Aceites esenciales

Alejandro
M.
AlejandroMartnez
Martnez M.

DEFINICION
Fracciones lquidas voltiles, generalmente
destilables por arrastre con vapor de agua, que
contienen las sustancias responsables del aroma
de las plantas y que son importantes en la
industria cosmtica (perfumes y aromatizantes),
de alimentos (condimentos y saborizantes) y
farmacutica (saborizantes y principios
bioactivos).

Alejandro Martnez M.

Composicin general
Compuestos alifticos de bajo peso
molecular (alcanos, alcoholes,
aldehdos, cetonas, steres y cidos)
Monoterpenos
Sesquiterpenos
Fenilpropanos

Alejandro Martnez M.

CLASIFICACION
Por su consistencia (Esencias fludas,
blsamos y oleorresinas)
Por su origen (Naturales, Artificiales y
Sintticos)
Por la clase qumica de componentes
principales (Monoterpenoides,
Sesquiterpenoides, Fenilpropanoides)

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Distribucin y estado
natural
Compuestas, Labiadas, Laurceas, Mirtceas,
Pinceas, Rosceas, Rutceas, Umbelferas, etc.
Hojas (ajenjo, albahaca, buch, cidrn, eucalipto,
hierbabuena, limoncillo, mejorana, menta, pachul,
quenopodio, romero, salvia, toronjil, etc.)
Races (anglica, asaro, azafrn, clamo, crcuma,
galanga, jengibre, sndalo, sasafrs, valeriana,
vetiver, etc.)
Pericarpio de frutos (limn, mandarina, naranja,
etc.)
Semillas (ans, cardamomo, eneldo, hinojo, comino,
etc.)
Tallo (canela, caparrap, etc.)
Flores (arnica, lavanda, manzanilla, piretro, tomillo,
clavo de olor, rosa, etc.)
Frutos (alcaravea, cilantro, laurel, nuez moscada,
perejil, pimienta, etc.)
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Distribucin y estado
natural por clase qumica
Monoterpenoides: Ordenes
Ranunculales, Violales y Primulales,
mientras que son escasos en Rutales,
Cornales, Lamiales y Asterales
Sesquiterpenoides abundan en
Magnoliales, Rutales, Cornales y
Asterales
Nota: Algunos de las sustancias
responsables del aroma se
encuentran naturalmente ligadas a
carbohidratos
Alejandro Martnez M.

Mtodos de
extraccin
Expresin (exprimido)
Destilacin con vapor de agua
Extraccin con solventes
voltiles
Enflorado (enfleurage)
Extraccin con fludos
supercrticos

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Monoterpenos y
Sesquiterpenos

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Monoterpenos
CH2OH
CHO

CH2OH

Nerol

Geraniol

Citronelal

Limoneno

OH

Car-3-eno

Alcohol
Fenchlico

Fenchona

Thuyona

O H
O

alfa-Pineno

O
O

Alcanfor
gama-Thuyaplicina

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Nepetalactona

Sesquiterpenos

HOCH2
OH

Farnesol

Nerolidol

alfa-Cadineno

gama-Bisaboleno

Cariofileno

beta-Selineno

OH
HO

Carotol

COOH
O

Acido abscsico

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10

Biosntesis del cido

mevalnico

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11

Biognesis de IPP y
DMAPP

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12

Condensacin cabezacola de IPP y DMAPP

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13

EXTRACCION Y
AISLAMIENTO
Extraccin
Cromatografa en columna y en capa fina
(slica gel, solventes apolares puros o
mezclados, p.ej. Tolueno-acetato de etilo
93:7, benceno, cloroformo, diclorometano,
benceno-acetato de etilo 9:1, bencenoacetato de etilo 95:5, cloroformo-benceno
75:25, cloroformo-etanol-cido actico
94:5:1, cloroformo-benceno 1:1
HPLC
CG y CG-EM
HPLC-CG-EM
HPLC-RMN
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14

Cromatograma de
gases del aceite esencial
de pia

Alejandro Martnez M.

15

Cromatograma de gases
del aceite esencial de
la cscara de naranja

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16

ENSAYOS DE
RECONOCIMIENTO
TERPENO

UV

ENS.
BROMO

ENS.
2,4-DNF

ENS. AC.
SULF.

Limoneno

Pardo

a-Pineno

Pardo

Pulegona

Amarillo

Geraniol

Prpura

Carvona

Rosa

p-Cimeno

a-Terpineol

Verde

1,8-Cineol

Verde

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17

Fenilpropanos y
monoterpenos de referencia
en CCF

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18

CARACTERIZACION
ESPECTRAL

E. Infrarrojo (grupos funcionales)

E. Ultravioleta (grupos cromforos)
E. Masas (IE y FAB)
E. RMN-1H 1D y 2D (Cosy H-H, Noesy,
Roesy, etc.)
E. RMN-13C, 1D (Con desacopl., Sin
desacoplam., INEPT, APT, etc.) y 2D
(Inadequate, etc.)
E. RMN HETERONUCLEAR 2D
(HETCOR, HMBC, HMQC, etc.)

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19

13
RMN- C
17.6

16.1

25.6

136.9

26.8

131.1

39.8

124.4

17.6
58.6

27.7

131.5

OH

125.3

22.8

25.6

124.5

130.8
25.4

15.9

13.7
134.9

26.9
39.7

125.0

39.8

58.6

145.9

OH

124.7

131.0

17.4

17.0

162.1

27.2

25.1

124.4

MIRCENO

24.4

132.2

128.7
32.5

123.1

26.1

30.8

FARNESOL

26.3

145.1

17.1

139.0

112.9

132.9

OH

115.5

137.1

25.6

124.3

17.4

42.2

111.5

LINALOOL

GERANIOL
17.4

73.3

25.3

CHO

162.1

26.0
40.5

123.5

190.0

CHO

127.5

189.4

trans-CITRAL

cis-CITRAL

120.7
45.6
70.9

23.5

43.1

20.5

108.4

LIMONENO
19.5
20.0

131.5

9.7

119.6

28.5

116.5

24.8

42.7

28.0

149.7

22.2

197.7
31.3

30.9

41.2

TERPINEOL

143.8

30.6

27.1

26.7

15.4
135.2

23.6

OH

71.9

MENTOL

120.8

44.6

25.8
16.0

30.9

25.9

OH

50.4

21.0

133.2

132.9

31.9
35.0

46.6
57.0
30.1

43.2

O
214.7

140.9

147.2
20.2

23.8

23.1

22.3

34.0
110.3

CARVONA

20.6

27.4

43.2

20.6

TERPINENO

Alejandro Martnez M.

ALCANFOR

20

13
RMN- C

(cont.)

23.0
132.6
120.6

30.4

26.8

27.9

31.0
39.2

152.9
107.0

34.5

26.4

132.7

32.4
28.7

17.2
130.2

54.3

122.5

beta-BISABOLENO

27.0
196.0

134.7 130.7
133.4

17.5
31.8

alfa-IONONA

195.5
25.2

19.7

beta-IONONA

21.8

20.8

26.4
47.3

38.4

31.5

22.8

144.2

32.6

27.5

147.5

27.0
140.7

132.3

23.2
25.2

124.1

26.8

106.0

38.1
31.5

151.8

26.1
51.7

40.5
27.0

23.6

116.1

40.5

41.0
23.6

31.5

alfa-PINENO

beta-PINENO

Alejandro Martnez M.

21

Diferencias entre valores

experimentales y calculados por
computador
23.4

20.8

23.8

133.1

141.1

133.2
120.8

30.9

124.3

38.3

120.8

30.6

28.0

32.6

31.6

30.7

20.5

149.3

150.0

149.7
108.4

REPORTADO

21.2

27.9
41.0

45.5

41.2

30.6

107.0

CALCULADO CON
CHEMWIND 3.1

Alejandro Martnez M.

20.7

109.7

CALCULADO CON
ACD-Labs SOFTWARE

22

Espectros del safrol, un

fenilpropano

Alejandro Martnez M.

23

Espectro IR (pelcula
lquida)

Alejandro Martnez M.

24

Espectro IR (en CCl4)

Alejandro Martnez M.

25

Espectro de masas IE

Alejandro Martnez M.

26

Espectro de RMN-1H
(90 MHz, CDCl3)

Alejandro Martnez M.

27

Espectro RMN-13C (22.5

MHz, CDCl3)

Alejandro Martnez M.

28