transformacin de fases

solidificacin

TRANSFORMACIN DE FASES

Julio A. Acosta Sullcahuamn

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SOLIDIFICACIN

1. INTRODUCCIN
2. ENERGA LIBRE
3. MECANISMOS DE SOLIDIFICACIN

29/04/2014

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1. Introduccin
Transformaciones de fase los medios principales para
el control de las propiedades de las aleaciones
Diferentes tipos de transformaciones de fase:
vapor lquido (condensacin de la humedad)
vapor slido (formacin de escarcha en una ventana)
lquido slido (formacin de hielo en un lago)
slido 1 slido 2

alotrpica: Fe- a Fe- ( 910C )

precipitacin: formacin de Fe3C por enfriamiento de
recristalizacin: formacin de nuevos granos de Cu
luego del trabajado en fro a altas temperaturas

La ms importante transformacin lquido-slido

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2. Energa libre
Energa libre de Gibbs (G) o potencial termodinmico
Estado energtico de un sistema (tomos, molculas, etc.)
Para una sistema bajo condiciones dadas (p y T ctes):

es la mxima cantidad de trabajo mecnico, no expansivo, que

puede ser extrado de un sistema (en un proceso reversible).
es la mxima porcin de energa neta disponible del sistema
que puede ser convertida en trabajo mecnico, distinto al
trabajo de expansin (en un proceso reversible).

Sistema en equilibrio energa libre G es mnima

La realizacin de un proceso es acompaado por un
cambio en la energa libre del sistema (G)

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2. Energa libre

Este cambio (G) es igual al trabajo mximo (neto o til)

disponible por el sistema durante un proceso.

Bajo condiciones de temperatura y presin constantes el
cambio de energa libre -G = wneto ser:
negativo para un proceso espontneo (favorece el proceso)
positivo para un proceso no espontneo (se opone) y
cero cuando ninguno de los procesos prevalece (equilibrio)

wn

G > 0

G = 0

G < 0

wn
espontneo
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equilibrio
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no espontneo
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2. Energa libre
Relacin fundamental:

G H T S

donde:
G : energa libre
H : entalpa
T : temperatura absoluta
S : entropa
La entalpa de un sistema se define como:

H U pV
U = f(T) H = f(T) y si: T U H
Si: orden S

y si: orden S
A T bajas el trmino TS no influye mucho
A medida que aumenta la T la influencia de TS es cada
vez mayor y a elevadas T TS es ms importante que H
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3. Mecanismos de solidificacin

Esencialmente, todas las transformaciones de fase,

y particularmente la solidificacin, ocurren en dos
etapas:
Formacin de ncleos o nucleacin , y
Crecimiento de ncleos

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3. Mecanismos de solidificacin

Nucleacin Teora clsica de la nucleacin:

En general se explica para cualquier cambio de fase:
fase A fase B
Se considerar la transformacin lquido - slido
Inicialmente se puede definir el cambio de energa libre
durante la solidificacin como: Gv = Gs - Gl
donde Gs y Gl son la energa libre del slido y del lquido
respectivamente (ver figura siguiente)

Desde luego, se esperara que el lquido solidifique

Sin embargo, es bastante fcil sobreenfriar ciertos

lquidos durante perodos indefinidos

Esto demuestra que hay alguna barrera para la
solidificacin
Se ha demostrado la existencia de una energa libre
asociada con la formacin de la superficie del ncleo
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3. Mecanismos de solidificacin

Energa libre de volumen en funcin de la temperatura

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3. Mecanismos de solidificacin
Entonces, tomando en cuenta este efecto superficial:

G Gvol Gsup

donde:
G : cambio total de la energa libre para la formacin del
ncleo
Gvol : variacin de la energa libre de volumen del ncleo
asociada a la formacin de la fase slida a partir de la
lquida (Gs-Gl )
Gsup : variacin de la energa libre superficial asociada a la
formacin de la superficie del ncleo
Los ncleos se consideran esfricos (probablemente de

aproximadamente 10 de dimetro al inicio):

4
3

G r 3 Gv 4 r 2 Gs
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3. Mecanismos de solidificacin

Cambio de energa libre en funcin del radio del ncleo

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3. Mecanismos de solidificacin
El trmino de energa libre de volumen (negativo) hace que se
realice el proceso de nucleacin
El trmino de energa libre superficial (positivo) lo inhibe

El cambio de energa libre total contiene un mximo en rc:

rc 2

Gs
Gv

Entonces, el cambio de energa libre para formar un

ncleo de tamao crtico, Gc , es:

16 Gs3
Gc
3 Gv2
Para todos los valores de r > rc la solidificacin tiene un

cambio negativo de energa libre es decir, arriba de rc

el crecimiento del ncleo disminuye la energa libre

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3. Mecanismos de solidificacin
En metales puros a la temperatura de solidificacin, la energa

desprendida es insuficiente para que se puedan formar

ncleos estables debido a la barrera de energa superficial
de los ncleos slidos
Por lo que el metal lquido se sobreenfriar invariablemente
por debajo de la temperatura de fusin antes que ocurra la
solidificacin (ver figura siguiente)
Despus de que ocurra la nucleacin a T = Tnucl la
temperatura sube rpidamente debido al calor latente
desprendido durante la solidificacin en curso
Sin embargo, esta elevacin de la temperatura se detiene
abruptamente cuando se alcanza la temperatura del punto de
fusin, Tf , y luego permanece constante
No puede haber sobrecalentamiento el calor latente por s
mismo es insuficiente para causar esta fusin

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3. Mecanismos de solidificacin

Curva de enfriamiento de los metales puros

con sobreenfriamiento o subenfriamiento
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3. Mecanismos de solidificacin

Nucleacin homognea y heterognea

Nucleacin homognea la nueva fase se forma

uniformemente en todo el volumen de la fase madre

la fase inicial (lquido) posee una composicin qumica y otras
caractersticas idnticas en todos sus puntos

la localizacin de los ncleos no est predeterminada y su

distribucin se supone ligada a la de las fluctuaciones,
obedeciendo por tanto a una ley de azar

Nucleacin heterognea la nueva fase no se forma en

toda la fase madre
la nucleacin tiende a operarse preferentemente y en primer
lugar, ah donde se encuentran discontinuidades e
imperfecciones de la fase matriz
si se introduce un ncleo slido de un radio mayor que rc ,
entonces este crecer inoculacin de piezas fundidas

se suelen aadir ncleos artificiales al metal lquido: Al y Ti

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3. Mecanismos de solidificacin

Crecimiento
Los ncleos ya formados atraen nuevos tomos del

lquido, los que se van ordenando en la red espacial y

preferentemente a lo largo de los ejes cristalogrficos
El crecimiento da origen a una estructura caracterstica
arborescente denominada dendrtica los cristales as
formados reciben el nombre de dendritas
Las dendritas crecen independientemente unas de otras
en las tres dimensiones hasta que al disminuir la cantidad
de lquido presente tropiezan con las arborescencias de
las dendritas adyacentes, en cuyo momento cesan su
desarrollo se forman los granos
Al interferirse el crecimiento de unos granos con otros, se
crean unas zonas de contacto entre ellos llamados
contornos, fronteras o lmites de grano

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3. Mecanismos de solidificacin

Etapas iniciales en el
crecimiento de una
dendrita metlica

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3. Mecanismos de solidificacin

Morfologa dendrtica (estructura arborescente)

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3. Mecanismos de solidificacin

Crecimiento dendrtico de los cristales metlicos

a partir del estado lquido
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3. Mecanismos de solidificacin

Todos los metales y aleaciones solidifican en forma

dendrtica
Si se forman muchos ncleos metal de grano fino
Si se forman pocos ncleos metal de grano grueso
Factores que contribuyen a aumentar la velocidad de
nucleacin y por tanto el tamao de grano:
Velocidad de enfriamiento el ms importante
enfriamiento rpido muchos ncleos grano fino
enfriamiento lento pocos ncleos grano grueso

Presencia de impurezas slidas y partculas insolubles

como por ejemplo el Al y Ti que dan lugar a la formacin de

xidos insolubles en el acero
Agitacin del metal fundido durante el proceso de solidificacin
los cristales se destruyen antes de haber alcanzado un
tamao excesivamente grande
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3. Mecanismos de solidificacin

La estructura de grano fino se obtiene mediante

enfriamientos rpidos, por ejemplo, en coquillas (moldes

de metal)
La estructura de grano grueso se obtiene mediante
enfriamientos lentos, por ejemplo, en moldes de arena
En general los materiales de grano fino presentan
mejores propiedades mecnicas:
mayor dureza
mayor resistencia a la traccin
mayor tenacidad
mayor resistencia al impacto
En un lingote grande, la forma y tamao de grano puede
variar considerablemente de la superficie al centro
equiaxiales pequeos, columnares y equiaxiales grandes
en funcin al gradiente de temperaturas producido por la
transferencia de calor del metal al molde (lingotera)

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3. Mecanismos de solidificacin

Seccin longitudinal de un lingote grande

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3. Mecanismos de solidificacin

Temperatura en el lquido cercano a la pared del molde

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3. Mecanismos de solidificacin

Seccin longitudinal de un lingote grande

y las tres zonas bsicas de solidificacin

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3. Mecanismos de solidificacin

Evolucin de la solidificacin de las tres zonas

bsicas de solidificacin en un lingote (izquierda)

y seccin transversal resultante (derecha).

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3. Mecanismos de solidificacin

Ilustracin esquemtica de tres estructuras fundidas de metales

solidificados en un molde cuadrado: (a) metales puros; (b) aleaciones de
solucin slida; y (c) estructura obtenida utilizando agentes de nucleacin.
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3. Mecanismos de solidificacin

Segregacin de impurezas
Las impurezas disueltas tienden a permanecer en aquella
porcin de metal que solidifica al final
Como consecuencia se produce una variacin de
composicin en la aleaciones metlicas
Segregacin mayor o macro-segregacin
Tendencia de las impurezas a concentrarse en la zona central
(ncleo) del molde (lingote) y a lo largo de su eje

Segregacin menor o micro-segregacin

Ocurre dentro de un grano o cristal segregacin
transcristalina o intracristalina

En una solucin slida:

ncleo de la dendrita tomos de punto de fusin ms alto

bordes de grano tomos de punto de fusin ms bajo

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3. Mecanismos de solidificacin

Segregacin durante la
solidificacin dendrtica
o columnar y principales
zonas de solidificacin

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3. Mecanismos de solidificacin

Tipos de segregacin: A. microsegregacin o segregacin

menor y B. macrosegregacin o segregacin mayor.

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3. Mecanismos de solidificacin

Contraccin de volumen (rechupe)

durante la solidificacin y enfriamiento

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3. Mecanismos de solidificacin

Tipos de porosidad en los metales colados:

A. Cavidades de rechupe B. Porosidad gaseosa

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