Trabajo 2

Estructuras cristalinas
Teora de banda energtica de los cristales
Estructura qumica de los conductores, semiconductores y dielctricos
Conduccin elctrica en semiconductores
- Semiconductores tipo PYN
Superconductividad elctrica
Resolucin de ejercicios aplicados al tema
Bateras comerciales
- Tipos y funcionamientos
Celdas electrolticas y sus componentes
- Aspectos cuantitativos en los procesos de electrolisis (Leyes de Faraday)
Corrosin electroqumica
- Fundamentos de la corrosin electroqumica
- Mtodos para prevenir la corrosin

BALANCEO DE ECUACIONES POR METODO DE REDOX ( OXIDACIONREDUCCION)

Una reaccin de xido-reduccin no es otra cosa que una prdida y ganancia de

electrones, es decir, desprendimiento o absorcin de energa (presencia de luz, calor
electricidad, etc.) En una reaccin si un elemento se oxida, tambin debe de existir un
elemento que se reduce.

OXIDACIN: es cuando un elemento pierde electrones originando que aumente su

estado de oxidacin.

REDUCCIN: es cuando un elemento gana electrones, originando que disminuya su

nmero de oxidacin.

Por ejemplo: Un cambio de numero de oxidacin de +1 a +4 o de -2 a 0 es oxidacin.

Una cambio de +4 a +1 o de -1 a -3 es reduccin.

En una reaccin de redox el agente oxidante acepta electrones ( es el que se reduce) y el

agente reductor suministra electrones (es el que se oxida).

Para poder balancear por mtodo de redox es importante recordar como determinar la
cantidad de tomos de un elemento en un compuesto, as como determinar la cantidad
de nmero de oxidacin de cada elemento y conocer los pasos del mtodo de redox.

PROCEDIMIENTO PARA EL MTODO DE REDOX

1.- Verificar que la ecuacin este bien escrita y completa.

2.- Colocar los nmeros de oxidacin en cada uno de los elementos.
3.- Observar que nmeros de oxidacin cambiaron (un elemento se oxida y uno se
reduce).
4.- Escribir la diferencia de nmeros de oxidacin de un mismo elemento.
5.- Multiplicar la diferencia de nmeros de oxidacin por los subndices
correspondientes de cada elemento.
6.- Cruzar los resultados
7..- Colocar los resultados como coeficientes en el lugar correspondiente.
8.-Completar el balanceo por tanteo.
9.- Verifica la cantidad de tomos en cada miembro de la ecuacin.
10.-En caso de que todos los coeficientes sean divisibles se reducen a su mnima
expresin.

EJEMPLO:

1.- Verificar que la ecuacin este bien escrita y completa.

2.- Colocar los numeros de oxidacin en cada uno de los elementos.
3.- Observar que nmeros de oxidacin cambiaron (un elemento se oxida y uno se
reduce).
4.- Escribir la diferencia de nmeros de oxidacin de un mismo elemento.
5.- Multiplicar la diferencia de nmeros de oxidacin por los subndices
correspondientes de cada elemento.
6.- Cruzar los resultados
7..- Colocar los resultados como coeficientes en el lugar correspondiente.
8.-Completar el balanceo por tanteo.
9.- Verifica la cantidad de tomos en cada miembro de la ecuacin.
10.-En caso de que todos los coeficientes sean divisibles se reducen a su mnima
expresin. (En este caso no son divisibles y quedan de la siguiente manera:)

EJERCICIOS:
HCl + MnO2 -----> MnCl2 + H2O + Cl2
Cu + HNO3 -----> Cu(NO3)2 + NO + H2O
H2SO4 + HI -----> H2SO3 + I2 + H2O
HNO3 + HI -----> NO + I2 + H2O
HNO3 + H2S ------> NO2 + H2O + S
CuS + HNO3 -----> Cu(NO3)2 + S + H2O + NO
K2Cr2O7 + HCl ------> CrCl3 + KCl + H2O + Cl2
KMnO4 + HBr -------> MnBr2 + KBr + H2O + Br2
MnO2 + HCl ------> MnCl2 + H2O + Cl2
Na2Cr2O7 + HCl --------> NaCl + CrCl3 + H2O + Cl2
C + HNO3 -----> CO2 + NO2 + H2O

K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl ------> CrCl3 + SnCl4 + KCl + H2O

Ejercicios de la ley de Faraday

Qu intensidad debe tener una corriente para que deposite 85 gramos de calcio en dos
horas? (Datos: Ca = 40 ; F = 96 500 C/mol)
Solucin:
Se utiliza la ley de Faraday: m = \frac{M\cdot I\cdot t}{n\cdot F}
Despejamos la intensidad de la ecuacin anterior: \frac{m\cdot n\cdot F}{M\cdot t}
Sustituimos teniendo en cuenta que las unidades deben estar expresadas en S.I:
I = \frac{85\ g\cdot 2\cdot 96500\frac{C}{mol}}{40\frac{g}{mol}\cdot 7200\ s} = \bf
56,96\ A

Aclaratoria: Se multiplica la constante de Faraday y los 85g por 2, debido a que el

calcio que se ha de depositar solo puede ser el catin Ca^{2+} y son necesarios dos
electrones para reducirlo a Ca. La semi reaccin de reduccin es: Ca^{2+} + 2e^-\ \to\
Ca.
Electrodo es proporcional a la carga elctrica que atraviesa la solucin electroltica. m=e
It

Segunda ley: Si una cantidad de electricidad atraviesa distintos electrolitos , las masas
de las sustancias depositadas durante la electrlisis son proporcionales a los respectivos
equivalentes qumicos.
m1/m2 = E1/E2

El equivalente qumico de un elemento en un compuesto dado es la relacin entre la

masa de un mol de tomos del elemento y el n de oxidacin con que acta en el
compuesto.
Eq = masa/n de oxidacin

Ejemplo: calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de calcio CaO, del cobre
en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y del hidrgeno en el agua.

Eq(Ca)= 40 gramos/2=20g

Eq(Cu) = 63,5g/2= 31,75g

Eq(H)= 1g/1=1g

1.- A travs de una solucin de cloruro de CU (II) se hace circular una corriente de 2,5A
durante 15 minutos . Cul ser la masa de cobre depositada?
m=e(Cu) It
e (Cu)= masa/F n de oxidacin
63,5g/ 96500 Cx2
Masa= 63,5g/ 96500 Cx2 .2,5Ampere 900 seg
Ampere=C/seg
Masa =074g

2.- Calcular la intensidad de corriente elctrica necesaria para depositar 24 gramos de

hierro en una solucin de cloruro de Fe (III) en 20 minutos

m=e It
I= m/ e t
I = m F n de oxidacin/ M t
24gramos 96500C/seg 3

103,4A

56g 1200segundos
3.- Calcular el tiempo en horas, que deber transcurrir para que se depositen 356g de
cobre en una solucin de cloruro de Cu (II) por la que asa una corriente de 150 amperes

I = m F n de oxidacin/ M t
Despejamos tiempo
t=m F n oxidacin/ MI

t= 356g 96500C.2/63,5g. 150= 7200segundos =2 horas Ampere=C/seg

Ejercicios de Ecuacin de Nerst

1.- Una muestra de 2,837 g de una aleacin de plata (I) y plomo (II) se disuelve en
cido ntrico. La disolucin se electroliza con una corriente de 3,5 amperios, cuyo
rendimiento se supone del 100%. Al cabo de 10 minutos todo el plomo se deposita
como xido de plomo (IV). Se pide:
a) el % de plomo y plata en la aleacin
b) el peso del depsito de xido de plomo
c) el tiempo que tarda en depositarse toda la plata
M(Pb) = 207,2; M(O) = 16,0; M(Ag) = 107,9
a) y b) Semirreaccin de oxidacin

Pb2+

----> Pb4+ + 2 e-

Peq. del PbO2 = 207,2 + 216 = 119,6

2
Para una cantidad de carga Q = 3,5A600s = 2100 C se deposita en el electrodo
una masa de
PbO2 = (2100119,6)/96500 = 2,60 g
m (Pb) = 207,2 2,60 = 2,25 g

siendo la masa de plomo que le corresponde:

que suponen un

239,2
y 100 - 79,3 = 20,7% de Ag que en masa son

2,25 100 = 79,3% de Pb

2,837

20,7 2,837 = 0,587 g

100

c) Semirreaccin de reduccin Ag+ + 1e- ----> Ag

Peq. de la Ag = 107,9/1 = 107,9
La cantidad de carga necesaria para depositar toda la plata ser:

965000,587 = 525 C que para una corriente de 3,5A requiere un tiempo de

107,9
t = 525/3,5 = 150s 2,5 min
2.- Se construye una celda con dos electrodos de hidrgeno, uno de ellos normal
y el otro con una disolucin 0,1N de un cido monoprtico dbil HA. La f.e.m. de la
pila es 0,250V. Calcular el pH de la disolucin del cido dbil y su constante.
S. reduccin

2 H+ + 2 e- ----> H2

S. oxidacin

H2 ----> 2 H+ + 2 e-

Reaccin total

2 H+ (1,0N) + H2 <----> 2 H+ (x N) + H2

Aplicamos la ecuacin de Nerst para conocer la concentracin de protones que

aparecen como producto
De =0,250 = 0 - 0,059 log (H+ )2
2

1,02

de donde (H+) = 5,810-5 M luego pH = 4,2

Calculamos ahora la constante del cido
Ka =

(H+ )(A- ) = (5,810-5 )2 = 3,410-8

(HA)

0,1

3.- Se aade cinc metlico a una disolucin 0,100 M de una sal cprica,
producindose la reaccin espontnea. Cal es la concentracin final de in
cprico en la disolucin?
e(Zn2+/Zn) = - 0,76V e(Cu2+/Cu+) = 0,15V
Por ser el potencial del cobre mayor que el del cinc, el cobre se reducir y el cinc
se oxidar, siendo la reaccin total
2 Cu2+ + Zn <---> 2 Cu+ + Zn2+

De = 0,15 + 0,76 = 0,91 V

Aplicando la ecuacin de Nerst en el equilibrio, calculamos K

De = 0 = 0,91 - 0,059 logK de donde K = 7,01030
2
Lo cual implica que la reaccin es prcticamente completa hacia la derecha, o lo
que es lo mismo nos quedar una concentracin de in Cu2+ muy pequea, que

llamaremos x, mientras que la del in Cu+ ser 0,100 - x y la de in cinc, por

estequiometra, la mitad de sta
2 Cu2+ + Zn <---> 2 Cu+ +
x

Zn2+

0,100 - x (0,100 -x)/2

Para calcular x utilizamos la constante K

K = 7,01030 = ((0,100 - x)/2)(0,100 -x)2

de donde x = (Cu2+) = 8,510-18 M

x2
4.- Una celda galvnica consiste en una tira de plata metlica sumergida en una
disolucin de in Ag+ 0,10M, y una tira de cinc metlico sumergida en una
disolucin de in Zn2+ 0,10 M. A la semicelda que contiene el in plata se aade
amoniaco hasta alcanzar una concentracin 1,0M (sin variacin de volumen), y en
ese momento se lee una diferencia de potencial de 1,12V. Calcular la constante de
inestabiliad del complejo Ag(NH3)2+.
eAg+/Ag = 0,80V; eZn2+/Zn = - 0,76V
Por ser el potencial estndar del in plata mayor que el del cinc, sta se reducir
primero
2 Ag+ + Zn <---> Zn2+ + Ag

De = 0,80 + 0,76 = 1,56V

Al aadir amoniaco a la celda del in plata tiene lugar la siguiente reaccin:

Ag+ + 2 NH3 <---> Ag(NH3)2+
0,1

1,0

---

0,8

0,1

El complejo formado se disocia parcialmente y teniendo en cuenta que nos

qued amoniaco en exceso tendremos el siguiente equilibrio
Ag(NH3)2+ <---> Ag+ + 2 NH3
0,1 - x

0,8 + 2x

Usando la ecuacin de Nerst calculamos la concentracin del in plata que hay

en la disolucin:
1,12 = 1,56 - 0,059 log
2

10-1

de donde (Ag+) = x = 1,110-8 M

(Ag+)2

que usamos para calcular la constante de inestabilidad del complejo:

Ki =

1,110-8 0,82 = 7,010-8

0,1
5.- Se tiene una pila formada por dos electrodos A y B, que son metales
divalentes, introducidos en sendas disoluciones de sus nitratos en concentraciones
0,01M y 2,0N respectivamente en cationes y unidas por un puente salino.
Determinar:
a) las reacciones que tienen lugar en el ctodo y en el nodo
b) la fuerza electromotriz de la pila
c) la relacin de concentraciones inicas cuando la pila se agota
e(A2+/A) = - 0,44V; e(B2+/B) = - 0,13V
a) Por ser el potencial estndar del catin B ms positivo ste se reduce antes
ctodo

B2+ + 2 e- ---> B

e = - 0,13V

nodo

A ---> A2+ + 2 e-

e = 0,44V
___________

B2+(1,0M) + A <---> A2+(0,01M) + B De = 0,31V

b) Para calcular la f.e.m. aplicamos la ecuacin de Nerst
De = 0,31 - 0,059 log 0,01 = 0,31 + 0,059 = 0,37V
2

1,0

c) Para calcular la relacin de concentraciones cuando se ha agotado la pila, o lo

que es lo mismo K, aplicamos la ecuacin anterior teniendo en cuenta que ahora
De = 0
0 = 0,31 - 0,059 log K

K = 3,21010

2
6.- (Examen del 17/02/03) 1 g de aleacin de hierro y nquel fue disuelto
adecuadamente y los iones Fe3+ y Ni2+ depositados totalmente mediante el paso de
una corriente de 8 amperios durante 10 minutos y 35 segundos. Calclese el
porcentaje de hierro y nquel en la aleacin.
Datos: Fe = 55,83 uma y Ni = 58,69 uma
Calculamos primero la cantidad de carga Q = it = 8635 = 5080C
Determinamos ahora los eq-g de hierro/nquel:
0,053 eq-g

1 eq-g de Fe y Ni

5080C =

96500C
Llamamos X a la masa de Fe e Y a la masa de Ni, se cumplen las dos siguientes
ecuaciones:
X + Y = 1,0
X

55,83/3

= 0,053

58,69/2

De donde X = 0,964 g de Fe

e Y = 0,036 g de Ni lo que equivale a 96,4% de

Fe y 3,6% de Ni

7.- (Jul.2002/03) El potencial de un electrodo de plata en una disolucin 0,20 M

de nitrato de plata, es de 0,747 V. El potencial normal de la plata es de 0,799 V.
Hallar el grado de disociacin del nitrato de plata a esa concentracin:
Para la semirreaccin:
Ag+ + 1 e- <----> Ag
E = Eo - 0,059 log

= 0,747 = 0,799 - 0,059 log

(Ag+)

(Ag+)

de donde (Ag+) = 0,13 M

Para el equilibrio:
AgNO3 <----> Ag+ + NO-3
c(1 - a)

ca

siendo ca = 0,13 = 0,20a

ca
con lo que a = 0,66

8.- (Examen del 21/02/04) Una muestra de hierro de 0,3345g se disuelve en cido
con lo que el hierro presente en la muestra se reduce a sal de Fe (II). A
continuacin, se valora sta disolucin con otra de permanganato potsico
consumindose en el proceso 0,225g de permanganato el cual se reduce a xido de
manganeso (IV). Calcular la riqueza en hierro de la muestra original.

Pesos atmicos: Fe(55,847); Mn(54,938); K(39,102); O(16,00)

Las semirreacciones que tienen lugar en el proceso de valoracin de la disolucin
de Fe(II) con permanganato potsico son las siguientes:
4H+ + 3 e- + MnO-4 ----> MnO2 + 2 H2O
Fe2+ ----> Fe3+ + 1eEn las valoraciones de oxidacin-reduccin el nmero de equivalentes del agente
oxidante es igual al nmero de equivalentes del agente reductor en el punto de
equivalencia.
N eq. MnO-4 = 0,225/(158,04/3) = 4,2710-3 = N eq. Fe2+ = m/55,847 de donde
m = 0,2358 g
Luego el porcentaje de hierro en la muestra es: (0,2358/0,3345)100 = 71,3%
9.- (Julio 2004/05)

Ajustar por el mtodo del in-electrn, la reaccin de

transformacin en medio alcalino, del sulfato crmico en cromato potsico por la

accin del clorato potsico que se convierte en cloruro. Y determinar el volumen de
disolucin de sulfato crmico 0,15N gastado para valorar 0,136 g de clorato
potsico.
Pesos atmicos: K(39,1); Cl (35,5).
Cr2(SO4)3 + KCLO3 + KOH

------->

K2CrO4 + KCl + K2SO4 +

H2O
S. Oxdidacin
S.Reduccin

2 ( 8OH- + Cr3+ ------->

CrO42- + 3 e- + 4 H2O)

3 H2O + 6 e- + ClO3- ------> Cl- + 6OH______________________________________________________

_
Cr2(SO4)3 + KCLO3 + 10 KOH
K2SO4 + 5 H2O

------->

2 K2CrO4 + KCl + 3

Para calcular el volumen de disolucin de sulfato crmico gastado hacemos uso

de la igualdad en el nmero de equivalentes:
VN = No. eq. KCLO3

V0,15 = 0,136/(122,6/6)

siendo V = 44,4 mL

10.- (Julio 2006) Calcular las cantidades de permanganato potsico e hidrxido

potsico necesarios para producir 20,4 g de clorato potsico, a partir de las
siguientes reacciones:
KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + H2O + Cl2
Cl2 + KOH KClO2 + KCl + H2O
Datos: Mn: 55,94 u.m.a; K: 39,1 u.ma., Cl: 35,45 u.ma.; O: 16 u.m.a. Ajuste
previamente las ecuaciones por el mtodo del in electrn.
Ajuste de la primera ecuacin por el mtodo del in electrn
( 8H+ + MnO4 - + 5e- Mn2+ + 4 H2O) x 2
(2 Cl- Cl2 ) x 5
_______________________________________________________
16H+ + 2MnO4- + 10 Cl- 2Mn2+ + 8 H2O + 5 Cl2
Quedando la reaccin completa ajustada de la siguiente forma:
2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2
Ajustamos igualmente la segunda reaccin teniendo en cuenta que tiene lugar en
medio bsico:
12 OH- + Cl2 2 ClO3- + 10 e- + 6 H2O
(2 e- + Cl- 2 Cl2 ) x 5
_____________________________________________________
12 OH- + 6 Cl2 2 ClO3- + 10 Cl- + 6 H2O
Quedando la reaccin completa:
6 Cl2 + 12 KOH 2 KClO3 + 10 KCl + 6 H2O
20,4 g de clorato potsico son 20,4/122,6 = 0,166 mol, y por estequiometra
requieren 6 veces ms de hidrxido potsico, o sea 0,996 mol que en masa son 0,996
x 56,1 = 55,9 g

A su vez para obtener 0,166 mol de clorato potsico hacen falta 3 veces ms de
cloro, o sea 0,166 x 3 = 0,498 mol, para lo cual se requiere un consumo de
permanganato potsico de (2/5)0,498 = 0,2 moles, que en masa suponen:
0,2x158,04 = 31,62 g.

11.- (Febrero 2007) Se forma una pila galvnica con dos electrodos de hidrgeno, el
primero estndar y el segundo sumergido en 125 mL de una disolucin de cido
clorhdrico. Si el potencial de la pila a 25 C, es de 0,0355 V, calcular: a) la
concentracin de la disolucin del cido, y b) el potencial que se producir si a la
disolucin clorhdrica se le aaden 80 mL de disolucin 2,5 N de NaOH.
Tenemos una pila de concentracin:

2 H+ (x M) + H2 <----> 2 H+ (1 M) +

H2
Calculamos la concentracin de protones haciendo uso de la ecuacin de Nernst
en la cual DE = 0,0 V
DE = 0,0355 V = 0 - (0,059/2)log 1/(H+)2

de donde (H+) = 4,0 M

Al aadir la disolucin de sosa se produce una reaccin de neutralizacin:

HCl + NaOH ----> NaCl + H2O
1254
300 meq

802,5
---

200 meq

siendo (HCl) = 300 meq/205 mL = 1,46

M
DE = 0 - (0,059/2)log 1/(1,46)2 = 9,710-3 V