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Resumen
La humectabilidad de un ncleo afectar fuertemente su comportamiento de
inyeccin de agua y su permeabilidad relativa. La Mojabilidad afecta la
permeabilidad relativa, ya que es un factor importante en el control de la ubicacin,
el
flujo
y la
distribucin de fluidos en un medio
poroso.
En medios porosos humedecidos fraccionados o uniformes, la permeabilidad
relativa del agua aumenta y la permeabilidad relativa del petrleo decrece, a
medida que el sistema se vuelve ms humedecido por aceite.
En un sistema con humectabilidad mixta, las continuas etapas hmedas de aceite
en los poros ms grandes alteran las curvas de permeabilidad relativa y permiten
que el sistema se inunde a una saturacin de petrleo residual muy bajo (ROS)
despus de la inyeccin de muchos PV de agua. Las mediciones de permeabilidad
relativa ms precisas se hacen cuando el ncleo est desnudo, donde la
humectabilidad del depsito se conserva. Los errores graves pueden resultar
cuando se efecta la medicin en ncleos con humectabilidad alterada, tales como
ncleos limpiados o ncleos contaminados con lodos de perforacin tenso-activos.
Introduccin
Este documento es el quinto de una serie de encuestas bibliogrficas que cubre el
efecto de la Mojabilidad en el anlisis de ncleos, se ha demostrado que la
humectabilidad afecta el comportamiento de inundacin, la permeabilidad relativa,
la presin capilar, la saturacin de agua irreducible, ROS, la dispersin, el recobro
simulado terciario, y las propiedades elctricas. Antes, pero de manera poco
completa, artculos que cubran los efectos de la humectabilidad y la
permeabilidad pueden ser encontrados en las referencias desde la 6 hasta la 16.
La Fig1.a tomada de Raza et al. Muestra como el agua desplaza aceite de los
poros humedecidos con agua. La superficie de la roca es preferiblemente
humedecida por agua, as que el agua avanzara a travs de las paredes de los
poros, desplazando aceite delante de ella. En cierto punto, el cuello conectando el
aceite en el poro con el aceite remanente se convertir inestable y se romper,
dejando as un glbulo esfrico de aceite atrapado en el centro del poro. Una vez
el frente de agua pase, casi todo el aceite se mantendr inmvil. Debido a esta
inmovilidad en este caso de humedecimiento por agua, hay muy poca si no es
nada produccin de aceite durante la ruptura del agua en el sistema. El aceite
desconectado, residual, existe en dos formas: 1) glbulos pequeos y esfricos en
el centro de los poros grandes y 2. Grandes parches de aceite extendidos por
muchos poros y completamente rodeados de agua.
En una roca fuertemente humedecida por aceite, la roca esta preferiblemente en
contacto con aceite, y la locacin de los dos fluidos es lo contrario que el caso de
la fase humeda acuosa. Aceite normalmente ser encontrado en los poros
pequeos y como una pelcula delgada en la superficie de la roca, mientras que el
agua estar localizada en el centro de los poros largos. La saturacin de agua
intersticial parece estar localizada como pequeas gotas en los centros de los
espacios porosos en algunos yacimientos bastante humedecidos por aceite. Una
inundacin en una roca fuertemente humedecida por aceite es mucho menos
eficiente que una realizada en una roca humedecida por agua. Cuando la
inundacin se inicia, el agua formara canales continuos o dedos a travs de los
centros de los poros grandes, empujando aceite al frente de ella. El aceite es
dejado en los pequeos poros. A medida que la inyeccin del agua continua, el
agua invade los poros pequeos para formar ms canales continuos, y el WOR de
los fluidos producidos aumenta. Cuando suficientes canales de agua son formados
para permitir flujo de agua sin restriccin, el flujo de aceite prcticamente cesa. El
resto de aceite es encontrado llenando los poros pequeos, como una pelcula
continua sobre la superficie porosa, y como grandes empaquetamientos de aceites
rodeados por agua. Debido a que mucho de este aceite todava es continuo a
travs de las pelculas delgadas de aceite, este puede ser producido en una rata
bastante baja, el ROS no esta bien definido.
En este documento, los trminos "humectacin" y "no mojante" sern
utilizados adems de agua-aceite hmedo y aceite- hmedo.Esto nos hara mas
facil sacar conclusiones sobre un sistema con la mojabilidad opuesta. Por
ejemplo, una inyeccin de agua en unsistema de una mojabilidad se comportar
de la misma manera que una inyeccin de aceite en el mismo sistemacon la
mojabilidad invertida. Curvas
de
permeabilidad
relativa
Tambin muestran que los fluidos pueden intercambiar posiciones y el
comportamiento de flujo debido a la permeabilidad relativa. Porque la
permeabilidad relativa esuna funcin de el historial de saturacin, la histresis en
las curvas de permeabilidad relativa es a menudo observada cuando se
comparan permeabilidades relativas medidas con saturaciones de fases hmedas
crecientes y decrecientes. "Imbibicin"A menudo se utiliza para referirse al flujo
que resulta en el aumento de saturaciones humectacin-fase, mientras
que "drenaje" se refiere al flujo con saturaciones decrecientes de la fase hmeda.
Por ejemplo, inyeccin de agua en roca mojada en agua es un proceso
de imbibicin, mientras que una inyeccin de agua en roca mojada en aceite
es un proceso de drenaje.
Curvas de permeabilidad relativa en sistemas muy hmedos
de aceite hmedo de lo que sera si el sistema fuera de agua hmeda. Esto ocurre
porque el lquido humectante tiende a viajar a travs de los poros ms
pequeos, menos permeables, mientras que los fluidos no humectantes se
desplazan ms fcilmente en
los
poros ms
grandes. Adems,
en una saturacin baja de una fase no hmeda, la fase no mojante quedar
atrapada en forma de glbulos discontinuos en los poros ms grandes. Estos
glbulos bloquearan las gargantas de los poros, y esto conlleva a la reduccin
de la permeabilidad relativa de humectacin de la fase. Por otra parte, la
permeabilidad relativa de la fase no mojante es alta debido a que la fase no
mojante fluye a travs de los centros de los poros ms grandes. A bajas
saturaciones de fase humectante, la Permeabilidad efectiva de la fase no
mojante a menudo se acerca a la permeabilidad absoluta, demostrando que la
fase de humectacin no restringe considerablemente el flujo de la fase no mojante.
Jennings midi permeabilidades relativas del estado estable en Alundum sinttico
mojado en agua y mojado en aceite (oxido de aluminio sinterizado) ncleos
con salmuera y heptano. El ncleo de Alundum humedecido con aguase arrojo a
1832F (1000C) para eliminar cualquier material adsorbido, mientras que el ncleo
humedecido en aceite se prepar con tratamiento con compuestos orgnicos
clorosilanos. La Mojabilidad se midi con las pruebas de imbibicin. Ambos
corazones fueron entonces saturados con heptano, y las permeabilidades en
estado estable fueron medidas con saturaciones de salmuera crecientes, los
resultados se muestran en la figura. 2, con las permeabilidades relativas
normalizadas a
la
permeabilidad absoluta
del
aceite
al l00%.
En cualquier saturacin dada, la permeabilidad del agua es mayor y la
permeabilidad del aceite es menor en el ncleo humedecido por aceite en
comparacin con aquel humedecido con agua. La permeabilidad del agua con
respecto a ROS para el ncleo humedecido en aceite es aproximadamente80%,
mientras que es inferior al 40% para el corazn humedecido en agua. El punto de
cruce, donde el aguay las permeabilidades relativas del petrleo son iguales, se
producen a una saturacin de agua de aproximadamente el 35%, PV para el
ncleo de humedecido en aceite y aproximadamente del 65% PV para aquel
humedecido en agua.
ncleo humedecido en
la fase de saturacin
agua para el sistema
delas posiciones y el
pequeos estn llenos con agua, lo que aumenta el IWS, pero contribuye muy
poco al flujo de agua. Al comparar las dos muestras con la misma permeabilidad
absoluta, la roca que contiene poros ms numerosos, pero ms pequeos,
tiene un IWS ms grandes y el punto de cruce delas permeabilidades relativas se
produjo en una saturacin de agua ms alta. Debido a otros factores adems de la
Mojabilidad pueden tener una influencia similar en las curvas de permeabilidad
relativa, es preferible efectuar mediciones independientes de Mojabilidad en lugar
de confiar nicamente en las reglas de oro de Craig para evaluar Mojabilidad.
Permeabilidades relativas
Drenaje e
imbibicin. En
muchos
sistemas fuertemente humedecidos, la permeabilidad relativa de la fase hmeda
es principalmente una funcin de su propia saturacin, es decir, la histresis entre
la
fase humectante de drenaje y permeabilidades relativas de imbibiciones
mucho menor que la histresis de la fase no mojante. Adems, las
permeabilidades relativas de la fase hmeda son muy similares para
las mediciones de permeabilidad relativa tanto para dos fases como para tres
fases en sistema fuertemente hmedo a una saturacin de la fase hmeda dada.
en la figura.5, Owens y Archersl compararon en estado inestable drenaje de gasoil
con permeabilidades relativas de imbibicin en estado estable de agua/aceite, en
un ncleo fuertemente hmedo de arenisca Torpedo. Las mediciones de aceite
/ agua que utiliza un aceite mineral refinado y salmuera con una pequea cantidad
liquido oryus KTM (un detergente en aguade humectacin) aadido.
El ngulo de contacto agua-aceite medido en un cristal de cuarzo fue de 0 , lo
que indica que el sistema aceite/arenisca/torpedo estaba fuertemente humedecido
por agua. Tenga en cuenta que "agua mojada" se refiere a la humectacin
preferente de la roca por el agua sobre el petrleo.
El gas es casi siempre una fase no mojante para ambos gas/arenisca y para
mediciones de permeabilidad relativa gas/aceite) Las permeabilidades relativas de
drenaje gas/aceite, donde el aceite es un lquido fuertemente humectable, se
muestran como lneas de trazos en la fig. 5.
Treiber et al. "Tambin compar las permeabilidades relativas del estado estable
de agua/aceite
y
el
estado
inestable de
gas/aceite
y encontr una
buena concordancia con las mojabilidades medidas en los ngulos de
contacto. En un sistema humedecido por agua, encontraron una buena
concordancia entre la permeabilidad relativa de la fase hmeda; agua en los test
de agua/aceite y aceite en las pruebas de gas/aceite (drenaje). De modo que
encontraron poca histresis en la permeabilidad relativa de la fase
hmeda. Las dos
curvas no
estaban
de
acuerdo
para sistemas intermedios o sistemas hmedos por agua. Geffen et al.
compararon el estado estable de las tasas de permeabilidad relativa de
gas/arenisca y de aceite/arenisca y encontraron que esto concordaba con un
corazn de Alundum fuertemente mojado por agua.
Schneider y Owen compararon las permeabilidades relativas en estado estable de
agua/ aceite en un ncleo de arenisca torpedo humedecida en agua para
incrementos de saturacin de crudo, e incrementos en la saturacin de agua. Ellos
encontraron esencialmente no histresis en la permeabilidad relativa del agua
(fase hmeda). En un segundo juego de experimentos, Schneider y Owen
midieron estados estables de permeabilidades relativas de agua/aceite en estados
nativos de san Andrs y los ncleos de grayburg, que son humedecidos por aceite
como mostrado en las medidas de ngulo de contacto. A partir de la saturacin de
agua inicial, en estado estacionario aceite/agua permeabilidades relativas con la
saturacin de agua cada vez mayor {de drenaje en un ncleo mojado por aceite)
fueron seguidos por permeabilidades relativas constantes de agua/aceite en
estado estable. En un plug no haba esencialmente no histresis de permeabilidad
relativa de aceite. Otros dos Plugs mostraban alguna histresis en la
permeabilidad relativa del aceite, aunque es posible que estos no estuvieran
humedecidos fuertemente por aceite.
Mccaffery y Morrow encontraron esencialmente no histresis en la permeabilidad
relativa de la fase hmeda cuando el humedecimiento fue suficientemente fuerte.
Ellos midieron las permeabilidades relativas en estado estable en un ncleo de
tefln con nitrgenos como la fase no hmeda y el heptano (=20(0.35 rad) o
dodecano (=42(0.73 rad) como la fase hmeda). Ellos encontraron que la
permeabilidad relativa de la fase hmeda no era dependiente de la historia previa
a la saturacin en la direccin del desplazamiento. (Estos experimentos se
muestran en las figuras 6 y 7, y son discutidos con ms detalle ms adelante).
Los experimentos discutidos, que muestran ninguna o muy poca histresis de
permeabilidad relativa en la fase hmeda, usan mtodos de estado estable, para
determinar la permeabilidad relativa de la fase agua/aceite. Amaefule y Handy
midieron la imbibicin de estado estable y el drenaje de las permeabilidades
cambios
permeabilidad relativas son similares a aquellas observadas por Wendel.
Wang satur un ncleo de Berea con salmuera, inundado en aceite con crudo
muerto de Loudon, y luego se le inyect agua hasta una saturacin de aceite
irreducible. El ncleo se barri con crudo de Loudon hasta una saturacin de agua
irreducible y envejecido a 160F [71C] por un ao antes de que fuera medida la
permeabilidad relativa agua/aceite en estado estacionario. El ncleo fue
significativamente menos mojado por agua luego del envejecimiento. La
saturacin de aceite residual fue inicialmente de 42,5% PV, pero disminuy a
menos del 17% PV luego del proceso de envejecimiento. Los estudios al inyectar
agua indicaron que el ncleo envejecido probablemente tuvo una mojabilidad
mixta. Wang compar las permeabilidades relativas en estado estacionario del
ncleo de Berea envejecido con las permeabilidades relativas medidas de un
ncleo de Berea no envejecido usando salmuera y crudo muerto de Loudon. De
acuerdo con la regla del dedo gordo de Craig, el ncleo no envejecido fue
significativamente
ms
mojado
por
agua:
(1)
la
natural,
este
que los datos de permeabilidad relativa para los procesos de recobro terciario de
aceite deberan ser medidos en ncleos en estado natural, donde la mojabilidad
del yacimiento sea conservada.
En resumen, las medidas de permeabilidad relativa ms exactas son aquellas
hechas sobre ncleos en estado natural, donde se preserva la mojabilidad del
yacimiento. Cuando tal ncleo no se encuentra disponible, deben ser usados
aquellos en estado restaurado, donde se recupera la mojabilidad en proceso de 3
pasos: (1) limpiando el ncleo de manera que los compuestos adsorbidos sean
removidos, (2) saturando con los fluidos de formacin, y (3) llevndolo a
condiciones de yacimiento. Cuando las medidas son hechas sobre ncleos con
mojabilidad alterada, tales como ncleos limpios o contaminados con surfactantes
del lodo de perforacin, resultan serios errores. Por ejemplo, si el yacimiento es
mojado por aceite o presenta una mojabilidad intermedia y se limpia, como si fuera
mojado por agua, la permeabilidad relativa del agua ser subestimada y la del
aceite ser sobreestimada. Ms agua y menos aceite fluirn en cualquier
saturacin dada por los predichos por el ncleo limpio.
SISTEMAS FRACCIONALES MOJADOS Y MIXTOS MOJADOS:
En experimentos con medios porosos uniformemente mojados, la mojabilidad
del ncleo se vari, mientras que la mojabilidad de toda la superficie se mantuvo
uniforme. Por ejemplo tocas las superficies rocosas en un sistema neutralmente
mojado, deben tener poca preferencia para el aceite o el agua. Sin embargo
muchos yacimientos de roca tienen permeabilidad heterognea, con variaciones
en la preferencia de mojado en distintas superficies. Efectos adicionales de la
mojabilidad ocurren cuando el sistema tiene mojabilidad no uniforme (fraccional o
mixta) donde porciones de la superficie estas notablemente mojadas por agua, y el
resto mojado por aceite. Salathiel introdujo el trmino mojabilidad mixta para un
tipo especial de mojabilidad fraccional donde las superficies mojadas por aceita
forman caminos continuos a travs de los poros ms grandes. La mayor diferencia
entre mojabilidad mixta y fraccional, es que la anterior no implica partes
especficas para las superficies mojadas por agua o aceite, o para los caminos
mojados por aceite. En sistemas mojados fraccionalmente, las superficies
individuales mojadas por agua o aceite tienen tamaos del orden de un solo poro.
Mojabilidad fraccional
Fatt y Klikoff midieron el rango de permeabilidad relativa [kw/ko] en paquetes de
arena mojados fraccionalmente que se formaron al mezclar graos de arena
tratados y no tratados a la vez. Los granos de arena no tratados fueron
fuertemente mojados por agua. Los granos de arena que quedaron fueron tratados
con Drifilm, rgano clorosilano para mojarlos por aceite. Durante la mezcla, algo
de Drifilm pudo haberse transferido a algunos granos mojados por agua,
dndoles probablemente un ngulo de contacto distinto de cero. La permeabilidad
absoluta de los paquetes de arena fue aproximadamente 3,2 D. Los paquetes de
arena mojados fraccionalmente fueron saturados con agua y despus llevados a
condicionas de saturacin de agua irreducible con aceita natura refinado.
La Fig. 16 muestra los rangos de permeabilidad relativa calculados de datos de
flujo de agua constantes por el mtodo de Welges. Los cambios en la tasa de
aceite en los poros mayores permitieron que ocurriera el drenaje hasta que se
obtuvieran saturaciones de aceite muy pequeas despus de la infeccin de un
gran nmero de PVs de agua. Los ncleos de estado natural fueron inundados
por queroseno hasta que la produccin de salmuera se detuvo. Estos ncleos
fueron inundados despus con agua hasta que la tasa de permeabilidad relativa
fue calculada. Este procedimiento fue repetido a travs de unos ciclos adicionales
de inundacin de aceite, seguido por inundacin de agua. Finalmente, los ncleos
se extrajeron con benceno y metanol, secados, saturados con salmuera y luego
inundados por aceite. La tasa de permeabilidad relativa del ncleo limpio fue
entonces medida al inundad con salmuera.
La Fig. 17 tomada de Richardson muestra los cambios en la relacin de Sw y
tasa de permeabilidad relativa (kw/ko), a medida que un ncleo fue inundado
repetidamente con agua y aceite. Run 1, la inundacin inicial de agua del ncleo
en estado natural, tena un ROS muy bajo. Se observa que el aceite substancial
es producido a tasas de agua/aceite muy altas. El ROS promedi cerca del 12%
PV para nueve muestras nativas despus de la inyeccin de cerca de 40 PV de
agua.
3 de estos ncleos tenan ROS muy bajos del orden del 2% PV. Durante las
repetidas inundaciones agua/aceite. La tasa de permeabilidad relativa agua/aceite
aument para una saturacin de agua dada (vea Runs 2 y 3 en la Fig. 17).
Adicionalmente a esto aument el ROS. La tasa de permeabilidad relativa para el
ncleo extrado aument aun ms con el ROS promedio despus de la extraccin
del 30% PV. Las pruebas de imbibicin mostraron que el ncleo limpio fue ms
mojado por agua que el ncleo en estado natural porque imbiba agua ms
rpidamente.
El comportamiento de la tasa de permeabilidad relativa a medida que el ncleo
se limpiaba y se mojaba por agua, contrasta con el comportamiento para sistemas
mojados uniformemente y fraccionalmente (vea Fig. 11 16). En estos casos la
tasa de permeabilidad relativa a una saturacin de agua dada fue menor para un
sistema fuertemente mojado por agua (el fluido mojante desplazaba fluido no
mojante), y haban ms curvas de mojado por aceite a la izquierda de la curva
fuertemente mojada. En la Fig. 17 la curva mojada por agua se ubica a la
izquierda de la curva en estado natural. Este comportamiento ocurre porque el
ncleo de estado natural presenta mojabilidad mixta.
Al mismo tiempo que el aceite residual incrementaba durante los flujos
repetitivos, la saturacin de agua irreducible decreca. El ncleo en estado natural
generalmente tena un IWS alto despus del primer flujo de aceite, con un valor
promedio de 40% PV. Despus del segundo flujo de aceite, la IWS promedio
decreci al 34% PV. Despus de la limpieza el IWS solo fue del 20% PV. Estos
cambios en las permeabilidades relativas, en el ROS y la IWS durante el repetido
flujo de agua y aceite se dan probablemente por efectos de la histresis o por
alteraciones en la mojabilidad. Richardson encontr incrementos similares en el
ROS cuando una seccin de las muestras de estado natural se expuso a O 2
durante el almacenamiento. En muchos casos la oxidacin del crudo ha mostrado
alterar la mojabilidad. Los ncleos se almacenan por cuatro procedimientos
distintos: (1) Envueltos en papel aluminio y despus sellados en parafina, (2)
Almacenados en salmuera de formacin, (3) Almacenados en salmuera de
pase el frente de agua. Si el sistema est fuertemente mojado por agua, el agua
desplazar el aceite de los poros pequeos y de la superficie de los mismos. Sin
embargo, Craig afirma que la humedad (por agua) del corazn debe ser
enmascarada cuando se usan crudos viscosos y altas tasas de desplazamiento,
debido a que el crudo viscoso no tendr suficiente tiempo para ajustarse a la
inyeccin de agua. Las altas tasas son necesarias para estabilizar el flujo y para
minimizar los efectos de salida. El agua inyectada tender a moverse rpido a
travs de los poros mas grandes causando rupturas tempranas y haciendo que el
flujo de agua se comporte como si el corazn estuviera mojado por agua. En
comparacin con las permeabilidades relativas de estado estable, las
permeabilidades relativas de estado inestable se comportarn mas como mojadas
por aceite.
Las permeabilidades relativas de estado inestable parecen ms mojadas por
aceite cuando las mediciones se hacen en sistemas fuertemente mojados por
agua y 100% saturados por aceite. Newcombe et al. inund con agua paquetes de
arena mojados por agua e inicialmente saturados con un aceite refinado de 1.3 cP,
y obtuvo una cantidad considerable de produccin simultnea de agua y aceite
despus de la ruptura. Generalmente, hay un momento corto en el que no hay
produccin despus de la ruptura de agua en un corazn fuertemente mojado por
agua con una baja relacin de la viscosidad aceite/agua, as que este corazn se
comporta como si fuera mojado por aceite. Leach et al. seal que este
comportamiento es causado por la falta de equilibrio de la mojabilidad durante la
inyeccin de agua. Durante la inyeccin de agua en un corazn mojado por agua y
100% saturado por aceite, el agua desplazar el aceite de la superficie de los
poros. Sin embargo, alcanzar un equilibrio de mojabilidad es un proceso
relativamente lento. Si el agua se inyecta a una tasa muy alta, no se alcanzar el
equilibrio y el sistema parecer ms mojado por aceite. Leach et al. present
resultados comparando los efectos de la inyeccin de agua de ROS en paquetes
mojados por agua con o sin, una saturacin inicial de agua. Ellos hallaron, que la
aparente mojabilidad por agua de paquetes sin una saturacin inicial de agua
increment a medida que la tasa de inyeccin aument.
Desafortunadamente, hay muy pocos datos en la literatura como para afirmar o
negar la anterior hiptesis para sistemas inicialmente mojados por agua
inicialmente en el IWS, donde el sistema debera estar en equilibrio. La mayora de
los recientes trabajos comparando los mtodos de estado estable e inestable
usaron unidades de gas, donde el aceite era el fluido mojante, o corazones que se
haban tratado para convertirlos en mojados por aceite. En ambos casos, el fluido
no mojante desplaz al fluido mojante durante la medicin. En adicin, muchos de
los trabajos utilizaron paquetes de arenas los cuales tienen una uniformidad
Conclusiones
1. Las permeabilidades relativas son una funcin de la mojabilidad, la geometra
de los poros, la distribucin del fluido, saturacin, y la historia de saturacin.
2. En un corazn uniforme mojado, la permeabilidad de aceite efectiva a una
saturacin de agua inicial dada disminuye en cuanto la mojabilidad es variada de
humectada con agua a humectada con aceite. En adicin, la permeabilidad de
agua relativa incrementa y la permeabilidad de aceite disminuye a medida que el
corazn se vuelve un corazn ms humectado por aceite.
3. En paquetes fraccionados y humectados, donde el tamao de las superficies
individuales humectadas con agua y aceite estn en el orden de un solo poro, las
permeabilidades relativas parecen ser similares a esas en sistemas
uniformemente humectados. La permeabilidad relativa de agua incrementa y la
permeabilidad relativa de aceite disminuye a medida que la fraccin de superficie
humectada con aceite incrementa.
En un corazn de Mojabilidad combinada, el ms grande, poros llenos de aceite
son humectados en aceite, mientras el ms pequeo, poros llenos de agua son
mojados en agua. Los rastros continuos de humectacin en aceite en los poros
grandes cambia las curvas de permeabilidad relativa cuando se compara con un
sistema uniformemente o fraccionalmente humectado, y permite al sistema de
humectabilidad mixta ser baado en agua a un bajo ROS por la inyeccin de
muchos PVs de agua.