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TAREA 1
Francisco Galvez
Ing. Civil Industrial
2 de octubre de 2015
Tabla de Contenidos
Pregunta 1
1. Composici
on de equilibrio qumico de los productos de combusti
on
1.1. Especies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Ecuaciones de conservaci
on de los Elementos (L) . . . . . . . . . . . . .
1.3. Esquema Cinetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4. Constantes de presiones parciales para la reaccion . . . . . . . . . . . . .
1.5. Ecuaciones de los elementos en funcion de las presiones parciales . . . .
1.6. Resultados: N
umero de moles para cada especie . . . . . . . . . . . . . .
1.6.1. Equivalencia para un ratio de 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6.2. Equivalencia para un ratio de 1.2 . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7. Resultados: Fracciones molares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7.1. Para ratio igual 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7.2. Para ratio igual 1.2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
II
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pregunta 2
III
4
4
4
5
5
5
6
6
6
7
7
7
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shift
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reaction
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Pregunta 3
8
8
8
8
8
9
10
11
3. Entalpa de Combusti
on
3.1. Suposiciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Determinar Entalpa Comb. Propano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
11
11
IV
12
Pregunta 4
4. Temperatura Adiab
atica de llama sin disociaci
on
12
4.1. An
alisis Con Capacidades Calorificas Variables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
4.2. An
alisis Con Capacidades Calorificas constantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
Bibliografa
A. Tablas
A.1. Anexo
A.2. Anexo
A.3. Anexo
A.4. Anexo
A.5. Anexo
A.6. Anexo
14
1
2
3
4
5
6
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Indice
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15
15
15
16
17
18
19
20
2
Departamento de Industrias
Indice
21
Parte I
Pregunta 1
1.
Composici
on de equilibrio qumico de los productos de combusti
on
Eq.
()C3 H8 + 5(O2 + 3,76N2 ) *
) NCO2 CO2 + NCO CO + NC(g) C(g) + NH2 O H2 O + NH2 H2 + NH H +
NOH OH + NO2 O2 + NO O + NN O N O + NN2 N2 + NN N
Esta ecuacion refleja el proceso de oxidacion, denominada combustion, de propano en aire a una riqueza .
En esta ecuaci
on se introduce C(gr) como el elemento carbono solido (bajo la forma de grafito), que modela
la eventual produccion de holln. El problema es determinar las incognitas Ni , sabiendo que estas moleculas
son el objeto de equilibrios qumicos entre ellas.
En el marco de esta tarea, se depreciara la aparicion del holln, por lo tanto, NC(gr) = 0.
1.1.
Especies
1
2
3
4
5
NCO2
NCO
NC(g)
NH 2 O
NH 2
Cuadro 1: Species
6
NH
11
7
NOH 12
8
NO 2
13
9
NO
10 NN O
NC(gr)
NN 2
NN
Entonces, se tienen 13 especies en los productos dada la tabla 1. Pero, Como NC(gr) es despreciables en el
marco de esta tarea. Finalmente se considera que existen 12 especies en los productos de combustion.
1.2.
Ecuaciones de conservaci
on de los Elementos (L)
(1)
(2)
(3)
N : 37,6 = 2NN2 + NN + NN O
(4)
Departamento de Industrias
Indice
1.3.
Esquema Cin
etico
* CO2
C(g) + O2 )
1
C(g) + O2 *
) CO
2
1
H2 + O2 *
) H2 O
2
1
H2 *
)H
2
1
1
H2 + O2 *
) OH
2
2
1
O2 *
)O
2
1
1
N2 + O 2 *
) NO
2
2
1
N2 *
)N
2
1.4.
POH = Kp,5
PO = Kp,6
PN O = Kp,7
(6)
PO 2 PH 2
(7)
PH 2
PN = Kp,8
(5)
(8)
PO2 PH2
(9)
PO 2
(10)
(11)
PO2 PN2
PN2
(12)
Kp,1 = 2,57e22
Kp,2 = 1,38e19
Kp,3 = 7699,0
Kp,4 = 7,89e 4
Kp,5 = 0,512
Kp,6 = 2,96e 4
Kp,7 = 0,015
Kp,8 = 1,96e 10
1.5.
1.
3
N
= PCO2 +
2.
8
N
3.
10
N
4.
37,6
N
2PH2 O
Kp,3
PO2
+ 2PH2 O +
PCO2
Kp,1 PO2
r
PO2 Kp,5
PH2 O
Kp,3
PO2
r
+ Kp,4
PH2 O
Kp,3
PO2
= PN2 + Kp,8
PN2 + Kp,7
Departamento de Industrias
+ Kp,6
PO2 + Kp,7
PO2 PN2 +
r
p
PO2 Kp,5
PH2 O
Kp,3
P O2
PO2 PN2
Indice
1.6.
1.6.1.
Resultados: N
umero de moles para cada especie
Equivalencia para un ratio de 1
Departamento de Industrias
Indice
1.7.
1.7.1.
1 XN2 = 0,7223
2 XO2 = 77,6298e 6
3 XH2 O = 0,153
4 XCO2 = 0,115
5 XC = 57,6700e 21
6 XCO = 7,0130e 3
7 XH2 = 2,2590e 3
8 XH = 37,5000e 6
9 XOH = 214,3000e 6
10 XO = 2,6120e 6
11 XN O = 112,5000e 6
12 XN = 166,5000e 12
1.7.2.
1 XN2 = 0,691
2 XO2 = 761,2000e 9
3 XH2 O = 0,153
4 XCO2 = 0,0817
5 XC = 4,2140e 18
6 XCO = 0,05063
7 XH2 = 0,02287
8 XH = 119,3000e 6
9 XOH = 67,5100e 6
10 XO = 258,7000e 9
11 XN O = 10,9000e 6
12 XN = 162,8000e 12
Para un = 1 los moles totales de la reaccion fueron en total de 26,05. En cambio en la misma reaccion,
pero con un = 1,2 los moles fueron de 27,2. Notese un leve aumento entre ambos
Departamento de Industrias
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Parte II
pregunta 2
2.
2.1.
Lean Combustion
In lean combustion the complete conversion of C to CO2 and H to H2 O with excess of oxygen.
eq.
()C3 H8 + 5(O2 + 3,76N2 ) *
) 3()CO2 + 4()H2 O + 5(1 )O2 + 18,8N2
2.2.
(13)
Rich Combustion
On this kind of mixtures, oxygen is completely reacted but CO and H2 are present on the product
composition.
()C3 H8 + 5(O2 + 3,76N2 ) *
) aCO2 + bCO + cH2 O + dH2 + 18,8N2
2.2.1.
(14)
1 3 = a + b
2 8 = 2c + 2d
3 10 = 2a + b + c
solving those equations by d,
1 a = 7 + 10 + d
2 b = 10 10 d
3 c = 4 d
2.2.2.
CO2 + H2 *
) CO + H2 O
PCO PH2 O
PCO2 PH2
bc
ad
(15)
(16)
Kp,10 = 4,1591
1 XCO2 = 0,081710
2 XCO = 0,050642
3 XH2 O = 0,15358
4 XH2 = 0,02288
Obtenido estos valores, se comparo estas fracciones molares con las del apartado anterior 1.7.2. Lo cual se
puede comprobar en la siguiente tabla 2, las cuales muestran diferencias mnimas.
Entonces, como conclusion se puede inferir que el metodo es bastante preciso hasta ahora. Este metodo es
bastante mas rapido que el anterior, por lo que puede ser de bastante utilidad a la hora de generar ciertos
c
alculos que as lo requieran.
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Indice
Cuadro 2: Comparacion
Valores Anteriores Aproximacion
XCO2 = 0,0817
XCO2 = 0,081710
XCO = 0,05063
XCO = 0,050642
XH2 O = 0,153
XH2 O = 0,15358
XH2 = 0,02287
XH2 = 0,02288
2.2.3.
Con el fin de mejorar la precision de los valores obtenidos, se procede a considerar el O2 entre los productos
de la combusti
on estudiada. Entonces, la ecuacion general queda como:
()C3 H8 + 5(O2 + 3,76N2 ) *
) aCO2 + bCO + cH2 O + dH2 + eO2 + 18,8N2
(17)
Disociacion es considerada cuando las temperaturas son superiores a 2000K y/o los valores de son cercanos
a 1, entonces las dos siguientes relaciones son consideradas:
1
CO2 *
) CO + O2
2
PCO
Kp,11 =
1
H2 O *
) H2 + O2
2
PCO PO2
PCO2
Kp,12 =
PH2 PO2
PH2 O
b e
a
(18)
(19)
PH 2
p
PO2 = Kp,12 PH2 O
d e
c
(20)
(21)
Entonces, con las nuevas relaciones es posible obtener nuevas relaciones de conservaciones de elementos:
1 3 = a + b
2 8 = 2c + 2d
3 10 = 2a + b + c + 2e
4 Kp,11 =
5 Kp,12 =
b e
a
d e
c
Indice
Cuadro 3: Comparacion
Valores Anteriores Aproximacion
XCO2 = 0,0817
XCO2 = 0,0,0817
XCO = 0,05063
XCO = 0,0506
XH2 O = 0,153
XH2 O = 0,1536
XH2 = 0,02287
XH2 = 0,0229
XO2 = 761,2e 9
XO2 = 2,7987e 8
2.3.
Especies Minoritarias
La tasa de producci
on de este especie no afectan la concentraci
on general de los otros compuestos de los
productos de la combusti
on.
Se considera una muestra rica, para una = 1,2, con la siguiente relacion en el nitrogeno:
1
H2 O + N2 *
) H2 + N O
2
PN2 PH2 O
p
PN 2
(22)
(23)
Dado que PH2 O , PH2 y PN2 ya han sido calculados anteriormente. Solo queda por resolver la ecuacion
(23), y encontrar el valor de PN O
Kp,13 = 0,000001954
6 XN O = 0,0000109032
Luego, en ambos metodos las concentraciones de N O son similares. Ademas notar que la suma total de moles
de productos coincide con los resultados del enunciado 1.7.2 (27,2 moles).
Finalmente, Luego de concluir totalmente el metodo, se puede apreciar el grado de precision de este. Las
diferencias entre esta forma de calcular las concentraciones y el de equilibrio qumico 1.7.2 son bastante
acotadas. Por lo que este metodo es bastante aceptable a la hora de ser objeto de analisis. Se debe tener en
cuenta que este metodo tiene ciertas limitaciones, por ejemplo si el valor de es cercano a 1 o la temperatura
es superior a 2000, se puede considerar la disociaci
on [1][p. 29]. Adem
as, no toma en cuenta combustible sin
quemar, el cual posee baja concentracion pero una alta capacidad energetica. Es por ello, que el metodo es
bastante bueno, cuando la composici
on del producto no requiere altos grados de exactitud.
Departamento de Industrias
Indice
10
Parte III
Pregunta 3
3.
Entalpa de Combusti
on
3.1.
Suposiciones
N2 permanece en la misma cantidad tanto como reactante y como producto. Es decir, se descartan
situaciones de explosiones.
H2 O existe en los productos en estado solido. Es decir se considera el poder calorfico inferior en este
caso particular.
3.2.
Se tomar
a la siguiente ecuaci
on para abordar la entalpa de combustion del propano:
C3 H8 + 5(O2 + 3,76N2 ) *
) 3CO2 + 4H2 O + 18,8N2
Cuadro 4:
Enlace
Reactantes
C C
C H
O=O
Productos
O=C=O
H=O=H
(24)
Energa Enlances
(cantidad)*Energa
2*(85.5)
8*(98.1)
5*(119)
6*(192)
8*(102.4)
Propano
Oxigeno
Departamento de Industrias
Dinitrogeno
Dioxido de Carbono
Indice
Agua
11
Parte IV
Pregunta 4
4.
Temperatura Adiab
atica de llama sin disociaci
on
4.1.
An
alisis Con Capacidades Calorificas Variables
Ni,1 hi (T )
i=1
N
X
i=1
N
X
i=1
Ni,2 hi (T ) =
N
X
Ni,2 hi (T2 ; T )
i=1
Ni,1 hi (T1 ; T ) =
N
X
Ni,1 hi (T1 ; T )
(25)
i=1
N
X
Ni,2 hi (T2 ; T )
(26)
i=1
Siendo el lado izquierdo la energa qumica liberada en el estado estandar, y el lado derecho la diferencia
de la energia sensible entre los dos estados a una temperatura T .
La interpolaci
on se hara entre valores de temperaturas de 2100K y 2400, porque dado el grafico 4.1 se
puede inferir que la temperaturada debe estar dentro de ese rango para una presion de 1[atm] para el propano.
El valor de la temperatura adiabatica con solo mirar el grafico, se puede deducir que esta por sobre los 2200K.
Dada la iteraci
on para estas temperaturas, se consigui
o las siguientes diferencias dada la ecuacion (26)
entre ambos lados de dicha ecuaci
on.
Por lo tanto, es v
alido inferir que la temperatura adiabatica esta entre las temperaturas de 2200K y 2300.
Adem
as podemos ver por el gr
afico 4.1 que existe una cierta linealidad entre los Cp y las temperaturas.
Departamento de Industrias
Indice
12
Cuadro 6: Diferencias
Temperatura Diferencia
2100K
30,5265
2200K
4,1229
2300K
22,4110
2400K
49,0710
80
70
Entalpa de Sensibilidad
60
50
40
H2
30
H2O
N2
20
CO
10
CO2
4900
4700
4500
4300
4100
3900
3700
3500
3300
3100
2900
2700
2500
2300
2100
1900
1700
1500
1300
1100
900
700
500
300
4.2.
An
alisis Con Capacidades Calorificas constantes
Indice
13
Bibliografa
[1] Chung K. Law, Combustion Physics, Cambridge University 2006. Published in the United States of
America by Cambridge University Press, New York
[2] Dr. J
urgen Warnatz, Dr. Ulrich Maas and Dr. Robert Dibble, Combustion , Springer-Verlag Berlin
Heidelberg 2006.
[3] Dr. Andres Fuentes, Conference-Wide Plenary and Lectures. Universidad Tecnica Federico Santa
Mara.2014-2015
Departamento de Industrias
Indice
14
Anexos
A.
A.1.
Tablas
Anexo 1
Annexe 1 : Table JANAF de log10(Kp,i(T))
A.2.
Annexe 2 : valeur moyenne des nergies mises en jeu dans les liaisons
interatomiques (kcal/mol de liaison)
Anexo 2
Annexe 2 : valeur moyenne des nergies mises en jeu dans les liaisons
interatomiques (kcal/mol de liaison)
Departamento de Industrias
Indice
15
A.3.
Anexo 3
Annexe 3 : enthalpies de combustion de diffrents combustibles
25C et 1 atm.
Departamento de Industrias
Indice
16
A.4.
Anexo 4
Annexe 4 : enthalpies de formation 298 K et 1 atm.
Departamento de Industrias
Indice
17
A.5.
Anexo 5
Annexe 5 : capacits calorifiques pression constante (cal/K/mol)
Departamento de Industrias
Indice
18
A.6.
Anexo 6
Annexe 6 : enthalpies sensibles de 298K T (kcal/mol)
Departamento de Industrias
Indice
19
B.
Modelo
1
Variables
introducidas
Variables
eliminadas
VAR00001
Mtodo
.
Introducir
Modelo
1
R cuadrado
1,000a
R cuadrado
corregida
1,000
Error tp. de la
estimacin
1,000
,54390
Modelo
1
Regresin
Suma de
cuadrados
Residual
Total
Media
cuadrtica
gl
58011,493
58011,493
2,367
,296
58013,859
Sig.
196096,273
,000b
Error tp.
-587,138
1,358
,265
,001
Coeficientes
tipificados
Beta
1,000
Sig.
-432,267
,000
442,828
,000
Departamento de Industrias
Indice
20
Pgina 2
C.
Modelo
1
Variables
introducidas
Variables
eliminadas
VAR00003
Mtodo
.
Introducir
Modelo
1
R cuadrado
,999a
R cuadrado
corregida
,998
Error tp. de la
estimacin
,998
2,59054
Modelo
1
Regresin
Residual
Total
Media
cuadrtica
gl
13946,981
13946,981
26,844
6,711
13973,824
Sig.
,000b
2078,252
Error tp.
-632,552
13,973
,282
,006
Coeficientes
tipificados
Beta
t
,999
Sig.
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