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Etapas de Equilibrio PDF
Etapas de Equilibrio PDF
PUBLICACIONES
INTRODUCCIN
A LAS OPERACIONES
DE SEPARACIN
Clculo por etapas
de equilibrio
A. Marcilla Gomis
TEXTOS DOCENTES
Edita:
Publicaciones Universidad de Alicante
ISBN: 84-7908-405-7
Depsito Legal: MU-1.148-1998
Edicin a cargo de Compobell, S.L. Murcia
Edicin electrnica:
Espagrafic
A. Marcilla Gomis
Colaboradores:
A. Gmez Siurana
A.N. Garca Corts
P. Cayuela Martnez
INTRODUCCIN
A LAS OPERACIONES
DE SEPARACIN
Clculo por etapas de equilibrio
ndice
Portada
Crditos
Prlogo ..........................................................................
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Objetivos ................................................................
11
1. Introduccin ......................................................
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7. Resumen.............................................................
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Bibliografa ............................................................
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Objetivos ................................................................
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1. Introduccin .......................................................
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Bibliografa ............................................................
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Problemas...............................................................
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Objetivos ................................................................
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1. Introduccin .......................................................
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Prlogo
asta con consultar algunos de los libros de texto escritos sobre Operaciones de Separacin para conocer la
diversidad de temas que abarca esta materia (no todos
los libros de texto tratan todas las operaciones de separacin)
y los distintos criterios y enfoques utilizados para su presentacin. Esta obra no pretende ser un sustituto de textos convencionales de Operaciones de Separacin sino que se presenta como una orientacin para iniciar el estudio de los fundamentos de estos procesos. Est dirigida, especialmente, a
los alumnos que cursan la asignatura de Operaciones de
Separacin I del Plan de estudios actual de Ingeniera
Qumica de la Unversidad de Alicante. Su contenido se basa
en las notas monogrficas y generales, as como los apuntes y
notas de otros profesores, centrndose en el tratamiento de las
operaciones basadas en la transferencia de materia para el
caso de contacto por etapas de equilibrio.
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Prlogo
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Introduccin a las operaciones de separacin
La obra incluye una serie de problemas o ejercicios propuestos al final de cada captulo y pretende completarse con una
segunda parte donde se abordarn otras operaciones unitarias,
como la extraccin lquido-lquido, la absorcin y los procesos de interaccin aire-agua y secado, as como el contacto
continuo entre fases. Es igualmente intencin de los autores la
edicin de un libro de prcticas de laboratorio en relacin con
estas operaciones unitarias, as como de una coleccin de problemas resueltos, utilizando bsicamente la hoja de clculo
EXCEL.
Desde el punto de vista de los autores se trata, ms que de un
libro de texto, de unas notas de clase, continuamente en fase
de elaboracin, con una edicin algo ms cuidada de lo habitual hasta ahora. Se trata de una obra totalmente susceptible de
modificaciones y actualizaciones sucesivas de planteamientos, presentacin, nomenclatura, sistemtica, metodologa, ...,
incluso de temas, de modo que contribuyan progresivamente
a mejorar el inters y entendimiento de la materia por parte de
los alumnos, y que surge con esta vocacin de actualizacin
continuada, intentando aprovechar las facilidades que los nuevos mtodos de edicin con ayuda del ordenador ponen a
nuestro alcance.
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Operaciones unitarias. Conceptos generales
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jo o destilacin simple y destilacin con reflujo o rectificacin. La destilacin simple es la operacin de hervir el lquido de un recipiente -la caldera- condensndose aparte los
valores que constituirn el destilado, quedando en la caldera
el residuo (Figura 1a). Realmente no es una operacin de
transferencia de materia, pues el lquido y el vapor que se
genera estn en equilibrio. Se describe mejor como operacin
de transferencia de calor. La destilacin con reflujo o rectificacin se lleva a cabo en una columna, donde el vapor que
abandona la cabeza de la columna se condensa, y una fraccin
del lquido condensado se devuelve a la columna, lo que constituye el reflujo; el resto se retira como producto destilado
(Figura 1b). En el interior de la columna se ponen en contacto el vapor ascendente con el lquido descendente. En un nivel
dado de la columna estas dos corrientes se ponen en contacto
entre s, por lo que hay una transferencia de materia: pasan los
componentes ms voltiles del lquido al vapor, y los componentes menos voltiles del vapor al lquido, con lo que el
vapor se enriquece en componentes voltiles a medida que
asciende por la columna.
Los distintos tipos de destilacin se suelen llevar a cabo en
columnas de destilacin. Para asegurar un adecuado contacto
entre el vapor y el lquido esencial en la transferencia de
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A nivel industrial la destilacin es una operacin con innumerables aplicaciones, especialmente en la separacin de componentes del petrleo, recuperacin de disolventes, fabricacin de licores, ... .
4.2. Absorcin. Desabsorcin.
La absorcin es una operacin unitaria de transferencia de
materia que consiste en poner un gas en contacto con un lquido para que ste disuelva determinados componentes del gas,
que queda libre de los mismos. La absorcin puede ser fsica
o qumica, segn que el gas se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico.
La desabsorcin es la operacin unitaria contraria a la absorcin. En ella un gas disuelto en un lquido es arrastrado por un
gas inerte siendo eliminado del lquido.
Para la absorcin, pueden utilizarse los mismos tipos de aparatos descritos en la destilacin, pues las fases en contacto
sern tambin un lquido y un gas. Se usan normalmente
columnas de platos contacto discontinuo o por etapas o de
relleno contacto continuo. Ambas utilizan la fuerza gravitatoria para la circulacin del lquido. Algunos dispositivos
emplean medios mecnicos para facilitar el contacto entre las
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bisulfuro de amina (absorcin con reaccin qumica). La reaccin es reversible, por lo que en una columna de desabsorcin
anexa, el vapor de agua hace que la reaccin vaya en sentido
contrario, desabsorbindose el H2S. La monoetanolamina
caliente se recircula a la columna de absorcin, enfrindose la
corriente de amina con la corriente del sulfuro de amina en el
intercambiador de calor central.
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4.3. Extraccin
La extraccin es una operacin unitaria de transferencia de
materia basada en la disolucin de uno o varios de los componentes de una mezcla (lquida o que formen parte de un
slido) en un disolvente selectivo. Aprovecha, por tanto, la
diferencia de solubilidades de los componentes de la mezcla
en el disolvente aadido. Se hace la distincin entre la extraccin lquido-lquido y la extraccin slido-lquido (llamada
tambin lixiviacin) segn que la materia a extraer est en un
lquido o en un slido respectivamente. El nmero mnimo de
componentes presentes en la extraccin es tres. Un problema
importante lo constituye la seleccin del disolvente extractor.
Para realizar una extraccin lquido-lquido el disolvente elegido debe ser parcial o totalmente inmiscible con la fase lquida que contiene el soluto.
La extraccin lquido-lquido puede presentar ventajas sobre
efectuar una separacin por destilacin: las instalaciones son
ms sencillas, hay la posibilidad de separar componentes sensibles al calor sin necesidad de realizar una destilacin a vaco
y la selectividad del disolvente para componentes de naturaleza qumica similar permite separaciones de grupos de componentes imposibles de lograr basndose slo en el punto de
ebullicin.
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Las formas en que se lleva a cabo la extraccin lquido-lquido son muy variadas. Normalmente se trabaja en continuo y,
como en destilacin y absorcin, cabe distinguir dos modos
bsicos de contacto: contacto continuo y contacto por etapas.
Cuando el proceso de extraccin se reduce a una nica etapa,
se realizan dos operaciones sucesivas: la mezcla del disolvente con el alimento y la posterior separacin por decantacin de
los dos lquidos inmiscibles. Cuando el proceso de extraccin
consiste en varias etapas, stas puede realizarse de dos maneras
distintas segn la forma como el disolvente extractor se mezcle
con el alimento: a) contacto simple si el disolvente extractor se
aade a cada etapa mientras que la corriente de alimentacin
(cada vez ms pobre en el componente que es extrado) pasa de
etapa a etapa; b) contacto en contracorriente si el disolvente
extractor pasa de etapa a etapa en sentido contrario al lquido
que se est refinando.
El contacto continuo en extraccin lquido-lquido es anlogo
a la operacin de absorcin, salvo que ahora son 2 lquidos los
fluidos que estn en contacto.
En la extraccin slido-lquido se acostumbra a trabajar por
cargas o en semicontinuo por la dificultad de manipulacin
del slido que hay que someter a extraccin. Uno de los
extractores slido-lquido ms usados a escala de laboratorio
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es el extractor Soxhlet (Figura 3). El disolvente extractor hierve en la caldera y, despus de condensarse con agua fra, cae
sobre el recipiente que contiene el slido con el soluto a
extraer. Se realiza la extraccin y, a travs de un sifn, sale del
recipiente el disolvente con el soluto extrado. La mezcla se
devuelve a la caldera, donde se va concentrando el soluto a
medida que se repite el ciclo.
Los aparatos en los que se lleva a cabo la extraccin lquido-lquido debern poner en adecuado contacto las fases
inmiscibles. Pueden emplearse columnas en contracorriente, y
mejor si son pulsantes (dotadas de un pulso peridico que produce un movimiento de agitacin peridico a lo largo de la
columna), pueden ser verticales u horizontales con placas perforadas. Se emplean tambin, para el contacto por etapas, tanques agitados combinados con decantadores colocados a continuacin de los mismos. Los equipos ms utilizados para la
extraccin lquido-lquido sern comentados ms ampliamente en el siguiente tema.
La extraccin lquido-lquido se usa mucho a escala industrial,
especialmente en la industria del petrleo. As, por ejemplo, la
separacin de los asfaltos del petrleo se realiza mediante un
proceso de extraccin con propano a baja temperatura. Como
ejemplos de extraccin slido-lquido pueden citarse la
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recuperar disolventes del aire ambiente evitando la contaminacin por vapores orgnicos, ...
4.5. Intercambio inico
El intercambio inico es una operacin unitaria que consiste
en la sustitucin de uno o varios iones de una disolucin por
otros que forman inicialmente parte de la estructura de un
slido (resina de intercambio inico). Los poros de una resina
contienen iones positivos y negativos formando una sal. En
estado seco los iones mantienen su posicin media en la
estructura, pero cuando se sumergen en un lquido polar, uno
o varios iones quedan libres para desplazarse hacia el seno del
lquido mientras otros iones de carga equivalente pasan del
lquido al slido, de modo que la resina permanece elctricamente neutra. Cuando la resina contiene iones negativos fijos
y slo puede intercambiar cationes se llama resina catinica
En caso contrario se llama resina aninica
La velocidad a la que se lleva a cabo el intercambio inico
viene controlada por la difusin de los iones.
Esta operacin se aplica sobre todo en procesos de acondicionamiento de agua a nivel industrial. El ablandamiento de agua
es la eliminacin de los cationes divalentes Ca2+ y Mg2+ del
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agua, con lo que disminuye su dureza. Se realiza el intercambio en una columna catinica, donde se sustituyen los iones
indicados por Na+ que no forma sales insolubles, y se evitan
as las incrustaciones. Las resinas, con el paso de agua dura,
se agotan y deben regenerarse con la operacin inversa, esto
es, haciendo circular a su travs una disolucin concentrada
de NaCl. La desmineralizacin o desionizacin del agua es la
eliminacin (por intercambio) de los cationes y aniones que
contenga. Ello se lleva a cabo normalmente con dos columnas
consecutivas, una catinica y otra aninica. En la primera se
sustituyen los cationes por H+ y en la segunda los aniones por
OH-. El agua queda, en principio, neutra desde el punto de
vista cido-base. Las resinas se regeneran, respectivamente
con HCl y NaOH.
5. Operaciones unitarias controladas por transmisin
de calor
Estas operaciones son slo una parte de aqullas controladas
por la transferencia de energa, ya que un sistema y sus alrededores pueden intercambiar energa en forma de calor o en
forma de trabajo. Las operaciones unitarias en las que la velocidad de transmisin de calor desempea el papel controlante
son la evaporacin y la condensacin.
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Los tipos ms frecuentes de cristalizadores son: cristalizadores de tanque, en los que la sobresaturacin se produce por
enfriamiento sin evaporacin apreciable, (se emplean cuando
la solubilidad vara mucho con la temperatura); cristalizadores-evaporadores, en los que la sobresaturacin se produce por
evaporacin (concentracin) sin enfriamiento apreciable (son
tiles cuando la solubilidad no vara con la temperatura); cristalizadores de vaco, en donde se combina la evaporacin y el
enfriamiento adiabtico (se utilizan cuando se quiere operar
con rapidez, como en los cristalizadores-evaporadores, pero a
baja temperatura).
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6.3. Secado
El secado es una operacin unitaria mediante la cual se elimina humedad de una sustancia. La fase previa a todo secado es
la eliminacin mecnica de agua mediante filtros-prensa o
centrfugas, reducindose despus por va trmica la humedad
que quede. Esta ltima fase es propiamente la operacin de
secado. En ella se somete el producto hmedo a la accin de
una corriente de aire caliente y seco, evaporndose el lquido
con el consiguiente aumento de la humedad del aire. El punto
final o lmite de la desecacin estar en la eliminacin del
lquido (normalmente agua) del material, hasta que la humedad de dicho material est en equilibrio con el aire que le
rodea; es decir, hasta que la presin de vapor de la humedad
del slido iguale a la presin parcial de la corriente gaseosa.
Al secar un slido en el seno de una masa de aire tiene lugar
simultneamente transferencia de materia y transmisin de
calor. El agua contenida en el slido se desplaza hacia la interfase y posteriormente al seno del gas. El gradiente de temperatura entre el aire y el slido provoca la transmisin de calor.
Los fenmenos que suceden son:
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Bibliografa
Costa Lpez, J. y otros (1991). Curso de Qumica Tcnica.
Ed. Revert, Barcelona, 1991.
King, C.J. (1988). Separation Processes. 2 ed. Mc. Graw
Hill, Chemical Engineering Series, Nueva York, 1988.
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tacto una fase lquida con una fase vapor, los problemas ms
comunes que pueden presentarse son:
Inundacin. Esta condicin ocurre cuando las velocidades del
vapor y /o el lquido son tan grandes que la cada de presin
del gas es superior a la carga neta de gravedad del lquido, que
de esta forma es arrastrado hacia arriba en la columna.
Canalizacin. La funcin del relleno es promover la turbulencia de los fluidos y la transferencia de materia mediante la dispersin del lquido que fluye sobre la superficie del relleno y
por el interior del mismo Si el flujo del lquido y/o vapor es
muy bajo, o si la alimentacin lquida no se distribuye uniformemente sobre el relleno, tender a descender por las paredes
mientras que el vapor circula por la parte central. A velocidades muy bajas puede no haber suficiente lquido para mojar la
superficie del relleno.
La inundacin y la canalizacin restringen los intervalos de
los flujos de lquido y vapor para la operacin de la columna,
marcando el lmite mximo de operacin. Consideraciones de
tipo prctico (como fijar una eficacia mnima y una cada de
presin mxima) limitan an ms el intervalo de trabajo.
Aunque las columnas de platos pueden generalmente operar
dentro de intervalos ms amplios de los flujos de vapor y
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lquido que las columnas de relleno, tienen tambin sus propios problemas:
Formacin de espuma. Si se forma un nivel de espuma elevado, el lquido es arrastrado por el gas hasta la etapa siguiente
y las eficacias de separacin disminuyen. Por otra parte, la
espuma puede tambin arrastrar vapor hacia la etapa inferior.
En casos extremos, los tubos de bajada del lquido se pueden
llenar totalmente de espuma y provocar inundacin de una
forma anloga a lo que ocurre en columnas de relleno. Por
otra parte, las columnas de platos pueden inundarse an cuando no se forme espuma si las cadas de presin o las velocidades de flujo del lquido son suficientemente grandes para
que el nivel de lquido sobrepase el espaciado entre los platos,
dando lugar a retroceso del lquido en los tubos de descenso.
Arrastre. An cuando el nivel de espuma formado sobre el
lquido del plato no es muy alto, si la separacin del lquido y
el vapor que se han puesto en contacto es inadecuada, parte de
esa espuma se mezcla con el lquido del plato superior, disminuyendo as la eficacia. El arrastre se debe con frecuencia a un
tamao inadecuado de los tubos de descenso del lquido o del
espaciado entre los platos.
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ar para operar con la prdida de carga que resulte ms econmica y que asegure una buena distribucin del lquido y del
gas. Para columnas con relleno al azar, la prdida de carga
normalmente no excede los 80 mm H2O por m de altura de
relleno. En estas condiciones, la velocidad del gas ser de,
aproximadamente, un 80 % la velocidad de inundacin. Los
valores recomendados en absorbedores son de 15 a 50 mm
H2O/m de altura de relleno y en destilacin a presiones moderadas de 40 a 80 mm H2O/m de altura de relleno. Para destilaciones a vaco, la mxima prdida de carga se determinar
en funcin de los requerimientos del proceso, aunque para una
distribucin satisfactoria del lquido la prdida de carga no
debiera ser menor de 8 mm H2O/m.
La seccin de la columna y su dimetro para una prdida de
carga seleccionada puede determinarse a partir de la grfica
presentada en la Figura 2, donde se correlaciona la relacin
entre las velocidades de flujo del lquido y el vapor, las propiedades fsicas del sistema y las caractersticas del empaquetado con el flujo msico de gas por unidad de rea para distintos valores de la prdida de carga.
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donde V*W = flujo msico del gas por unidad de rea (kg
/m2s)
Fp = factor de relleno, propio del relleno seleccionado
L = viscosidad del lquido, Ns/m2
L, v = densidades del lquido y el vapor, kg/m3
Los valores del factor de flujo FLV dados en la Figura 2 cubren
el intervalo habitual de trabajo.
Una vez que se conoce el valor de V*w es fcil conocer el rea
de la columna que se necesita para cada flujo de gas: conocido por la separacin deseada la relacin V*/L* (kg de gas/kg
de lquido), se puede calcular la abscisa y si se fija la perdida
de presin aceptable se puede calcular K4, de ella V* y por
tanto la seccin.
3.3. Altura del lecho empaquetado
Para disear una columna de rectificacin de relleno, el tratamiento ms simple es considerar que se trata de una columna
de pisos y utilizar el concepto de altura equivalente de un
plato terico (HETP). La HETP es la altura de relleno que
produce la misma separacin que una etapa de equilibrio. En
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ta una recoleccin total del lquido antes de su redistribucin. La altura mxima de lecho que puede existir sin redistribuidor de lquidos depende del tipo de relleno y del proceso. As, la destilacin es menos susceptible a una mala distribucin que la absorcin. Como orientacin, se puede considerar que la mxima altura de lecho sin redistribuidor no
debe exceder de 3 veces el valor del dimetro de la columna
cuando el relleno es de anillos Raschig, y de 8 a 10 veces si
el relleno es de anillos Pall y sillas. En las columnas de dimetro grande, la altura del lecho estar limitada por el mximo peso de relleno que pueda soportar el plato de soporte de
relleno y las paredes de la columna (alrededor de 8 m).
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Platos de soporte y de inyeccin del gas. Adems de soportar el peso del relleno, los platos de soporte deben de estar diseados para permitir un flujo relativamente no restringido del
lquido y del gas. Con los tipos de platos que se muestran en la
Figura 5, el lquido desciende a travs de las aberturas hacia el
fondo y el gas asciende a travs de la seccin superior.
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orificios pequea aumenta la estabilidad del plato pero incrementa tambin la posibilidad de arrastre e inundacin, as
como la cada de presin. Con frecuencia el tamao de los orificios y su espaciado son diferentes en las distintas secciones
de la columna con el fin de acomodarse a las variaciones de
flujo. Otra prctica frecuente es dejar sin construir algunos
orificios con el fin de flexibilizar el posible aumento futuro de
la carga de vapor.
Platos de caperuza de borboteo. Una caperuza de borboteo
consta de un tubo ascendente sujeto al plato mediante soldadura, tornillos, etc., y una caperuza sujeta al tubo ascendente
o al plato. Aunque la mayor parte de las caperuzas tienen
ranuras (de 0.30 a 0.95 cm de ancho y 1.3 a 3.81 cm de longitud), algunas no las presentan, saliendo el vapor de la caperuza por debajo del reborde inferior que est a una distancia
inferior a 3.81 cm del plato. El tamao de las caperuzas
comerciales est comprendido entre 2.54 y 15 cm de dimetro. Generalmente estn dispuestas sobre el plato en los vrtices de tringulos equilteros formando filas orientadas en
direccin perpendicular al flujo.
Con estos datos se quiere poner de manifiesto el hecho de
que a la hora de disear cualquier dispositivo, nada se deja
al azar sino que todo detalle es el resultado de estudios teNDICE
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sin controla la magnitud del arrastre. Para la velocidad incipiente de inundacin o arrastre Uf, la gotita est suspendida de
tal forma que la suma vectorial de las fuerzas de gravitacin,
flotacin y rozamiento que actan sobre la gotita es cero:
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donde
FST = factor de tensin superficial = (tensin superficial del
lquido (dinas/cm)/20)0.2
FF = factor de espuma (para sistemas que no forman espuma
FF vale 1; para muchos absorbedores puede valer >0.75)
FHA = 1.0 para Ah/Aa > 0. 10 y 5(Ah/Aa) + 0.5 para 0.1>
>Ah/Aa>0.06
Es tpico que el dimetro de la columna DT se base en el 85 %
de la velocidad de inundacin Uf calculada a partir de la ec.
(4), utilizando C a partir de la ec. (6) con CF tomado de la
Figura 10, Considerando la relacin entre el flujo molar de
vapor y la velocidad de inundacin
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Para todo ello existen ecuaciones empricas, grficos, correlaciones, valores promedio, ... que conducen a un primer valor
aproximado. Si los resultados que se obtienen conducen a
valores adecuados de velocidad de goteo, de arrastre, prdida
de carga, ... , las dimensiones del equipo sern vlidas. En caso
contrario se deben modificar hasta optimizar el diseo.
5. Columnas de relleno frente a columnas de platos
La diferencia de costes entre las columnas de platos y de relleno no es demasiado grande, aunque el relleno es ms caro que
los platos. Por otra parte, la diferencia de altura de la columna
no es generalmente significativa si las velocidades de flujo son
tales que las eficacias estn prximas a su valor mximo.
Como regla aproximada, los platos se utilizan siempre en
columnas de gran dimetro y torres con ms de 20 30 etapas.
Condiciones que favorecen a las columnas de relleno:
1. Columnas de pequeo dimetro
2. Medios corrosivos
3. Destilaciones crticas a vaco, donde son imprescindibles
cadas de presin bajas
4. Bajas retenciones de lquido (si el material es trmicamente inestable)
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Bibliografa
Henley, E.J. y Seader, J.D. (1988). Operaciones de
Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera
Qumica. Ed. Revert, Barcelona.
Coulson , J.M. y Richardson, J.F. (1983). Chemical
Engineering, Vol. 6. Ed. Pergamon Press, Oxford,
1983.
Problemas
1. Se dispone de la siguiente columna de rectificacin:
Condensador total
8 platos de campanas
Caldera
Dimetro = 1 ft
Espaciado entre pisos = 18
Se desea calcular la velocidad de anegamiento en la separacin de una mezcla de agua y acetona al 50% en moles para
producir un destilado con fraccin molar de acetona igual a
0.95 y un residuo con fraccin molar de acetona igual a 0.01.
NDICE
88
Tema 2
Equipos para contacto entre fases
Datos:
Alimento lquido a su temperatura de ebullicin
Piso de alimentacin = 4 (comenzando a contar por la cabeza de la columna)
Razn de reflujo (LD/D) = 2.84
Temperatura de ebullicin del residuo = 91.4C
Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (frac.
molar de acetona) = 0.28
Temperatura de roco del destilado = 56.3C
Composicin del lquido en equilibrio con el vapor de cabeza (de composicin igual a la del destilado) (frac. molar de
acetona) = 0.93
Presin de operacin de la columna = 1 atm
Prdida de presin por etapa = 0
Densidades:
NDICE
89
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
90
Tema 2
Equipos para contacto entre fases
Densidades:
91
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
92
Tema 2
Equipos para contacto entre fases
93
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
94
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
NDICE
95
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
1. Introduccin
Los datos de equilibrio entre fases son indispensables para el
clculo y diseo de los aparatos donde se desarrollan las operaciones que implican transferencia de materia entre ellas.
El nmero y la complejidad de los sistemas que pueden presentarse con las cuatro combinaciones de fases (lquido-gas,
lquido-lquido, slido-gas y slido-lquido) que resultan
prcticas desde el punto de vista de la transferencia de materia es tan grande, que raramente se encuentran en la bibliografa los datos de equilibrio correspondientes.
Por tanto slo quedan dos posibilidades: la obtencin experimental de los datos de equilibrio, o la prediccin termodinmica de los mismos basndose en el mnimo nmero de datos
experimentales sobre los componentes de la mezcla o sobre
las distintas mezclas binarias que con ellos pueden formarse,
ya que casi nunca se encontrarn sobre mezclas de orden
superior de dichos componentes.
2. Condiciones termodinmicas de equilibrio
Si consideramos un sistema cerrado a P y T constantes que
consta de F fases (I, II, ...F) y C componentes (1, 2, ...C), cada
una de las fases constituir un sistema abierto, capaz de transNDICE
96
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
ferir componentes a sus vecinas y cambiar con ello de composicin y masa. Evidentemente en el equilibrio completo del
sistema global estas transferencias y cambios no deben producirse.
Para cada una de las fases, al ser la entalpa libre no slo funcin de P y T sino tambin del nmero de moles de cada componente, se tendr:
NDICE
97
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
sustituyendo en (3):
Puesto que en esta expresin todos los diferenciales son independientes, ya que se han eliminado por medio de (4) los
dependientes dNI1, dNI2, ... , dNIc correspondientes a cada una
de las fases, si se anulan sucesivamente los valores de todos
ellos menos uno, se llega a:
de donde se deduce:
NDICE
98
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
99
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
100
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
expresin que, teniendo en cuenta las condiciones de equilibrio (7), para un sistema a T y P constantes, permite sustituir
las mismas por las siguientes:
A temperatura constante:
y anlogamente:
NDICE
101
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Puesto que para una sustancia gaseosa que se comporte idealmente z = 1, la relacin (17) pone de manifiesto que en tal
caso la fugacidad coincide con la presin. Por ello la razn
entre estas dos propiedades:
NDICE
102
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
103
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Ecuacin que generaliza las de Raoult y Dalton para las mezclas lquidas y gaseosas ideales, deducibles a partir de la
misma. En efecto:
Fase gas:
fiG = fugacidad del componente i en el gas. Si se trata de un
gas perfecto (z = 1), de la ecuacin (18b) se deduce, teniendo
NDICE
104
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
en cuenta que v iF = V y que fiG = Pi = presin parcial del componente i. En efecto, partiendo de (18b):
de donde se deduce que fiG = Pi. Si se partiera de (18), aparentemente se obtendra el absurdo de que fiF = P , pero hay
que tener en cuenta que se cumple:
ya que,
y, evidentemente, de la ecuacin
no se puede deducir P = PiF, ya que faltara la constante de integracin, que
sera distinta de cero, y coincidira con -1n xiF . Por el mismo
motivo, de
no se puede deducir que fiF = P, y hay
que aplicar la ecuacin (18b), donde la constante de integracin s que vale cero.
xiG= yi, fraccin molar del componente i en la fase gas.
NDICE
105
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Fase lquida:
fiL = fugacidad del componente i en la fase lquida, equivalente a la presin parcial del componente i en la fase vapor en
equilibrio.
XiL= xi fraccin molar del componente i en la fase lquida.
fi0 = fugacidad del componente i puro en el mismo estado de
agregacin y a la misma temperatura del sistema, es decir,
igual a la presin de vapor del componente i.
Se obtiene:
La relacin entre las fugacidades de un componente i en un
estado cualquiera y en el estado normal recibe el nombre de
actividad:
NDICE
106
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
y de (19) y (29),
107
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
108
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
109
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
si se supone un proceso isotermo a la temperatura de equilibrio (T) en el que se modifica la presin de la fase I desde P a
P*, seguido de un cambio de fase a P* y T, para finalmente
volver a la fase II a la presin P, los cambios de potencial
qumico seran:
A continuacin, se considerarn los equilibrios entre las cuatro combinaciones bifsicas de inters general en las operaciones de transferencia de materia.
NDICE
110
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
NDICE
111
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
112
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
NDICE
113
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
114
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
La ecuacin (53) indica una variacin de AB con la composicin y la temperatura (puesto que aparecen A y B) mientras
que en el caso de comportamiento ideal, ecuacin (54), la
volatilidad slo depende de la temperatura.
5.2.3. Influencia de la volatilidad sobre el equilibrio
Si se aplica la ecuacin (42) para cada uno de los componentes de una mezcla binaria, se tendr:
115
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
116
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
es decir,
NDICE
117
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
y haciendo operaciones:
NDICE
118
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
Este proceso se puede llevar a cabo grficamente, representando el sumatorio de kixi frente a la temperatura. Tambin se
puede resolver numricamente utilizando distintos procedimientos de resolucin de la ecuacin f(T) = kixi 1.
Para el caso del clculo de la temperatura de roco se opera anlogamente, slo que ahora se utilizan las siguientes ecuaciones:
El clculo de la temperatura de burbuja y roco se puede llevar a cabo utilizando las volatilidades relativas referidas a un
componente de referencia, lo que resulta muy favorable si
stas son independientes de la temperatura:
Resolviendo esta ecuacin se obtiene la temperatura de burbuja. Para el caso de la temperatura de roco se operara anlogamente.
Obsrvese que para el clculo de una temperatura de burbuja
se necesita conocer la composicin de la mezcla lquida, y por
NDICE
119
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
120
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
NDICE
121
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
se obtiene:
NDICE
122
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
o bien, haciendo :
NDICE
123
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
124
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
NDICE
125
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
al suponer la diferencia de calores molares de cada componente prcticamente constantes. Sustituyendo el valor de la
diferencia (SiL - SiS) en la ecuacin (92) y efectuando operaciones se llega finalmente a:
126
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
v i. Evidentemente:
expresin general aplicable a cualquier propiedad molar parcial, con slo sustituir por ella el volumen molar parcial de la
misma. Sustituyendo este valor de vi en (32) obtenemos:
NDICE
127
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
128
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
Teniendo en cuenta que, a presiones reducidas, B es despreciable frente a v y con mayor motivo B2 frente a v2, se puede
escribir:
de donde se deduce:
sustituyendo,
NDICE
129
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
que conduce a:
NDICE
130
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
y sustituyendo se obtiene:
131
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
pudiendo expresarse en funcin de la misma el potencial qumico de exceso. Recordando el significado de las propiedades
molares parciales:
ecuacin bsica para la evaluacin de los coeficientes de actividad de los distintos componentes de las mezclas lquidas reales, si se dispone de expresiones de la entalpa libre molar de
exceso en funcin de la composicin, temperatura y presin.
Para las mezclas lquidas la variable ms importante es la composicin, siendo despreciable el efecto de la presin a presiones ordinarias y teniendo en cuenta que, sin ser despreciable,
NDICE
132
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
133
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Mezclas ideales
Como ya se ha dicho, son aquellas en las que la mezcla de los
componentes se desarrolla sin interacciones qumicas, al ser
anlogos los dimetros moleculares y las fuerzas de interaccin. Es decir, se cumple:
134
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
conducira a la (121). Las mezclas atrmicas presentan desviaciones negativas respecto de la ley de Raoult.
Mezclas regulares
Son endotrmicas en su formacin, pero ideales en cuanto a la
entropa de mezcla se refiere.
Mezclas asociadas
La mezcla de los componentes es endotrmica, cumplindose
tambin (123) y la variacin de entropa es inferior a la
correspondiente a las mezclas ideales:
Mezclas solvatadas
La solvatacin de los distintos componentes es exotrmica,
con un cambio de entropa inferior al del comportamiento
ideal:
NDICE
135
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
siendo
136
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
137
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
138
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
Evidentemente
siendo
NDICE
139
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
140
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
La constante ij viene a ser equivalente a la inversa del nmero de coordinacin z de Guggennheim. Paralelamente a la
fraccin volumtrica de Wilson, la fraccin molar local de
Prausnitz y Renon es:
NDICE
141
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
siendo
y cumplindose las condiciones: ii = 1 ; ij ji a pesar
de ser gij = gji. nicamente en el caso de mezclas simtricas
ij = ji.
Suponiendo, de acuerdo con la teora de dos lquidos de Scott,
que la mezcla lquida est constituida por tantos tipos de celdas como componentes, cada una con una molcula de uno de
ellos en el centro, Renon y Prausnitz expresaron as la entalpa libre molar de exceso:
NDICE
142
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
143
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
144
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
No existe mtodo exacto para el clculo de los factores combinatorios () o nmero de posibles configuraciones espaciales de la mezcla con n1 y n2 molculas de los dos componentes. Utilizando como solucin la aproximacin propuesta
por Guggenheim, se tiene:
NDICE
145
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
146
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
siendo:
147
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
148
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
149
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
150
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
Las contribuciones de grupos individuales k y k(i) se supone pueden evaluarse mediante una ecuacin del tipo Wilson,
en funcin de las concentraciones o fracciones de los grupos
funcionales individuales, Xk y de los parmetros de interaccin Akl entre los mismos:
siendo
151
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
a partir de los valores correspondientes para los grupos funcionales aislados. Estos a su vez se estiman mediante los valores de los volmenes y superficies de van der Waals, Vwk y
Awk . La contribucin residual se evala como en el mtodo
anterior, pero estimando las contribuciones individuales
mediante:
donde
NDICE
152
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
representando Umn la energa de interaccin entre los dos grupos funcionales m y n, siendo amn anm los dos parmetros de
interaccin por cada pareja de grupos, con dimensiones de
temperatura, y que deben determinarse a partir de los datos
experimentales de equilibrio de cada mezcla binaria.
Anlogamente al mtodo anterior las constantes necesarias
para la aplicacin de este modelo se pueden encontrar en la
bibliografa.
7.6. Expresiones explcitas
7.6.1. Primer grado de aproximacin de Wohl
Recordando el valor de la fraccin volumtrica zi (129) y
teniendo en cuenta la constancia de los volmenes molares,
individuales qi y medios qjxj a cada P y T, puede llevarse a
cabo un cambio de variable en la ecuacin bsica (119) con
miras a su utilizacin conjunta con la ecuacin de Wohl (130):
NDICE
153
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
154
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
NDICE
155
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
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Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
158
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
159
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
160
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
Datos:
2. Se tiene una mezcla lquida constituida por pentano, hexano y 3-metilpentano con fracciones molares 0.35, 0.20 y 0.45,
respectivamente. Calcular las temperaturas de burbuja y de
roco de esta mezcla a una presin total de 1 atm Podra separarse la mezcla alimento en dos fracciones, lquido y vapor, a
1 atm y 65C? Justificar la respuesta.
Datos:
Suponer comportamiento ideal.
T ebullicin a 1 atm: C5 = 36.1 C
C6 = 68.3 C
Cm5 = 63.3 CX
Presin de vapor de los compuestos puros en funcin de la
temperatura (P en mm Hg y T en C)
C5: log. P = 6.85221 - 1064.63 / (T + 232)
C6: log P = 6.87773 - 1171.53 / (T + 224.366)
C5: log P = 6.84884 - 1152.368 / (T + 227.129)
NDICE
161
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Nota: Para obtener los valores de K a las temperaturas intermedias entre los datos de la tabla, represntese grficamente
K frente a T para cada componente.
4. Las constantes de la ecuacin de Van Laar para el sistema C-D
son A = 1.05 y B = 0.84. Las presiones de vapor vienen dadas por:
log Poc = 4.51 33.2
T
log PoD = 3.90 59.3
T
(P en mm Hg y T en C)
NDICE
162
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
(T en C)
163
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
164
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
B. Calcular las composiciones del lquido y vapor en equilibrio a 105C. El sistema no se comporta idealmente.
Utilizar la ecuacin de Van Laar. La presin total es de 1 atm.
Datos:
A 100.4C: PAo= 770.6 mm Hg y PBo= 321.5 mm Hg
A 105C : PAo = 906.4 mm Hg y PBo = 375.0 mm Hg
8. A una presin total de 760 mm Hg el sistema acetona (A) cloroformo (C) presenta un azetropo de punto de ebullicin
mximo a una temperatura de 64.7C y composicin xA = yA
= 0.335. Las presiones de vapor de A y C son las siguientes:
Utilizando los datos anteriores y la ecuacin de Margules, calcular la curva de equilibrio (yA-xA) para este sistema.
9. Para el sistema bifsico lquido-vapor formado por la mezcla nitrometano (N)-tetracloruro de carbono (C), se dispone
de los datos de equilibrio experimentales a la temperatura de
45C. El sistema presenta un azetropo para el valor de xN =
yN = 0.2325 a una presin total de 0.3983 atm. A partir de los
datos que se dan, reproducir el equilibrio lquido-vapor de
NDICE
165
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
166
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
Datos:
Ecuacin NRTL:
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
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Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
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Tema 4
Equilibrio lquido vapor
NDICE
171
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
centraciones relativas diferentes. La mxima diferencia relativa entre las concentraciones se consigue precisamente cuando
se alcanza el equilibrio; por lo tanto ser deseable aproximarse a l y, de hecho, muchos mtodos de diseo utilizan el equilibrio como una de las condiciones lmite.
Por todo esto es interesante disponer de los datos de equilibrio. Estos datos se pueden sacar de la bibliografa, se pueden
determinar experimentalmente, o se pueden predecir a partir
de las propiedades fsicas de los compuestos puros y de las
mezclas. En cualquier caso, y al existir una fase gaseosa, la ley
de equilibrio podr expresarse de forma general como:
En la primera parte del tema vamos a concentramos en las
mezclas binarias para pasar luego, aunque sea brevemente, a
sistemas multicomponentes.
Dado que en la bibliografa existen datos abundantes para sistemas lquido-vapor, estudiaremos la manera de trabajar con
los datos ya establecidos, as como la forma de calcularlos si
stos no se pudiesen localizar.
NDICE
172
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
(2)
F = nmero de fases.
L = grados de libertad = nmero de variables intensivas que
pueden variarse independientemente.
C = nmero mnimo de componentes qumicos necesarios
para definir todas las fases.
3. Mezclas binarias
Para representar y manejar los datos de equilibrio en sistemas
binarios se suelen utilizar los diagramas de fases que consisten
en la representacin de dos de las tres variables en juego (composicin, presin y temperatura) para un valor constante de la
tercera. Existen por lo tanto diagramas composicin-temperatura, composicin-presin y presin-temperatura. Tambin se
utiliza en ocasiones un diagrama y = f (x) a presin constante, o bien diagramas y=f(x) a temperatura constante.
NDICE
173
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 1
Es decir, solamente existe un grado de libertad, lo que significa que fijada una variable, por ejemplo la presin, todas las
dems (temperatura y composicin de todas las fases) quedan
NDICE
174
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
determinadas. Esto supone que, a una presin dada, sean cuales sean las cantidades de A y B presentes, la mezcla hervir
a una temperatura fija y la composicin del vapor ser tambin constante.
En estas mezclas, cada uno de los componentes se comporta
como si estuviese solo. Al ir aumentando la temperatura, ir
aumentando la presin de vapor de cada componente y la
mezcla hervir cuando la suma de las presiones de vapor de
los componentes iguale a la presin exterior fijada (figura 2):
PA = P0A
PB = P0 B
P=
P0
0
A1 + P B1 (condicin de la temperatura de ebullicin)
Figura 2
NDICE
175
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
176
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
Si se han producido por ejemplo las condiciones representadas por (3) comenzar a condensar componente A puro, disminuyendo su concentracin en la fase gaseosa y por tanto PA;
pero, puesto que P permanece constante, deber ir aumentado
PB. Como al mismo tiempo ir disminuyendo P0B, al disminuir la temperatura, legar un momento en que tambin se
cumpla que PB= PB0o y comenzar entonces a condensar B
junto con A.
Figura 3
177
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 4
NDICE
178
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
179
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 5
NDICE
180
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
181
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Para el estudio de las mezclas totalmente miscibles se distinguir entre mezclas normales y azeotrpicas.
3.2.1. Mezclas Normales
i) Diagrama T = f(x,y) a P = cte.
Un diagrama de este tipo se presenta en la figura 6.
La curva superior corresponde al vapor saturado y representa
la variacin de la temperatura de condensacin del vapor en
funcin de la composicin del componente A (el ms voltil
en este caso).
Figura 6
NDICE
182
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
La curva inferior corresponde al lquido en ebullicin y representa la variacin de la temperatura de ebullicin con la composicin del lquido.
Si se parte de un lquido a la temperatura T1, de composicin
xA (punto A de la figura 6) y se empieza a calentar a presin
1
constante, se producirn los siguientes cambios:
1) Al llegar a la temperatura T2 (punto B) el lquido empieza
a hervir dando un vapor que debe estar saturado a dicha temperatura y que, por lo tanto, tendr la composicin yA
1
183
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
en ebullicin y vapor saturado a esa temperatura ( F y G respectivamente). Asmismo, el diagrama permite calcular los
porcentajes de lquido y vapor presentes. En efecto, haciendo
un balance de componente voltil antes de iniciarse la calefaccin y en el momento actual se tiene:
donde:
L = cantidad inicial de lquido.
l = cantidad actual de lquido.
v = cantidad actual de vapor.
Por otra parte, un balance total nos da:
es decir, aplicando la ley de la palanca en el punto E, se deducen los porcentajes relativos de las dos fases:
NDICE
184
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
Figura 7
NDICE
185
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 8
En ambos casos puede observarse que, para determinada temperatura (punto W), la composicin del lquido que hierve y la
del vapor que se desprende tienen el mismo valor. La mezcla
que tiene esa composicin se denomina azetropo. La figura
8-I corresponde a la formacin de un azetropo de punto de
ebullicin mximo, y la 8-II a un azetropo de punto de ebullicin mnimo.
Cada uno de los lbulos que aparecen en las figuras 8-I y 8-II
se comporta como los diagramas T = f(x,y) estudiados para las
NDICE
186
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
Figura 9
187
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 10
188
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
Figura 11
Bibliografa
Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella, Vol 5 (Transferencia
de materia, 1 parte). Ed. Alhambra Universidad.
Madrid, 1988.
Operaciones de Separacin por Etapas de Equilibrio en
Ingeniera Qumica.- Henley, E.J. y Seader, J.D. Ed
Revert, Barcelona, 1988.
Distillation.- Van Winkle, M. McGraw Hill, Nueva York,
1968.
NDICE
189
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Problemas
1. Para el equilibrio lquido-vapor de los componentes A y B,
parcialmente miscibles, describir los estados sucesivos por los
que pasa el sistema representado por los puntos a, c y e en su
evolucin hacia los b, d y f, respectivamente. Sealar las fases
existentes en cada regin del sistema.
190
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
191
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Datos y notas:
Admtase que el agua y el tolueno son completamente inmiscibles. Las presiones de vapor de ambos componentes varan
con la temperatura segn se detalla en la tabla adjunta:
T( C)
5. Una mezcla de vapores consistentes en 10 moles de etilbenceno y 90 moles de agua a una temperatura de 150C y
una presin absoluta de 0.5 atm se enfra a 20C a presin
constante. Suponiendo que el etilbenceno y el agua son completamente inmiscibles:
NDICE
192
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
193
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
7. Se dispone de los datos de equilibrio lquido-vapor del sistema acetona (A)-cloroformo (C), a una presin total de 1
atm. A partir de ellos:
a) Construir un diagrama T-composicin.
b) A qu temperatura hervir una mezcla lquida al 20% en
moles de A?, Cul ser la composicin de la primera gota
que se vaporice, si la mezcla est en estado lquido?, Cul
sera la composicin de la primera gota condensada, si estuviera en estado vapor?
NDICE
194
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
Datos:
195
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
(T en C)
196
Tema 5
Destilacin
Tema 5. Destilacin
Objetivos
En este tema se pretende que el alumno llegue a dominar los
clculos necesarios para la resolucin de problemas de destilacin simple abierta diferencial y de destilacin simple continua, tanto para mezclas binarias como para mezclas multicomponentes. Los conceptos desarrollados en el tema 3, se
utilizan para abordar el caso de las mezclas no ideales.
1. Introduccin
La destilacin es una operacin unitaria que consiste en la
separacin de los componentes de una mezcla lquida (en la
que todos los compuestos son ms o menos voltiles) por evaporacin y condensacin sucesivas. La separacin se basa en
la diferencia de volatilidades absolutas de los componentes, lo
que tiene como consecuencia la formacin de un vapor de
NDICE
197
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
198
Tema 5
Destilacin
199
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
200
Tema 5
Destilacin
Los problemas de destilacin simple abierta contnua, destilacin simple cerrada, condensacin repetida y condensacin
parcial se resuelven de forma similar, ya que al encontrarse en
equilibrio el destilado y el residuo, en definitiva, habr que
realizar un clculo de equilibrio lquido-vapor, donde adems
se tenga en cuenta que se ha de cumplir el balance de materia.
Por el contrario, en la destilacin simple abierta diferencial
habr que tener en cuenta el cambio de la composicin con el
tiempo, y en la rectificacin el cambio de composicin en las
distintas zonas de la columna.
Esta tema se dedica al clculo de la destilacin simple abierta
diferencial y a la destilacin simple abierta contnua (y por
extensin, a todos los casos que, como ya se ha dicho, se calculan de forma similar), mientras que el tema siguiente se centra en el estudio de la rectificacin.
2. Destilacin simple abierta diferencial
La destilacin simple abierta diferencial es una operacin
intermitente en la que la mezcla a destilar se carga en la caldera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su
temperatura de burbuja. En ese instante cornienza la ebullicin, que se mantiene mientras se va eliminando continuamente el vapor generado. Este vapor se condensa en el exteNDICE
201
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
202
Tema 5
Destilacin
Figura 1
Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuacin: Sea Lo la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de composicin xio, en
el componente i tomado como referencia (normalmente el
ms voltil). En un instante determinado (t) quedar una
determinada cantidad de lquido L, de composicin xi. Sea dV
la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo
de tiempo comprendido entre t y t+dt, en equilibrio con el
lquido, y con composicin yi. En ese intervalo de tiempo, dt,
el lquido sufre una variacin total dL y su composicin tambin variar en un dxi. Un balance de materia en este periodo
de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones:
NDICE
203
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
t = t:
Cantidad total de vapor de composicin yi:
Cantidad total de lquido de composicin xi:
Composicin del vapor:
Composicin del lquido:
Componente i en el vapor:
Componente i en el lquido:
0
L
xi
Lxi
t = t + dt:
Cantidad total de vapor de composicin yi:
Cantidad total de lquido de composicin xi:
Composicin del vapor:
Composicin del lquido:
Componente i en el vapor:
Componente i en el lquido:
dV
L-dL
yi
xi-dxi
yidV
(L-dL)(xi-dxi)
NDICE
204
Tema 5
Destilacin
As pues, las ecuaciones (4), (5) y (6) relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en el proceso en cualquier instante.
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
206
Tema 5
Destilacin
Figura 2
207
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
As pues, habr que suponer, por ejemplo, un valor de xif , calcular la integral (4), obtener el correspondiente valor de Lf , y
compararlo con el obtenido a partir de (6). El proceso se repetir hasta que ambos valores coincidan.
iv) En el caso en que se pueda admitir equilibrio ideal, y que
se cumpla la relacin:
o bien:
208
Tema 5
Destilacin
o bien:
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
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Tema 5
Destilacin
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 3
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Tema 5
Destilacin
Figura 4
NDICE
213
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
despejando yi :
Esta ecuacin (aplicable tanto a mezclas binarias como multicomponentes) nos permite calcular, conocida la alimentacin
y la temperatura (por tanto las ki, siempre que se pueda admitir que son solo funcin de T), la cantidad de destilado y residuo que se puede obtener. O bien, conocido R/D y zi, la temperatura a la que tiene lugar la destilacin. Tambin permite
calcular la composicin del alimento si se conoce la temperatura y el cociente R/D. En el caso de que ki sea funcin de la
composicin del lquido o del lquido y vapor, el problema se
complica, ya que para poder calcularlas habra que conocer las
composiciones en equilibrio con el alimento. As pues, en el
caso en que no se conozca la temperatura de la destilacin, no
habra ms remedio que realizar un clculo iterativo, con dos
NDICE
214
Tema 5
Destilacin
variables (para sistemas binarios) en este caso T y la composicin del lquido (o lquido y vapor, en el caso de vapor no
ideal). Si se conoce la temperatura habra que calcular las
composiciones en equilibrio con el alimento y posteriormente
determinar las cantidades de lquido y vapor o la composicin
del alimento.
Este tipo de destilacin puede realizarse tambin sometiendo
continuamente al alimento a una descompresin hasta unas
condiciones tales que se desdoble en dos fases, una lquido y
una vapor. Lgicamente, como ya se ha dicho, las ecuaciones
deducidas para el case anterior son totalmente aplicables a
este caso, que se conoce como destilacin Flash. La condensacin parcial supondra un esquema similar con la nica diferencia que el alimento es vapor, por lo tanto, en este caso
habra que enfriar o comprimir. Las ecuaciones deducidas
para los casos anteriores siguen siendo aplicables.
Bibliografa
Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella. Vol 5. Transferencia de
materia, 1 parte. Ed. Alhambra Universidad. Madrid, 1988.
Multicomponent Distillation.- Holland, C.D., Prentice Hall.
Englewood Cliff. Nueva Jersey, 1963.
NDICE
215
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
216
Tema 5
Destilacin
3. En una destilacin simple abierta diferencial se sita inicialmente en la caldera una mezcla de pineno y limoneno con
60% en peso de pineno.
NDICE
217
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
a) Si se desea terminar la destilacin cuando la fraccin msica del pineno en la caldera sea del 50% en peso, qu porcentaje de la carga habr destilado?
b) Qu cantidad podr destilarse antes de que el contenido en
pineno del vapor condensado descienda a una fraccin molar
de 0.65?.
c)Cul ser la composicin del lquido residual y del vapor
condensado cuando haya destilado el 50% de la carga?
Datos: La volatilidad media del pineno con respecto al limoneno vale 1.77 a 1 atm. La masa molar es de 133 g/mol para
pineno y limoneno.
4. El sistema A-B presenta un azetropo a xA = 0.5 y 95C
Calcular el equilibrio lquido-vapor de este sistema a 760 mm
Hg para xA = 0.2, 0.4, 0.6 y 0.8.
Una mezcla del 70% de A se somete a destilacin simple
abierta diferencial hasta que destila el 90%, cul ser la composicin del lquido residual?
Datos:
log PAo = 6.002 -1195.4/T
log PBo = 5.251 - 896.3/T
NDICE
218
Tema 5
Destilacin
(Pio en mm Hg, T en K)
ln A = xB2 [a + 2xA (a - b)]
5. Una mezcla no ideal, totalmente miscible, del 30% de A y
70% de B, se somete a destilacin simple abierta diferencial
hasta que destila el 60% del total. Calcular la composicin del
residuo obtenido. El sistema presenta un azetropo de composicin 44.8% molar de A con un punto de ebullicin de
68.3C a 1 atm. La presin de trabajo es 760 mm Hg.
ln PAo = 9.34 - (212.72/T)
(P en mm Hg, T en C)
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
K= 0.06 T- 2. 100
Heptano
K = 0.0253 T - 0.904
Octano
NDICE
220
Tema 5
Destilacin
Datos:
9. Calcular a qu temperatura se debe llevar a cabo la destilacin sbita de una mezcla no ideal, totalmente miscible, 70%
de A y 30% molar de B, para obtener una relacin de L/V =
0.5. Cul es la composicin del destilado y residuo obtenidos?. La presin de trabajo es 760 mm Hg. El sistema presenta un azetropo a la temperatura de 64.7C. El par xA =
0.4771, yA = 0.5170 es un punto de equilibrio a una temperatura de 63.9C Utilizar la ecuacin de Margules.
Datos:
221
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
B: 550 mm Hg
C: 200 mm Hg
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Tema 5
Destilacin
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
1. Introduccin
El mtodo ms eficaz, tanto desde el punto de vista termodinmico como cintico, de llevar a cabo la separacin de los
componentes de una mezcla de compuestos voltiles es
mediante la rectificacin de la mezcla. Es por ello, que es la
operacin de separacin ms frecuentemente utilizada en la
industria qumica.
En una columna de rectificacin convencional, el vapor generado en una caldera en la que hierve la mezcla a separar, se
pone en contacto con un lquido, de la misma composicin y
de concentracin diferente a la de equilibrio, de forma que se
produce una transferencia de los componentes ms voltiles
desde el lquido hacia el vapor, y de los menos voltiles en
sentido inverso. Evidentemente, dicha transferencia de materia estar regida por las leyes del equilibrio entre fases, y ser
impulsada por la diferencia de concentracin de las fases
puestas en contacto con respecto al equilibrio. El vapor y el
lquido circulan en contracorriente a lo largo de la torre, y el
resultado es que por la parte superior (o cabeza) de la misma
se obtiene un destilado ms rico en los componentes ms
voltiles y en la caldera se obtiene un residuo ms rico en
componentes menos voltiles de lo que se obtendra en una
operacin de destilacin simple. La corriente lquida necesaNDICE
225
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
ria para llevar a cabo la rectificacin se introduce por la cabeza de la columna y, generalmente, procede de la condensacin
de parte del vapor generado en la misma. Dicha corriente
recibe el nombre de reflujo.
En la Figura 23 se esquematiza una columna de rectificacin
generalizada, en la que se introducen varias corrientes de alimento, se extraen varios productos laterales, y se realizan
varios aportes y/o eliminaciones de calor. Se definen diversos
sectores en la columna estando cada uno de ellos separado del
siguiente por una corriente lateral (alimento, producto o aporte y/o eliminacin de calor). En la Figura 2 se muestra una
columna convencional: el sector superior, por encima del alimento, recibe el nombre de sector de enriquecimiento y en l,
fundamentalmente, tiene lugar el enriquecimiento del vapor en
componentes voltiles, por contacto con el reflujo; y el sector
inferior, por debajo del alimento, recibe el nombre de sector de
agotamiento y en l, fundamentalmente, ocurre el agotamiento
o empobrecimiento del lquido en componentes voltiles.
El funcionamiento y operacin de las columnas de rectificacin se describi en el Tema 2: el contacto entre las dos fases,
vapor y lquido, se produce en contracorriente y de forma discontinua, en pisos o platos, o continua, en torres de relleno. Se
pueden plantear dos tipos de problemas:
NDICE
226
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
227
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
228
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
NDICE
229
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
230
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
i) Balances globales
a) De materia: (Figura 2, entorno b)
De (4) y (5):
De (4) y (7):
NDICE
231
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 2
Figura 3
NDICE
232
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
De (9) y (10):
b) De energa: (Figura 4)
De (9) y (12):
Figura 4
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Figura 5
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
En trminos entlpicos:
Anlogamente:
236
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
237
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
del ltimo pico del sector anterior y hace que L2,0 < L1,NP1 .
Se cumple:
238
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
239
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
cripcin del mtodo de Ponchon-Savarit. Una mejor comprensin del sentido fsico de xOPk se obtendr cuando se estudien los mtodos grficos de McCabe-Thiele y de
Ponchon-Savarit.
5. Mtodo de Sorel
Se basa en el clculo piso a piso de los caudales, composiciones y entalpas (o temperaturas) que corresponden a las dos
corrientes que salen de cada piso, mediante el empleo alternativo de los balances de materia y energa y de las relaciones de
equilibrio.
Como se indic al deducir las ecuaciones fundamentales, se
considerar el caso ms sencillo, representado en la Figura 2.
Se parte de los siguientes datos:
Presin, A1, zA1, HA1
xD, xR, (L1,0/D), posicin ptima del piso de alimentacin.
Se ha de conocer adems:
y=(x) bien grficamente o bien a travs de una ecuacin analtica (y=KX).
NDICE
240
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
NDICE
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Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
NDICE
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Introduccin a las operaciones de separacin
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
En el sector de agotamiento:
independientemente de j.
Si A es lquido saturado
Si A es vapor saturado
6.1. Ecuaciones a utilizar
i) Ecuaciones (1) y (2), representativas del balance de materia
global.
ii) De las ecuaciones (4) y (5), teniendo en cuenta que en el
sector de enriquecimiento se cumple (26), despejando y1,j+1
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 7
resulta:
Si se plantea un balance de energa en la misma zona:
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
250
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
7. Mtodo McCabe-Thiele
Es un mtodo grfico que puede aplicarse para el clculo de
columnas de pisos, cuando se desean separar por rectificacin
mezclas binarias y puede aceptarse que se cumplen las hiptesis simplificativas ya enumeradas para el mtodo de
Sorel-Lewis. En estas circunstancias los caudales molares de
NDICE
251
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 8
NDICE
252
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
NDICE
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Introduccin a las operaciones de separacin
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Figura 9
Figura 10
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
por tanto,
256
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
7.2. Aplicaciones
A continuacin, se describe la aplicacin del mtodo de
McCabe-Thiele a diferentes columnas de rectificacin, utilizando las expresiones generalizadas deducidas en la seccin
anterior.
7.2.1. Columna convencional
Se considera que una columna de rectificacin convencional es aquella formada por una caldera, un condensador total
y una alimentacin.
La figura 11 muestra el diagrama correspondiente.
La alimentacin divide a la columna en dos sectores. Para el
sector 1, la aplicacin de (47) conduce a:
que se puede escribir, teniendo en cuenta que:
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
que nos da los puntos de corte con la diagonal de ambas rectas operativas.
Figura 11
NDICE
258
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Operando:
260
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Figura 12
Evidentemente:
y restando a ambos miembros Lk,NPk,
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
y despejando yk,NPk :
se obtiene la ecuacin de la recta de alimentacin, que permite calcular el piso 1 del sector k+1, por encima del cual se ha
introducido una corriente de alimentacin.
El punto de corte de esta lnea con la recta operativa de enriquecimiento se obtiene resolviendo el sistema constitudo por
las ecuaciones de ambas rectas:
de donde:
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
equivalente a:
sustituyendo:
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 13
Para la resolucin del problema de diseo o clculo del nmero de pisos se procede del siguiente modo: una vez dibujado
el diagrama de la figura 13 se empieza la construccin desde
el punto y = xD (tal y como se muestra en la figura 14), se
traza la horizontal para encontrar el valor de x1 en equilibrio.
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Figura 14
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
donde y*n-1 representa la composicin que estara en equilibrio con xn-1, y x*n-1 la del lquido en equilibrio con yn-1, este
valor debe incluirse en cada clculo. Como se muestra en la
figura 15 se puede construir la curva de equilibrio equivalente o eficaz, distribuyendo las distancias horizontales entre la
recta operativa y la lnea de equilibrio con respecto a la eficacia segn la ecuacin (79). Anlogamente se hara utilizando
la ecuacin (78) y las verticales.
Figura 15
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 16
NDICE
268
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
pero, de acuerdo con la aproximacin de Sorel-Lewis, los caudales molares se mantienen constantes dentro de un sector,
con lo que R = L2 , y por tanto x2,i = xR.
As pues, la construccin del diagrama de McCabe-Thiele
quedara como se muestra en la figura 17.
Si se desea obtener el mismo D partiendo de la misma A1 y
zA1 , y xD , utilizando vapor directo, el residuo estar ms
diludo, xR ser menor, y por tanto se suele necesitar uno o dos
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 17
270
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Obsrvese, en la figura 19, que la recta correspondiente al sector 2 tiene menos pendiente que la de enriquecimiento
NDICE
271
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Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 19
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
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Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 21
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Dadas las especificaciones que se han realizado para este proceso, no tiene por qu encontrarse en la columna ninguna
corriente de vapor con la composicin fijada, yQE. Por ello,
para disear correctamente la columna habr que resolver un
clculo iterativo hasta conseguir encontrar la corriente que se
ha especificado. Esto se consigue normalmente al segundo
intento, ya que bastara con fijar la composicin del vapor a
enfriar como aquella ms prxima (por exceso o por defecto)
a la especificada. En este caso tambin es necesario calcular
la recta operativa correspondiente al cambio de sector (equivalente a la recta de alimentacin). Anlogamente al caso de
una alimentacin, se calcula la diferencia entre el vapor que
abandona el primer piso del sector 2 y el lquido que abandona el ltimo piso del sector 1:
NDICE
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 22
NDICE
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Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Figura 23
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Figura 24
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Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
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A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
De la Pendiente de esta recta se puede evaluar (L1,0)k , y aqulla que proporcione el (L1,0)k mayor ser la que predomine y
la seleccin de reflujo mnimo se har segn MAX
((L1,0)k/D).
La figura 25 ilustra el procedimiento para una columna ejemplo:
Figura 25
NDICE
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Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
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Introduccin a las operaciones de separacin
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
mA +mB = mC
mAxA +mBxB = mCxC
mAHA +mBHB = mCHC
donde mi es la masa o caudal de la corriente i, xi su composicin y Hi su entalpa especfica.
Combinan do estas tres ecuaciones de obtiene:
Figura 26
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Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Figura 27
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Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
y de (97):
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Figura 28
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
donde x1 = cD1 y M1 , coordenadas del polo de enriquecimiento vienen dadas por (95) y (98):
siendo 1M1 el flujo neto de entalpa en el sector de enriquecimiento y M1 = MD la entalpa que por mol (kg) de destilado
se pierde en el condensador ms la que se lleva consigo en
forma de calor sensible el destilado.
Anlogamente, en el sector 2 de la columna, de (104):
y de (95):
NDICE
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Introduccin a las operaciones de separacin
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Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
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Introduccin a las operaciones de separacin
Figura 29
El clculo piso a piso se resuelve del siguiente modo: en primer lugar, se sita el punto yD=xD sobre la curva de vapor
saturado y con ayuda del grfico y/x se localiza la composicin del lquido que abandona el primer piso de la zona de
enriquecimiento (x1,1), sobre la curva de lquido saturado.
Este punto se une con el polo D , y la interseccin de esta
recta con la curva de vapor saturado nos proporciona la composicin del vapor que abandona el piso 2 de la zona de enriquecimiento (y1,2), que estar en equilibrio con (x1,2). De este
NDICE
294
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Para la zona 2:
NDICE
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Introduccin a las operaciones de separacin
De (95):
De (98):
y teniendo en cuenta (107):
NDICE
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Figura 30
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Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
y,
(133) y (134) demuestran que 2, 3 y A estn en lnea recta,
as mismo (131) y (132) demuestran que 1, 2 y P tambin
lo estn. La construccin grfica para un ejemplo de columna
de este tipo se muestra en la figura 31.
Figura 31
NDICE
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Introduccin a las operaciones de separacin
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Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
Figura 32
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Introduccin a las operaciones de separacin
Para x2,i = xR, h2,i = hR, y2,i+1 = 0, (138) y (141) indican que
H2,i+1 = Hws. En efecto, si en (142) sustituimos x2 y M2 Por
Su valor, y x2,i y h2,i por xR y hR respectivamente, obtenemos:
302
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
En otros casos, resulta difcil conseguir la condicin adiabtica en una columna de rectificacin (por ejemplo en rectificaciones de metales) y hay que considerar las prdidas de calor
al exterior, as como los aportes necesarios para mantener el
rgimen de funcionamiento. Por todo ello, parece conveniente ilustrar con un ejemplo la resolucin de problemas en los
que existan aportes y eliminaciones de calor.
La figura 33 muestra el diagrama de flujo de una columna de
rectificacin convencional, con una alimentacin, un condensador total y una caldera, as como un intercondensador en el
sector de enriquecimiento que elimina QE kcal/h y una caldera
intermedia que aporta QA kcal/h en el sector de agotamiento.
La solucin del problema pasa por las mismas ecuaciones
anteriormente utilizadas: (95), (98) y (104). Evidentemente,
en este caso la columna se divide en 4 sectores.
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Figura 33
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que implica que los puntos (H A2,zA2), (M2, xD) y (MR, xR)
estn en lnea recta.
O bien, haciendo M3 = MR - QA3/R:
que indica que los puntos (HA2 , zA2 ), (M2, xD) y (M3, xR)
estn alineados. La construccin grfica del nmero de pisos,
para una columna de este tipo se muestra en la figura 33.
En este caso, se cambiar de polo en las zonas de enriquecimiento y agotamiento cuando una recta de reparto rebase la
composicin del vapor que se enfra o la del lquido que se
calienta respectivamente, ya que esta condicin es la que proporciona el nmero mnimo de pisos.
Ya se indic en el apartado correspondiente al mtodo de
McCabe la situacin de las distintas corrientes implicadas en
una eliminacin de calor intermedia. La figura 34 muestra la disposicin de las mismas en un diagrama de Ponchon. Se entiende que para un aporte de calor la situacin sera anloga.
8.3.7. Reflujo total, reflujo mnimo y reflujo ptimo
Cuando todos los vapores desprendidos en la parte superior de
la columna son condensados y devueltos a la misma como
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Figura 34
reflujo (LD/D=), de modo que no se extrae producto destilado, se dice que la columna opera bajo reflujo total.
Evidentemente, esta condicin supone no extraer producto de
cola, y por tanto, no se podr introducir ningn alimento en la
columna. De este modo, la capacidad de la columna se anula,
a pesar de que tiene lugar una separacin definida, que es adems la mxima posible para un determinado numero de pisos.
Bajo esta condicin, la cantidad de calor separada en el condensador por unidad de destilado ser infinita por ser nulo D,
y por tanto, los puntos diferencia D y R , as como cualNDICE
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za la relacin mnima de reflujo, el nmero de platos necesarios tiende a infinito y, por tanto, la inversin y los gastos fijos
tambin tienden a infinito. Por otro lado los gastos de funcionamiento arrojan un valor mnimo, ya que son mnimas las
exigencias del condensador, la caldera y la bomba de reflujo.
Conforme aumenta la relacin de reflujo deber aumentarse el
dimetro de la columna para mantener constante la produccin, pero el nmero de platillos se reducira. Como consecuencia de ello, los gastos de inversin y fijos disminuyen al
aumentar la relacin de reflujo, pasan por un valor mnimo y
vuelven a tender a infinito, para reflujo total, por ser entonces
necesaria una columna de dimetro infinito.
Figura 35
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Los gastos de operacin tienden, de modo anlogo, hacia infinito en condiciones de reflujo total, ya que las exigencias del
condensador, caldera y bomba de reflujo tienden tambin
hacia infinito para una cantidad finita de producto. De este
modo, las cargas totales de la columna por unidad de peso de
la alimentacin deben pasar por el valor mnimo entre dos
valores infinitos, conforme la relacin de reflujo disminuye
desde el reflujo total al reflujo mnimo para una separacin
determinada.
8.3.8. Columnas reales. Eficacia global. Arrastre de lquido.
Eficacia individual.
En la realidad, ningn plato opera como una etapa de equilibrio. El arrastre de lquido por el vapor ascendente, es decir,
la no adecuada separacin de las fases, el tiempo de contacto,
as como la calidad del mismo, dependientes del diseo de los
platos de las columnas de rectificacin contribuyen, entre
otros motivos, a que la eficacia de las columnas de rectificacin reales nunca alcance el 100%.
Si se conoce la eficacia global de una determinada columna,
el problema es muy sencillo, basta con dividir el numero de
etapas tericas por la eficacia global para obtener el nmero
de etapas reales.
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Si se conoce el arrastre de lquido, su efecto puede incorporarse fcilmente en los clculos. Basta con construir la curva
de vapor hmedo y sustituir la de vapor saturado. Las rectas
de reparto no sufren alteracin, ya que la mezcla de vapor
saturado con el lquido arrastrado (en equilibrio con el citado
vapor) debera encontrarse sobre la recta de reparto correspondiente. La curva de vapor hmedo se construye teniendo
en cuenta que la distancia de la curva al punto correspondiente del vapor dividida por la distancia al lquido debe igualar a
la relacin de arrastre (cantidad de lquido arrastrado por unidad de vapor). Esta construccin se muestra en la figura 36.
En casos en los que se conozca la eficacia individual referida
al vapor (eficacia de Murphree), definida por (yn - yn-1)/(yn y*n-1) donde y*n-i representa la composicin del vapor que
estara en equilibrio con xn, sta deber incorporarse a los clculos etapa a etapa del modo que se indica en la figura 37.
Generalmente, se empieza la construccin por el plato inferior, yn representa la composicin del vapor que abandona la
caldera y se supone en equilibrio con xR . La caldera se considera como una etapa de equilibrio. El lquido que sale de la
etapa superior se representa por xn-1, que estar en equilibrio
con y*n-1, sobre la recta de reparto que pasa por xn-i, y sobre
la curva de vapor saturado. Sin embargo el vapor desprendido
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Figura 36
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Figura 37
Bibliografa
Henley, E. J. y Seader, J. D. (1988). Operaciones de
Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera
Qumica. Ed. Revert, S.A.
Kister, H.Z. (1992). Distillation. McGraw-Hill, Inc.
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Se desea obtener tres productos conteniendo, respectivamente, 95%, 17% y 5% en moles de agua. Si se desea obtener 19
kmol/h del producto de composicin intermedia, calcular,
mediante el mtodo de Sorel-Lewis, el nmero de pisos necesarios y la posicin ptima de todas las corrientes.
Datos:
LD/D = 0.372
La columna operar a latm.
Datos de equilibrio a 1 atm (composiciones como fracciones
molares:
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mento que contiene 40% en moles de benceno y est inicialmente a 20C. El alimento se introduce en el piso adecuado
con un caudal de 200 molkg/h. La cantidad total de destilado
recogido debe ser el 36% (en moles) del alimento introducido.
El alimento antes de entrar a la columna debe precalentarse en
un cambiador de calor que consumir 1000 kg/h de vapor de
agua. Se utilizar vapor de agua indirecto como elemento
calefactor de la columna. El consumo de vapor de calefaccin
debe ser de 3500 kg/h. Calcular:
a) Pisos reales si la eficacia individual es el 50%.
b) Piso real en el que se introducir el alimento.
Datos:
El lquido de reflujo de devuelve a la columna a su temperatura de ebullicin.
Calor latente de condensacin del vapor de agua a la presin
a la que est sometido = 520 kcal/kg
Calor latente de las mezclas benceno-tolueno: 7220
kcal/mol-kg. Se supondr constate e independiente de la
composicin y de la temperatura.
Calor especfico medio de la mezcla benceno-tolueno del
40% (molar): 37.1 kcal/molkg/K
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de pineno y un residuo con un mximo del 2% de dicho componente. Debido a que una mezcla de esos dos componentes,
que contiene un 90% de pineno, tiene gran demanda en el
mercado, se decide extraer una corriente lateral, con dicha
composicin, a razn de 10 moles por cada 100 moles de alimento. Dado que en otra unidad de la planta se obtiene como
subproducto un vapor que contiene un 20% de pineno y un
80% de limoneno, se decide introducirlo (saturado) en la
columna que se quiere dimensionar, con un caudal tal que
entren 15 moles por cada 100 moles del alimento antes citado.
Calcular:
a) Cantidad de destilado y residuo que se obtendr por cada
100 kgrnol de alimento (conteniendo un 70% de pineno) que
se introduzcan.
b) Si se utiliza una razn de reflujo de LD/D = 3, y la eficacia
total es del 50%, cuntos pisos reales se requerirn?.
c) Indicar en qu piso terico se introducir cada una de las
dos corrientes de alimento y de qu piso terico se extraer la
corriente lateral.
Datos: La columna funcionar a una presin media de 1 bar
(abs). A esta presin la volatilidad relativa media del pineno
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Datos:
La temperatura de la corriente de alimentacin del 65% de A
es de 60C y su temperatura de ebullicin es de 95C Para
acondicionar esta alimentacin se introduce en un cambiador
de calor donde se suministran 16278 kcal/h. El calor latente de
vaporizacin de esta corriente es de 410 kcal/mol y la capacidad especfica del lquido es de 0.75 kcal/molC y la del vapor
de 0. 15 kcal/molC. El segundo alimento es vapor a su temperatura de roco. El caudal de residuo es de 47.22 mol/h y el
de producto del 80% de A es de 50 mol/h. La columna operar con una razn de reflujo 2 veces la mnima.
Calcular el nmero de pisos necesarios para conseguir la rectificacin planteada.
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Datos de equilibrio:
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19. Se desea construir una columna de rectificacin para obtener alcohol de 84% molar, a partir de una mezcla etanol-agua
conteniendo 30% molar de alcohol. En el residuo la concentracin molar de alcohol no debe ser superior al 2%. El alimento entrar en el piso adecuado vaporizado en un 50%. Si
se utiliza una razn de reflujo de 3 moles por cada mol de destilado, cul ser el nmero de pisos tericos si:
a) Se utiliza vapor de calefaccin indirecto
b) Se emplea vapor de calefaccin directo.
El reflujo retorna a la columna a su temperatura de ebullicin.
El sistema opera a la presin atmosfrica.
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21. En una columna de rectificacin provista de 15 pisos reales y caldera se concentran dos disoluciones acuosas de acetona: una de ellas se alimenta en el piso oportuno, lquida a
20C con un caudal de 30 kmol/h y con un 70% en moles de
acetona; la otra se encuentra lquida a su temperatura de burbuja, con un caudal de 130 kmol/h y contiene 40% en moles
de acetona. Se desea obtener un destilado con 95% en moles
de acetona y un residuo que no contenga ms de 1% en moles
de este compuesto. La columna opera a 1 ami y la razn de
reflujo es 0.75. Calcular:
a) Eficacia global de los pisos de la columna.
b) Piso terico de las dos alimentaciones.
c) Agua de refrigeracin necesaria en el condensador si entra
a 10C y lo abandona a 40C
d) Vapor de agua necesario para la calefaccin indirecta en la
caldera.
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