32.2

34

10

22

25

25

26.5

28

29.7

31

32.2

34

35.5

20

22

23

25.1

26.1

27.9

29.4

31

32.2

34

35.6

30

21

23

25

26.1

27.9

29.4

31

32.2

34

35.5

40

21

23

24.8

26.1

27.9

29.4

31

32.2

34

35.5

50

21

23

24.8

26.1

27.9

29.4

31

32.2

34

35.5

Laboratorio de Fisicoqumica I

Caso 2

Los 10ml de H2SO4 en 100ml de agua:

Tiempo (s)
0 (temperatura inicial del agua)

T (C)
19

34.5

10

35

15

35.5

20

35.5

25
30

35.5
36

35
40
45
50

35.9
35.9
35.9
35.9

CLCULO Y RESULTADOS
Conociendo el volumen H2SO4 utilizado: 1ml, y la densidad H2SO4 encontrado en
tablas: 1. 8389 g/ml.
La ecuacin para el clculo del calor de solucin es:
Qsol = (mH2 O CeH2 O + mH2 SO4 CpH2 SO4 + Ccalorif )T
Hallando la masa del agua en 100ml:
mH2 O = H2 O V = 0.998405

g
100ml = 99.8405g
ml

Caso 1
Hallando la masa de 2 4 en 1ml:
mH2 SO4 = H2 SO4 V = 1.8389
Calor especfico del 2 4: 0.339 cal/gC
Capacidad calorfica del termo: 15.3769 cal/C
Reemplazando datos en la ecuacin:
Para 1ml 2 4 , = 19, = 21

Laboratorio de Fisicoqumica I

g
1ml = 1.8389g
ml

Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (19 21)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 21, = 23


Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (21 23)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 23, = 24.8


Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (23 24.8)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 24.8, = 26.1


Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (24.8 26.1)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 26.1, = 27.9


Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (26.1 27.9)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 27.9, = 29.4


Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (27.9 29.4)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 29.4, = 31


Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (29.4 31)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 31, = 32.2

Laboratorio de Fisicoqumica I

Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (31 32.2)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 32.2, = 34


Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (32.2 34)C
gC
gC
C
, = .

Para 1ml 2 4 , = 34, = 35.5


Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 1.8389g 0.339
+ 15.3769 ) (34 35.5)C
gC
gC
C
, = .

Hallando el calor diferencial:


10

Q sol = , = , + , + , + , + , + , + , + , + , + ,
1

= (231.6809 + 231.6809 + 208.5128 + 150.5926 + 208.5128 + 173.7607


+ 185.3447 + 139.0085 + 208.5128 + 173.7607) = .

Caso 2
Hallando la masa de 2 4 en 10ml:
mH2 SO4 = H2 SO4 V = 1.8389

g
10ml = 18.389g
ml

Calor especfico del 2 4: 0.339 cal/gC


Capacidad calorfica del termo: 2.097 cal/C
Reemplazando los datos en la ecuacin y hallando el calor integral:
Qsol = (mH2 O CeH2 O + mH2 SO4 CpH2 SO4 + Ccalorif )T
Qsol = (99.8405g 1

cal
cal
cal
+ 18.389g 0.339
+ 2.097 ) (19 35.9)C
gC
gC
C
= .

Calculando el error entre los dos calores hallados:


%error =

Qdifer Qinteg
1911.3674 + 1828.0962
=|
| 100
Qdifer
1911.3674

Laboratorio de Fisicoqumica I

% = . %

Para el cloruro de sodio (sal):


a) Agua: 100ml a 45

Cloruro de sodio (NaCl): 0.5g


Tiempo (s)
0 (Temp. Inicial del agua)
10
20
30
40

Temperatura (0C)
45
44
39
36
32

b) Agua: 100ml a 19

Cloruro de sodio (NaCl): 0.75g

Tiempo (s)
0 (Temp. Inicial del agua)
10
20
30
40
50

Temperatura (0C)
19
19.1
18.9
18.9
18.9
18.9

c) Agua: 100ml a 19

Cloruro de sodio (NaCl): 1g

Tiempo (s)
0 (Temp. Inicial del agua)
10
20
30
40
50

Laboratorio de Fisicoqumica I

Temperatura(0C)
19
19.2
18.8
18.8
18.8
18.8

CLCULOS Y RESULTADOS
Hallando la masa del agua en 100ml:
mH2 O = H2 O V = 0.998405

g
100ml = 99.8405g
ml

a) Para el primer caso:

Hallando el nmero de moles de la sal (NaCl):


nNaCl =

w
0.5g
=
M 58.5 g
mol

nNaCl = 8.547 103 moles

Calculando el calor de solucin:


Qsol =

Qsol =

(mH2 O CeH2 O + Ccalorif )T


nNaCl

cal
cal
(99.8405g 1 gC + 2.097 C ) (45 32)C
nNaCl
= 155.04

1325.18 cal
8.547 103 moles

kcal
J

4.18
= .
mol
cal

b) Para el segundo caso:

Hallando el nmero de moles de la sal (NaCl):


nNaCl =

w
0.75g
=
M 58.5 g
mol

nNaCl = 0.0128moles

Calculando el calor de solucin:


Qsol =

Qsol =

(mH2 O CeH2 O + Ccalorif )T


nNaCl

cal
cal
(99.8405g 1 gC + 15.377 C ) (19 18.9)C
nNaCl
= 0.9001

Laboratorio de Fisicoqumica I

kcal
J

4.18
= .
mol
cal

11.522 cal
0.0128mol

c) Para el tercer caso:

Hallando el nmero de moles de la sal (NaCl):


nNaCl =

w
1g
=
M 58.5 g
mol

nNaCl = 0.0171moles

Calculando el calor de solucin:


(mH2 O CeH2 O + Ccalorif )T
nNaCl

Qsol =

Qsol =

cal
cal
(99.8405g 1 gC + 12.11 C ) (19 18.8)C
nNaCl
= 1.309

22.3901cal
0.0171mol

kcal
J

4.18
= .
mol
cal

Calculando el error porcentual respecto al calor de solucin terico:


Calor de solucin terico del NaCl: 4.75kJ/mol
%error = |

Q sol,teor Q sol,exp
| 100%
Q sol,teor

. .
| % = . %
.

% = |

Laboratorio de Fisicoqumica I

Grafica t vs T (de los calores diferenciales)

CASO 1 :
1ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

CASO 2 :
2ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

temperatura (T)
19
22
22
21
21
21

temperatura (T)
21
25
23
23
23
23

CASO 3 :
3ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)

temperatura (T)

0
10
20
30
40
50

23
25
25,1
25
24,8
24,8

Laboratorio de Fisicoqumica I

CASO 4 :
4ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

CASO 5 :
5ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

temperatura (T)
24,8
26,5
26,1
26,1
26,1
26,1

temperatura (T)
26,1
28
27,9
27,9
27,9
27,9

CASO 6 :
6ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

temperatura (T)
27,9
29,7
29,4
29,4
29,4
29,4

Laboratorio de Fisicoqumica I

CASO 7 :
7ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

CASO 8 :
8ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

temperatura (T)
24,9
31
31
31
31
31

temperatura (T)
31
32,2
32,2
32,2
32,2
32,2

CASO 9 :
9ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

temperatura (T)
32,2
34
34,1
34
34
34

Laboratorio de Fisicoqumica I

CASO 10 :
10ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

tiempo (t)

temperatura (T)

0
10
20
30
40
50

34
35,5
35,6
35,5
35,5
35,5

Grafica t vs T (del calor integral)


10ml de H2 SO4 y 100ml de H2O

Laboratorio de Fisicoqumica I

tiempo (t)

temperatura (T)

0
10
20
30
40
50
60
70
80

19
34,5
35
35,5
35,5
35,5
36
35,9
35,9

Grafica t vs T (0,5g de NaCl)


tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

temperatura (T)
45
44
39
36
32
32

Grafica t vs T (0,75g de NaCl)


tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

temperatura (T)
19
19,1
18,9
18,9
18,9
18,9

Grafica t vs T (1g de NaCl)

tiempo (t)
0
10
20
30
40
50

temperatura (T)
19
19,2
18,8
18,8
18,8
18,8

Laboratorio de Fisicoqumica I

5. CONCLUSIONES

Concluimos que las reacciones entre agua y cidos fuertes son exotrmicas, debido a
que los valores de H obtenidos para cada temperatura en todo momento fueron
negativos.
Analizando las distintas graficas presentadas llegamos a la conclusin: a mayor
volumen de cido sulfrico agregado al sistema, la temperatura de la mezcla va en
aumento.
Se coligi las propiedades higroscpicas de la sal en el experimento realizado.
Se logr la determinacin de los calores diferenciales y el calor integral llegndose a la
conclusin de que dichos valores son diferentes presentando un porcentaje de error
de 4.25%.
Se deduce que el calor integral no es muy exacto con respecto al calor diferencial.

6. RECOMENDACIONES

Mantener la precisin de la probeta mientras se llena con cido fuerte, para evitar
gastos inapropiados y contaminaciones q perjudiquen el ambiente y/o la salud de los
alumnos.
Tenemos que utilizar el mismo termo que usamos en el tema de calorimetra.
Mantener los instrumentos del laboratorio, limpios y secos para evitar impurezas
dentro de ellos o de los reactivos.
Observar lo ms preciso la temperatura en el termmetro, as obtendremos buenos
clculos.

Laboratorio de Fisicoqumica I

7. ANEXOS
Problema 1. Calclese el calor normal de disolucin del CaCl 26H2O para
formar una disolucin que contenga 10 moles de agua por mol de CaCl2.

Solucin:

Ejercicio 2
Un trozo de hierro de 465 gramos se saca de un horno y se sumerge en un recipiente
aislado con 375 gramos de agua. La temperatura del agua aumenta de 26 C a 87 C. Si el
calor especifico del hierro es 0.45 /(. ) y el del agua 4.18 /(. ), calcula la
temperatura original del horno.

SOLUCION:
= (2 1)
=

= [] (2 1)

= [] (2 1)
Laboratorio de Fisicoqumica I

(0.45

) (465 )(87 ) = (418


) (375 ) (87 26) = 545
.
.

Ejercicio 3
La reaccin de una mezcla de aluminio en polvo con xido de hierro (III) genera
hierro y xido de aluminio. La reaccin es tan exotrmica que el calor liberado
es suficiente para fundir el hierro que se produce.
a) Calcular el cambio de entalpa que tiene lugar cuando reaccionan
completamente 53,96 gramos de aluminio con un exceso de xido de
hierro (IlI) a temperatura ambiente.
b) Cuntos gramos de hierro se obtienen si el rendimiento de la reaccin
es del 85 %?
Datos: Hf (Fe 2 O 3) = - 822,2 kJ; Hf (Al 2 O 3 ) = - 1676 kJ.

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

Ejercicio 4
Si 100g de agua a 100C se vierten dentro de una taza de aluminio de 20g
que contiene 50g de agua a 20C cul es la temperatura de equilibrio del
sistema?.

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Ejercicio 5
La entalpa de formacin del hidrxido de potasio slido es /\ H = + 426 Kj/mol, y
la del agua lquida es, por su parte: /\ H = - 285,9 Kj/mol. Adems se sabe que
cuando el potasio metlico reacciona con el agua lquida se desprenden /\ H = 2011 Kj/mol y se origina hidrgeno gaseoso e hidrxido de potasio, que queda
disuelto en el agua. Con estos datos, calcule la entalpa de disolucin del
hidrxido de potasio en agua.

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Ejercicio 6:
Teniendo en cuenta las entalpas estndar de formacin: CaCO3 (s): - 1206,9
kJ/mol; CaO (s) = - 635,1kJ/mol y CO2 (g) = - 393,5 kJ/mol, determine la
entalpa correspondiente a la descomposicin trmica del carbonato de
calcio en xido de calcio y dixido de carbono. Qu cantidad de calor se
necesitar para descomponer 6 toneladas de piedra caliza del 85% de
riqueza en carbonato de calcio?

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

SOLUBILIDAD
1. OBJETIVOS

Determinar cmo varia la solubilidad respecto a la temperatura.


Determinacin del calor de disolucin por medida de la solubilidad.

2. FUNDAMENTO TEORICO
La solubilidad es la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una
cantidad dada de disolvente a una temperatura dada. La solubilidad permite
predecir si se formara un precipitado cuando se mezclan dos soluciones o cuando
se agrega un soluto a la solucin.
Los compuestos se dividen en tres grandes categoras llamadas solubles,
ligeramente solubles e insolubles. Especficamente, para los lquidos se recurre a
trminos ms especficos: miscible e inmiscible. Aquellos lquidos que pueden
mezclarse entre s y formar una solucin acuosa son sustancias miscibles (ejemplo:
agua y alcohol), y los lquidos que no forman soluciones o son insolubles entre s se
denominan inmiscibles (ejemplo: agua y aceite).
Factores que afectan la solubilidad
La solubilidad de un compuesto en un determinado solvente depende de la
naturaleza qumica del soluto y solvente, la temperatura y la presin.
La naturaleza del soluto y del disolvente. La solubilidad aumenta entre sustancias
cuyas molculas son anlogas en sus propiedades elctricas y estructuralmente.
Cuando existe una similitud en las propiedades elctricas del soluto y solvente, se
incrementan las fuerzas intermoleculares, favoreciendo la disolucin de del soluto
en el solvente.
Efecto de la temperatura en la solubilidad. La temperatura de la solucin afecta la
solubilidad de la mayora de las sustancias. La figura 3 muestra la dependencia
entre la solubilidad en agua de algunos compuestos inicos y la temperatura.
Generalmente, la solubilidad de la sustancia slida se incrementa con la
temperatura.
La solubilidad de los slidos en medio acuoso se expresa de acuerdo con la masa
de slido, en gramos, disueltos en 100 mL de agua (g/100 mL H2O), o bien la masa
de slido, en gramos, disueltos en 100 g de agua (g/100 g H2O). El siguiente grfico
muestra la solubilidad en agua de compuestos inicos en funcin de la
temperatura:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Solucin saturada.- Cuando est en el punto mximo donde no puede recibir ms


soluto porque pasara su capacidad de disolucin. La solucin est en equilibrio.
Sobresaturacin.- Contiene ms soluto del que puede existir en equilibrio a una
temperatura y presin dada.
Cuando se aade un soluto a un disolvente, se alteran algunas propiedades fsicas del
disolvente. Al aumentar la cantidad del soluto, sube el punto de ebullicin y desciende
el punto de solidificacin.

Solubilidad y Calor
Cuando se disuelve NaOH en agua, se desprende energa en forma de calor1.Este
hecho experimental lo hemos podido constatar en el laboratorio. En general, todo
proceso de disolucin lleva asociado un valor de energa (calor) que puede liberarse en
el proceso, ocasionando un aumento de la temperatura. Tambin podra
absorberse; en este caso provocara una disminucin. Cuando la disolucin tiene lugar
en condiciones de presin constante, a esa energa absorbida o liberada, se la
denomina calor de disolucin o entalpia de disolucin.

Solubilidad, temperatura y H disolucin:


Laboratorio de Fisicoqumica I

La relacin matemtica que existe entre la solubilidad y la temperatura, queda


reflejada en una funcin que engloba a la entalpa de disolucin:

DONDE

S =solubilidad
T = temperatura
R = constante de los gases ideales Integrando y suponiendo que H disolucin es un
valor constante que no depende de la Temperatura, se llega a:

Laboratorio de Fisicoqumica I

3. MATERIALES

Termmetro
Probeta
Matraz
Bureta
Bagueta
Baomaria
Agua destilada
Hidrxido de sodio 1M
cido oxlico

4. PARTE EXPERIMENTAL
Llenar un vaso precipitado pequeo con 50ml de agua (a temperatura de 1215), en ese instante agregamos cido oxlico una buena cantidad y con una
bagueta agitamos suavemente cuando observamos una buena cantidad de
soluto, en ese instante anotamos la temperatura con la ayuda del termmetro
digital.

Laboratorio de Fisicoqumica I

En ese instante tomamos 1ml de la mezcla y lo llevamos aun matraz


Erlenmeyer para titularlo con una solucin de NaOH 1M, anotar el volumen
gastado, repetir esta experiencia aumentando la temperatura de la mezcla
cada 4 grados centgrados.

Clculos:
Temperatura 12.6
Calculamos la concentracin de cido oxlico con el volumen gastado de
hidrxido de sodio:
#Equivalentes gramo de cido = #Equivalentes gramo de hidrxido de sodio
= (1)
Sabemos: N = M
Pero el del cido oxlico es 2,
Entonces N = 2 MReemplazando en la expresin (1)
2 =
(2 )1 = 1 1.47
M= 0.735mol/L

Hallando la masa del cido oxlico mediante su molaridad

Laboratorio de Fisicoqumica I

= 0.735

90

103

= 0.06615g

Hallando la masa del solvente (agua).

Sabiendo la densidad de disolucin:


g
ml

disolucion = 1.022

Con la hallaremos la masa de la solucin:


= 1.022

g
1
ml

= 1.022g
Sabemos:
= +
= 1.022-0.06615g
=0.95585g

Hallando la solubilidad expresada en ( )

100
0.06615g ac. oxalico 0.06615g(0.95585) 6.92 g ac. oxalico
=
=
=
100
0.95585g 2
100 g 2
0.95585g(
)
0.95585

Laboratorio de Fisicoqumica I

. ac.oxalico
2

Hallando

el

porcentaje

de

error

respecto

la

solubilidad( ) terica extrada de tablas:


=

. ac.oxalico
2

% =

% =

| |

|. . |
%
.

% = . %

Temperatura 17
Calculamos la concentracin de cido oxlico con el volumen gastado de
hidrxido de sodio:
#Equivalentes gramo de cido = #Equivalentes gramo de hidrxido de sodio
= (1)
Sabemos: N = M
Pero el del cido oxlico es 2,
Entonces N = 2 MReemplazando en la expresin (1)
2 =
(2 )1 = 1 1.84
M= 0.92mol/L

Hallando la masa del cido oxlico mediante su molaridad

= 0.92

90

103

= 0.0828g

Laboratorio de Fisicoqumica I

Hallando la masa del solvente (agua).

Sabiendo la densidad de disolucin:


disolucion = 1.022

g
ml

Con la hallaremos la masa de la solucin:


= 1.022

g
1
ml

= 1.022g
Sabemos:
= +
= 1.022-0.0828g
=0.9392g

Hallando la solubilidad expresada en ( )


100
0.0828g ac. oxalico 0.0828g(0.9392) 8.82 g ac. oxalico
=
=
=
100
0.9392g 2
100 g 2
0.9392g(0.9392)

. ac.oxalico
2

Hallando el porcentaje de error respecto a la solubilidad terica


extrada de tablas:
=

. ac.oxalico
2

% =

% =
Laboratorio de Fisicoqumica I

| |

|. . |
%
.

% = . %

Temperatura 20.6
Calculamos la concentracin de cido oxlico con el volumen gastado de
hidrxido de sodio:
#Equivalentes gramo de cido = #Equivalentes gramo de hidrxido de sodio
= (1)
Sabemos: N = M
Pero el del cido oxlico es 2,
Entonces N = 2 MReemplazando en la expresin (1)
2 =
(2 )1 = 1 2.07
M= 1.035mol/L

Hallando la masa del cido oxlico mediante su molaridad

= 1.035

90

103

= 0.09315g

Hallando la masa del solvente (agua).

Sabiendo la densidad de disolucin:


disolucion = 1.022

g
ml

Con la hallaremos la masa de la solucin:


= 1.022

g
1
ml

= 1.022g
Laboratorio de Fisicoqumica I

Sabemos:
= +
= 1.022-0.09315g
=0.92885g

Hallando la solubilidad

100
0.09315g ac. oxalico 0.09315g(0.92885) 10.02 g ac. oxalico
=
=
=
100
0.92885g 2
100 g 2
0.92885g(
)
0.92885

. ac.oxalico
2

Hallando el porcentaje de error respecto a la solubilidad terica


extrada de tablas:
=

.
2

% =

% =

| |

|. . |
%
.

% = . %

Laboratorio de Fisicoqumica I

Temperatura .
Calculamos la concentracin de cido oxlico con el volumen gastado de
hidrxido de sodio:
#Equivalentes gramo de cido = #Equivalentes gramo de hidrxido de sodio
= (1)
Sabemos: N = M
Pero el del cido oxlico es 2,
Entonces N = 2 MReemplazando en la expresin (1)
2 =
(2 )1 = 1 2.3
M= 1.15mol/L

Hallando la masa del cido oxlico mediante su molaridad

= 1.15

90

103

= 0.1035g

Hallando la masa del solvente (agua).

Sabiendo la densidad de disolucin:


disolucion = 1.022

g
ml

Con la hallaremos la masa de la solucin:


= 1.022

g
1
ml

= 1.022g

Sabemos:
Laboratorio de Fisicoqumica I

= +
= 1.022-0.1035g
=0.9185g

Hallando la solubilidad

100
0.1035g ac. oxalico 0.1035g(0.9185) 11.26 g ac. oxalico
=
=
=
100
0.9185g 2
100 g 2
0.9185g(
)
0.9185

. ac.oxalico
2

Hallando el porcentaje de error respecto a la solubilidad terica


extrada de tablas:
=

.
2

% =

% =

| |

|. . |
%
.

% = . %
Temperatura .
Calculamos la concentracin de cido oxlico con el volumen gastado de
hidrxido de sodio:
#Equivalentes gramo de cido = #Equivalentes gramo de hidrxido de sodio
= (1)
Sabemos: N = M
Pero el del cido oxlico es 2,

Laboratorio de Fisicoqumica I

Entonces N = 2 MReemplazando en la expresin (1)


2 =
(2 )1 = 1 2.85
M= 1.425mol/L

Hallando la masa del cido oxlico mediante su molaridad

= 1.425

90

103

= 0.12825g

Hallando la masa del solvente (agua).

Sabiendo la densidad de disolucin:


disolucion = 1.022

g
ml

Con la hallaremos la masa de la solucin:


= 1.022

g
1
ml

= 1.022g
Sabemos:
= +
= 1.022-0.12825g
=0.89375g

Hallando la solubilidad

Laboratorio de Fisicoqumica I

100
0.12825g ac. oxalico 0.12825g(0.89375) 14.35 g ac. oxalico
=
=
=
100
0.89375g 2
100 g 2
0.89375g(
)
0.89375

. ac.oxalico
2

Hallando el porcentaje de error respecto a la solubilidad terica


extrada de tablas:
=

.
2

% =

% =

| |

|. . |
%
.

% = . %
Datos obtenidos:
T(
()

T(K)

1/T

12.6

285.6

3.50140056

6.92

0.8401060945

17

290

3.448275862

8.82

0.9454685851

20.6

293.6

3.40599455

10.02

1.000867722

24.5

297.5

3.361344538

11.26

1.051538391

28.6

301.6

3.315649867

14.35

1.156851901

Laboratorio de Fisicoqumica I

S (g de ac.
oxlico/100g
de H2O)

Log(S)

Grfica: 1/T vs Log(S)

= +

De la grfica:

() =

1
+
2.3

Donde realizando un ajuste lineal, la ecuacin ser:


= . + .
Dnde:
=

= 1617.044
2.3

= 7.36

Laboratorio de Fisicoqumica I

4.187
= 30.82
1

5. CONCLUSIONES

Mediante esta experiencia se pudo determinar la relacin directamente


proporcional de la temperatura y la solubilidad.
Se logr la determinacin de la entalpia de disolucin del cido oxlico
el cual es 30.82.
En la grfica 1/T vs Log(S) se form una recta lo cual demuestra que se
trabaj correctamente.

6. RECOMENDACIONES

Realizar con mucho cuidado la titulacin pues esta es clave para los
clculos de la determinacin de la solubilidad.
Preparar las soluciones correspondientes en instrumentos calibrados
para evitar errores.

7. ANEXOS

PROBLEMA 1

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Problema 2
Se mezclan 10 ml de BaCl2 0,1M con 40ml de Na2SO4 Precipitara
el sulfato de bario? En caso afirmativo hallar las concentraciones de
todos los iones presentes en la disolucin, tras la precipitacin . El

KPS(BaSO4) =1,1x10-10

Laboratorio de Fisicoqumica I

Problema 3
El

KPS (AgCl)

=1,2x10-10. Hallar la concentracin de iones de plata en

una disolucin obtenida al mezclar 50ml de nitrato de plata 0,4M


con 50ml de cloruro de aluminio 0,5M

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Problema 4
Se mezclan 3x10-5 moles de sulfato de hierro (III) y 10-5 moles de
hidrxido de bario, con agua hasta un litro de disolucin Se
formara precipitado? Justifique la respuesta numricamente
Kps(Ba2SO4)=1,5x10-9, Kps(Fe(OH)3=6x10-38

Laboratorio de Fisicoqumica I

PROBLEMA 5:

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

PROBLEMA 6:

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I

Laboratorio de Fisicoqumica I

PROBLEMA 7:

Solucin:

Laboratorio de Fisicoqumica I