Enlace qumico

Un enlace qumico es la interaccin fsica responsable de las interacciones entre tomos

, molculas e iones, que tiene una estabilidad en los compuestos diatmicos y poliatm
ico.
Los qumicos suelen apoyarse en la fisicoqumica o en descripciones cualitativas.
En general, el enlace qumico fuerte est asociado en la transferencia
de valencia entre los tomos participantes. Las molculas, cristales,
cos (que forman la mayor parte del ambiente fsico que nos rodea) est
aces qumicos, que determinan las propiedades fsicas y qumicas de la

de electrones
y gases diatmi
unido por enl
materia.

Las cargas opuestas se atraen, porque, al estar unidas, adquieren una situacin ms
estable que cuando estaban separados. Esta situacin de mayor estabilidad suele da
rse cuando el nmero de electrones que poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a
ocho, estructura que coincide con la de los gases nobles ya que los electrones
que orbitan el ncleo estn cargados negativamente, y que los protones en el ncleo lo
estn positivamente, la configuracin ms estable del ncleo y los electrones es una en
la que los electrones pasan la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en o
tro lugar del espacio. Estos electrones hacen que los ncleos se atraigan mutuamen
te.
ndice
1 Teora del enlace qumico
1.1 Historia del concepto de enlace qumico
1.2 Teora de enlace de valencia
1.3 Teora de los orbitales moleculares
1.4 Comparacin de las teoras del enlace de valencia y de los orbitales mol
eculares
2 Enlaces en frmulas qumicas
3 Enlace qumico
3.1 Enlace covalente
3.2 Enlace inico o electrovalente
3.3 Enlace covalente coordinado
3.4 Enlaces de uno y tres electrones
3.5 Enlaces flexionados
3.6 Enlaces 3c-2e y 3c-4e
3.7 Enlace aromtico
3.8 Enlace metlico
4 Enlace intermolecular
4.1 Dipolo permanente a dipolo permanente
4.2 Enlace de hidrgeno
4.3 Dipolo instantneo a dipolo inducido
4.4 Interaccin catin-pi
5 Electrones en los enlaces qumicos
6 Buckybaln
7 Enlaces externos
8 Vase tambin
9 Referencias
9.1 Bibliografa
10 Enlaces externos
Teora del enlace qumico
En la visin simplificada del denominado enlace covalente, uno o ms electrones (fre
cuentemente un par de electrones) son llevados al espacio entre los dos ncleos atm
icos. Ah, los electrones negativamente cargados son atrados a las cargas positivas

de ambos ncleos, en vez de slo su propio ncleo. Esto vence a la repulsin entre los
dos ncleos positivamente cargados de los dos tomos, y esta atraccin tan grande mant
iene a los dos ncleos en una configuracin de equilibrio relativamente fija, aunque
an vibrarn en la posicin de equilibrio. En resumen, el enlace covalente involucra
la comparticin de electrones en los que los ncleos positivamente cargados de dos o
ms tomos atraen simultneamente a los electrones negativamente cargados que estn sie
ndo compartidos. En un enlace covalente polar, uno o ms electrones son compartido
s inequitativamente entre dos ncleos.
En una visin simplificada de un enlace inico, el electrn de enlace no es compartido
, sino que es transferido. En este tipo de enlace, el orbital atmico ms externo de
un tomo tiene un lugar libre que permite la adicin de uno o ms electrones. Estos e
lectrones recientemente agregados ocupan potencialmente un estado de menor energa
(ms cerca al ncleo debido a la alta carga nuclear efectiva) de lo que experimenta
n en un tipo diferente de tomo. En consecuencia, un ncleo ofrece una posicin de ms f
uerte unin a un electrn de lo que lo hace el otro ncleo. Esta transferencia ocasion
a que un tomo asuma una carga neta positiva, y que el otro asuma una carga neta n
egativa. Entonces, el enlace resulta de la atraccin electrosttica entre los tomos,
y los tomos se constituyen en ((iones)) de carga positiva o negativa.
Todos los enlaces pueden ser explicados por la teora cuntica, pero, en la prctica,
algunas reglas de simplificacin les permiten a los qumicos predecir la fuerza de e
nlace, direccionalidad y polaridad de los enlaces. La regla del octeto y la (TRE
PEV) teora de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia son dos ejemp
los.
Existen teoras ms sofisticadas, como la teora del enlace de valencia, que incluye l
a hibridacin de orbitales y la resonancia, y el mtodo de combinacin lineal de orbit
ales atmicos dentro de la teora de los orbitales moleculares, que incluye a la teo
ra del campo de los ligantes. La electrosttica es usada para describir polaridades
de enlace y los efectos que ejerce en las sustancias qumicas.
Historia del concepto de enlace qumico
Las primeras especulaciones respecto a la naturaleza del enlace qumico son tan te
mpranas como en el siglo XII. Se supona que ciertos tipos de especies qumicas esta
ban unidas entre s por un tipo de afinidad qumica.
En 1704, Isaac Newton esboz su teora de enlace atmico, en "Query 31" de su Opticks,
donde los tomos se unen unos a otros por alguna "fuerza". Especficamente, despus d
e investigar varias teoras populares, en boga en aquel tiempo, de cmo los tomos se
poda unir unos a otros, por ejemplo, "tomos enganchados", "tomos pegados unos a otr
os por reposo", o "unidos por movimientos conspirantes", Newton seal lo que inferi
ra posteriormente a partir de su cohesin que:
Las partculas se atraen unas a otras por alguna fuerza, que en contacto inmed
iato es excesivamente grande, a distancias pequeas desempean operaciones qumicas y
su efecto deja de sentirse no lejos de las partculas.
En 1819, a raz de la invencin de la pila voltaica, Jns Jakob Berzelius desarroll una
teora de combinacin qumica, introduciendo indirectamente el carcter electropositivo
y electronegativo de los tomos combinantes. A mediados del siglo XIX, Edward Fra
nkland, F. A. Kekule, A. S. Couper, A. M. Butlerov y Hermann Kolbe, ampliando la
teora de radicales, desarrollaron la teora de valencia, originalmente llamado "po
der combinante" en que los compuestos se mantena unidos debido a la atraccin entre
polos positivo y negativo. En 1916, el qumico Gilbert N. Lewis desarroll el conce
pto de enlace de par de electrones, en el que dos tomos pueden compartir uno y se
is electrones, formando el enlace de un solo electrn, enlace simple, enlace doble
, o enlace triple:
En las propias palabras de Lewis:

Un electrn puede formar parte de las envolturas de dos tomos diferentes y no p

uede decirse que pertenezca a uno simplemente o exclusivamente.
El mismo ao, Walther Kossel lanz una teora similar a la de Lewis, con la diferencia
de que su modelo asuma una transferencia completa de electrones entre los tomos,
con lo que era un modelo de enlace inico. Tanto Lewis y Kossel estructuraron sus
modelos de enlace a partir de la regla de Abegg (1904).

En 1927, el fsico dans Oyvind Burrau deriv la primera descripcin cuntica matemticamen
e completa de un enlace qumico simple, el producido por un electrn en el ion de hi
drgeno molecular (dihidrogenilio), H2+.1 Este trabajo mostr que la aproximacin cunti
ca a los enlaces qumicos podran ser correctas fundamental y cualitativamente, pero
los mtodos matemticos usados no podran extenderse a molculas que contuvieran ms de u
n electrn. Una aproximacin ms prctica, aunque menos cuantitativa, fue publicada en e
l mismo ao por Walter Heitler y Fritz London. El mtodo de Heitler-London forma la
base de lo que ahora se denomina teora del enlace de valencia. En 1929, sir John
Lennard-Jones introdujo el mtodo de combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA o
dentro de la teora de orbitales moleculares, sugiriendo tambin mtodos para derivar
las estructuras electrnicas de molculas de F2 (flor) y las molculas de O2 (oxgeno), a
partir de principios cunticos bsicos. Esta teora de orbital molecular represent un
enlace covalente como un orbital formado por combinacin de los orbitales atmicos d
e la mecnica cuntica de Schrdinger que haban sido hipotetizados por los electrones e
n tomos solitarios. Las ecuaciones para los electrones de enlace en tomos multiele
ctrnicos no podran ser resueltos con perfeccin matemtica (esto es, analticamente), pe
ro las aproximaciones para ellos an producen muchas predicciones y resultados cua
litativos buenos. Muchos clculos cuantitativos en qumica cuntica moderna usan tanto
las teoras de orbitales moleculares o de enlace de valencia como punto de partid
a, aunque una tercera aproximacin, la teora del funcional de la densidad, se ha es
tado haciendo ms popular en aos recientes.
En 1935, H. H. James y A. S. Coolidge llevaron a cabo un clculo sobre la molcula d
e dihidrgeno que, a diferencia de todos los clculos previos que usaban funciones sl
o de la distancia de los electrones a partir del ncleo atmico, us funciones que slo
adicionaban explcitamente la distancia entre los dos electrones.2 Con 13 parmetros
ajustables, ellos obtienen el resultado muy cercano al resultado experimental p
ara la energa de disociacin de enlace. Posteriores extensiones usaron hasta 54 parm
etros y producen gran concordancia con los experimentos. Este clculo convenci a la
comunidad cientfica que la teora cuntica podra concordar con los experimentos. Sin
embargo, esta aproximacin no tiene relacin fsica con la teora de enlace de valencia
y orbitales moleculares y es difcil de extender a molculas ms grandes.
Teora de enlace de valencia
Artculo principal: Teora del enlace de valencia
En el ao 1927, la teora de enlace de valencia fue formulada, argumentando esencial
mente que el enlace qumico se forma cuando dos electrones de valencia, en sus res
pectivos orbitales atmicos, trabajan o funcionan para mantener los dos ncleos junt
os, en virtud a los efectos de disminucin de energa del sistema. En 1939, a partir
de esta teora, el qumico Linus Pauling public lo que algunos consideran uno de las
ms importantes publicaciones en la historia de la qumica: "Sobre la naturaleza de
l enlace qumico". En este documento, tomando en cuenta los trabajos de Lewis, la
teora del enlace de valencia (TEV) de Heitler y London, as como su propio trabajo
preliminar, present seis reglas para el enlace de electrones compartidos, aunque
las tres primeras ya eran conocidas genricamente:
1. El enlace de par de electrones a travs de la interaccin de un electrn desapa
reado de cada uno de dos tomos.
2. El spin de los electrones involucrados en el enlace, tienen que ser opues
tos.
3. Una vez apareados, los dos electrones no pueden formar parte de enlaces a

dicionales.
Sus tres ltimas reglas eran nuevas:
4. Los trminos de intercambio de electrones para formar el enlace involucra sl
o una funcin de onda de cada tomo.
5. Los electrones disponibles en el menor nivel de energa forman los enlaces
ms fuertes.
6. De dos orbitales en un tomo, el que pueda solaparse en mayor proporcin con
un orbital de otro tomo formar el enlace ms fuerte, y este enlace tender a orientars
e en la direccin del orbital ms concentrado.
A partir de este artculo, Pauling publicara en 1939 un libro de texto, Sobre la Na
turaleza del Enlace Qumic', que vendra a ser llamado por algunos como la "biblia"
de la qumica moderna. Este libro ayud a los qumicos experimentales a entender el im
pacto de la teora cuntica sobre la qumica. Sin embargo, la edicin posterior de 1939
fall en explicar adecuadamente los problemas que parecan ser mejor entendibles por
la teora de orbitales moleculares. El impacto de la teora del enlace de valencia
declin durante la dcada de 1960 y 1970 a la par con el crecimiento en popularidad
de la teora de orbitales moleculares, que estaba siendo implementada en muchos pr
ogramas de grandes ordenadores. A partir de la dcada de 1960, los problemas ms difc
iles de la implementacin de la teora del enlace de valencia en programas de comput
adoras haban sido mayormente resueltos y la teora del enlace de valencia vio un re
surgimiento.
Teora de los orbitales moleculares
Artculo principal: Teora de los orbitales moleculares
Orbital molecular HOMO-5 de tipo pi, en la molcula de trifluoruro de boro, calcul
ado usando Spartan.
La teora de los orbitales moleculares (TOM) usa una combinacin lineal de orbitales
atmicos para formar orbitales moleculares, que abarcan la molcula entera. Estos o
rbitales son divididos frecuentemente en orbitales enlazantes, orbitales antienl
azantes, y orbitales de no enlace. Un orbital molecular es simplemente un orbita
l de Schrdinger que incluye varios, pero frecuentemente slo dos, ncleos. Si este or
bital es del tipo en que los electrones tienen una mayor probabilidad de estar e
ntre los ncleos que en cualquier otro lugar, el orbital ser un orbital enlazante,
y tender a mantener los ncleos cerca. Si los electrones tienden a estar presentes
en un orbital molecular en que pasan la mayor parte del tiempo en cualquier luga
r excepto entre los ncleos, el orbital funcionar como un orbital antienlazante, y
realmente debilitar el enlace. Los electrones en orbitales no enlazantes tienden
a estar en orbitales profundos (cerca a los orbitales atmicos) asociados casi ent
eramente o con un ncleo o con otro y entonces pasarn igual tiempo entre los ncleos
y no en ese espacio. Estos electrones no contribuyen ni detractan la fuerza del
enlace.
Comparacin de las teoras del enlace de valencia y de los orbitales moleculares
En algunos aspectos, la teora del enlace de valencia es superior a la teora de orb
itales moleculares. Cuando se aplica a la molcula ms simple de dos electrones, H2,
la teora del enlace de valencia, incluso al nivel ms simple de la aproximacin de H
eitler-London, produce una aproximacin ms cercana a la energa de enlace, y provee u
na representacin ms exacta del comportamiento de los electrones al formarse y romp
erse los enlaces qumicos. En contraste, la teora de orbitales moleculares simple p
redice que la molcula de hidrgeno se disocia en una superposicin lineal de tomos de
hidrgeno, e iones positivos y negativos de hidrgeno, un resultado completamente co
ntrario a la evidencia fsica. Esto explica en parte por qu la curva de energa total
versus la distancia interatmica del mtodo de orbitales de valencia yace por encim
a de la curva del mtodo de orbitales moleculares a todas las distancias y, ms part
icularmente, para distancias mucho ms grandes. Esta situacin surge para todas las
molculas diatmicas homonucleares y es particularmente un problema para el F2, para
el que la energa mnima de la curva con la teora de orbitales moleculares es an mayo

r en energa que la energa de los dos tomos de flor no enlazados.

Los conceptos de hibridacin son verstiles, y la variabilidad en el enlace en mucho
s compuestos orgnicos es tan modesta que la teora del enlace permanece como una pa
rte integral del vocabulario del qumico orgnico. Sin embargo, el trabajo de Friedr
ich Hund, Robert Mulliken, y Gerhard Herzberg mostr que la teora de orbitales mole
culares provee una descripcin ms apropiada de las propiedades espectroscpicas, magnt
icas y de ionizacin de las molculas. Las deficiencias de la teora del enlace se hic
ieron aparentes cuando las molculas hipervalentes (por ejemplo, el PF5) fueron ex
plicadas sin el uso de los orbitales "d" que eran cruciales en el esquema de enl
ace basado en hibridacin, propuesto para tales molculas por Pauling. Los complejos
metlicos y compuestos deficientes en electrones (como el diborano) tambin resulta
ron ser mejor descritos por la teora de orbitales moleculares, aunque tambin se ha
n hecho descripciones usando la teora del enlace de valencia.
En la dcada de 1930, los dos mtodos competan fuertemente hasta que se observ que amb
as eran aproximaciones a una teora mejor. Si se toma la estructura de enlace de v
alencia simple y se mezcla en todas las estructuras covalentes e inicas posibles
que surgen de un juego particular de orbitales atmicos, se llega a lo que se llam
a la funcin de onda de interaccin de configuracin completa. Si se toma la descripcin
de orbital molecular simple del estado fundamental y se combina dicha funcin con
las funciones que describen todos los estados excitados posibles usando los orb
itales no ocupados que surgen del mismo juego de orbitales atmicos, tambin se lleg
a a la funcin de onda de interaccin de configuracin completa. Puede verse que la ap
roximacin de orbital molecular simple da demasiado peso a las estructuras inicas,
mientras que la aproximacin de enlace de valencia simple le da demasiado poco. Es
to puede ser descrito diciendo que la aproximacin de orbitales moleculares simple
es demasiado deslocalizada, mientras que la aproximacin de enlaces de valencia e
s demasiado localizado.
Estas dos aproximaciones son ahora observadas como complementarias, cada una pro
veyendo sus propias perspectivas en el problema del enlace qumico. Los clculos mod
ernos en qumica cuntica generalmente empiezan a partir de (pero finalmente van ms a
ll) un orbital molecular en vez de una aproximacin de enlace de valencia, no por a
lgn tipo de superioridad intrnseca de la primera, sino porque la aproximacin de orb
itales moleculares es mucho ms rpidamente adaptable a computacin numrica. Sin embarg
o, ahora hay mejores programas de enlace de valencia disponibles.
Enlaces en frmulas qumicas
La tridimensionalidad de los tomos y molculas hace difcil el uso de una sola tcnica
para indicar los orbitales y enlaces. En la frmula qumica, los enlaces qumicos (orb
itales enlazantes) entre tomos estn indicados por varios mtodos diferentes de acuer
do al tipo de discusin. Algunas veces, se desprecian completamente. Por ejemplo,
en qumica orgnica, la frmula molecular del etanol (un compuesto en bebidas alcohlica
s) puede ser escrito en papel como ismeros conformacionales, tridimensional, comp
letamente bidimensional (indicando cada enlace con direcciones no tridimensional
es), bidimensional comprimida (CH3 CH2 OH), separando el grupo funcional del resto d
e la molcula (C2H5OH), o sus constituyentes atmicos (C2H6O), de acuerdo a lo que s
e est discutiendo. Algunas veces, incluso se marcan los electrones no enlazantes
de la capa de valencia (con las direcciones aproximadas bidimensionalmente, estr
uctura de Lewis). Algunos qumicos pueden tambin representar los orbitales respecti
vos.
Enlace qumico
Longitudes de enlace tpicas, en pm,
y energa de enlace en kJ/mol.
Informacin recopilada de [1].
Enlace Longitud
(pm)
Energa
(kJ/mol)
H Hidrgeno

H H
74
H C
109
H N
101
H O
96
H F
92
H Cl
127
H Br
141
C Carbono
C H
109
C C
154
C=C
134
C=C
120
C N
147
C O
143
C F
135
C Cl
177
C Br
194
C I
214
C S
182
N Nitrgeno
N H
101
N C
147
N N
145
N=N
110
O Oxgeno
O H
96
O C
143
O O
148
O=O
121
F, Cl, Br, I
F H
92
F F
142
F C
135
Cl H
127
Cl C
177
Cl Cl 199
Br H
141
Br C
194
Br Br 228
I H
161
I C
214
I I
267
S Azufre
C S
182

436
413
391
366
568
432
366
413
348
614
839
308
360
488
330
288
216
272
391
308
170
945
366
360
145
498
Halgenos
568
158
488
432
330
243
366
288
193
298
216
151
253

Estos enlaces qumicos son fuerzas intramoleculares, que mantienen a los tomos unid
os en las molculas. En la visin simplista del enlace localizado, el nmero de electr
ones que participan en un enlace (o estn localizados en un orbital enlazante), es
tpicamente un nmero par de dos, cuatro, o seis, respectivamente. Los nmeros pares
son comunes porque las molculas suelen tener estados energticos ms bajos si los ele
ctrones estn apareados. Teoras de enlace sustancialmente ms avanzadas han mostrado
que la fuerza de enlace no es siempre un nmero entero, dependiendo de la distribu
cin de los electrones a cada tomo involucrado en un enlace. Por ejemplo, los tomos
de carbono en el benceno estn conectados a los vecinos inmediatos con una fuerza
aproximada de 1.5, y los dos tomos en el xido ntrico, NO, estn conectados con aproxi
madamente 2.5. El enlace cudruple tambin son bien conocidos. El tipo de enlace fue
rte depende de la diferencia en electronegatividad y la distribucin de los orbita
les electrnicos disponibles a los tomos que se enlazan. A mayor diferencia en elec
tronegatividad, con mayor fuerza ser un electrn atrado a un tomo particular involucr
ado en el enlace, y ms propiedades "inicas" tendr el enlace ("inico" significa que l

os electrones del enlace estn compartidos inequitativamente), estos enlaces son f

recuentes entre tomos que se ubican a la izquierda de la tabla peridica (baja elec
tronegatividad) y tomos que se encuentran a la derecha de la tabla peridica (ms ele
ctronegativos), porque permite la transferencia de electrones de valencia produc
iendo iones. A menor diferencia de electronegatividad, mayores propiedades coval
entes (comparticin completa) del enlace, generalmente entre tomos vecinos de la ta
blas peridica.
Los tomos enlazados de esta forma tienen carga elctrica neutra, por lo que el enla
ce se puede llamar no polar.