TERMODINAMICA

La termodinmica se puede definir como la ciencia de la energa. Aunque todo el

mundo tiene idea de lo que es la energa, es difcil definirla de forma precisa. La
energa se puede considerar como la capacidad para causar cambios. El trmino
termodinmica proviene de las palabras griegas therme (calor) y dynamis (fuerza),
lo cual corresponde a lo ms descriptivo de los primeros esfuerzos por convertir el
calor en energa.
1.- GASES IDEALES.
LEY DE BOYLE: a temperatura constante la proporcin de cualquier gas es
inversamente proporcional a su volumen.

p.V=cte

LEY DE CHARLES: a presin constante, el volumen de cualquier gas es

proporcional a su temperatura.

V = Vo + k.t
Escala Kelvin: escala positiva de temperaturas 0 K = - 273,159 C. El Kelvin
es la unidad de medida de la temperatura en el Sistema Internacional de
Unidades.

V = cte.T

 LEY DE GAY LUSSAC: a volumen constante, la presin de cualquier gas es

proporcional a su temperatura.

p = cte.T

HIPOTESIS DE AVOGADRO (1811): volmenes iguales de distintos gases,

medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, tienen el
mismo nmero de molculas.
ECUACION DE ESTADO: relaciona las magnitudes de estado entre s.

p.V = n.R.T
E. CLAPEYRON (1834): constante universal de los gases ideales.

R = 0,0819 at.l.mol-1.K-1
= 8,31 J.mol-1.K-1
GAS MONOATOMICO: un gas monoatmico, es aquel cuyos tomos estn
unidos entre s. Bajo condiciones normales de presin y
temperatura (CNPT), todos los gases nobles son monoatmicos, adems de
los vapores metlicos. Para encontrar un gas monoatmico el elemento ha
de tener normalmente valencia cero, como para el caso de los gases nobles,
o ser un gas diatmico bajo condiciones extremadamente bajas de presin,
como es el caso del oxgeno en la parte ms alta atmsfera de la Tierra.

Cv,m = 3/2R

Cp,m=5/2R

U=
2

GAS DIATOMICO: Molculas o compuestos diatmicos (del griego ,

dos y , tomo) son aquellos que estn formados por dos tomos del
mismo elemento qumico. Este arreglo se debe a la existencia de un mnimo
en el potencial al cual se encuentran sometidas los tomos. Aunque el
prefijo di slo significa dos, normalmente se sobrentiende que la molcula
tiene dos tomos del mismo elemento. Los gases nobles no forman
molculas diatmicas: esto puede ser explicado usando la teora orbital
molecular.

Cv,m = 5/2R

Cp,m=7/2R

U=
2

2.- PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa
aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le
corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado
B, su energa interna cambia en

U=UB-UA
Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W,
expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la
energa interna de sistema

U=-W
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico
con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del
segundo al primero, aumenta su energa interna en

U=Q
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa
interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U=0.
Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser
proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para
preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q.

Si la transformacin no es cclica U 0
Si no se realiza trabajo mecnico U=Q
Si el sistema est aislado trmicamente U=-W
Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a
temperatura superior, U aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una
temperatura inferior, U disminuye.

Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la
conservacin de la energa del sistema.
U=Q-W
Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se
escribe

dU=dQ-pdV

3.- TIPOS DE PROCESOS: se dice que un sistema pasa por un proceso

termodinmico, o transformacin termodinmica, cuando al menos una de las
coordenadas termodinmicas no cambia.
PROCESO ISOTERMICO.- en este proceso la temperatura permanece
constante. Como la energa interna de un gas ideal solo es funcin de la
temperatura, en un proceso isotrmico de un gas ideal la variacin de la energa
interna es cero (U=0) la curva hiperblica de este proceso se llama isotrmica.

T=constante

Q=W
W nRT ln

V2
V1

U = n.Cv.T = 0

PROCESO ISOBARICO: La presin permanece constante, en este proceso,

como la presin se mantiene constante, se produce una variacin en el volumen
y por tanto el sistema realiza trabajo o se puede realizar trabajo sobre el sistema.
De acuerdo con la primera ley de la termodinmica, tenemos:
Q = U +W
Lo que quiere decir que en un proceso de tipo isobrico tanto el calor transferido
como el trabajo realizado ocasiona una variacin de la energa interna.
W PdV P(VB V A )
Q nC p (TB TA )

U = n.Cv.T

n.Cv.T = n.Cp.T nRT

Cv = Cp R

Cp Cv = R

Relacin de Mayer

 PROCESO ISOCORICO O ISOVOLUMETRICO: Es un proceso o en el

cual el volumen permanece constante; V = 0. Esto implica que el proceso no
realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se define como: W = PV
Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir que Q, el
cambio de la energa interna del sistema es: Q = U para un proceso isocrico:
es decir, todo el calor que transfiramos al sistema quedar a su energa interna,
U.
Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de energa
ser proporcional al incremento de temperatura, Q = nCVT donde CV es el
calor especfico molar a volumen constante.

V cons tan te.

U nCV T
U Q W

U2 U1 U Q
U Q

PROCESO ADIABATICO: Sistema que (generalmente, un fluido que realiza

un trabajo) no intercambia calor con su entorno.
El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia
de calor con el entorno. Q= U +W
Como Q =0, entonces,

U = -W.

Q= 0
U = n.Cv.T = - W

4.- RESUMEN DE PROCESOS:

W = nRT ln

V2
V1