COMPUESTOS ORGANICOS AZUFRADOS

1- Introduccin.
Los compuestos orgnicos derivados del azufre constituyen un grupo importante de
compuestos qumicos de utilidad en la industria qumica, particularmente en la
industria de los colorantes, de los frmacos y de los detergentes.
Es interesante realizar comparaciones entre esta familia de compuestos y los similares
oxigenados. Existen diferencias notables en el comportamiento de algunas familias de
compuestos oxigenados y los compuestos similares de S.
As, mientras los perxidos ROOR son compuestos poco estables y poco utilizados en
sntesis, los correspondientes disulfuros RSSR estn entre las estructuras ms estables,
e inclusive intervienen en reacciones bioqumicas que ocurren en las protenas;
mientras la oxidacin de los teres pueden producir perxidos explosivos, la oxidacin
de los tioteres producen compuestos estables tales como los sulfxidos RSOR y las
sulfonas RSO2R; mientras la oxidacin de los alcoholes produce un aumento en el
estado de oxidacin del carbono al cual est unido el grupo hidroxilo, en los
tioalcoholes el tomo afectado es el tomo de azufre. As se obtienen los cidos
sulfnicos R(Ar)SO3H los que constituyen un importante grupo de compuestos muy
utilizados en forma de sales o en forma de sus derivados usuales tales como haluros,
steres y amidas.
Los compuestos de azufre anlogos a alcoholes y teres son los tioles y tioteres o
sulfuros, pero como el azufre tiene orbitales d vacos y puede albergar ms de 4 pares
de electrones a su alrededor, puede sufrir, adems, reacciones propias que no se dan
en alcoholes y teres

0,96

104,5

0,96

p.e.=100C

108,9

CH3

Metanol

S
95,5

1,43

p.e.=65C

Agua

1,32

1,32

H3C

111,7

CH3

p.e.=-20C
Dimetilter

1,75

99,6

1,43

CH3

1,75

H3C

102,8

CH3

p.e.=-60C

p.e.=6C

p.e.=37C

Sulfuro de
dihidrgeno

Metiltiol

Dimetilsulfuro

Los cidos sulfnicos.

Son cidos muy fuertes comparables a los cidos sulfrico y perclrico, pero como
agentes oxidantes son mucho ms dbiles. Por esta razn los cidos sulfnicos,
especialmente el p-toluenosulfnico, son muy tiles como catalizadores. Son slidos de
bajas temperaturas de fusin pero altas temperaturas de ebullicin, y se descomponen
si se destilan a la presin atmosfrica. Son higroscpicos, muy solubles en agua. Para
poder aislarlos se obtienen en forma de sales.
Los cidos alquilsulfnicos se preparan a partir de tioalcoholes, halogenuros de alquilo
o alquenos.

SH

HNO3

H2O2
R
R

X + Na2SO3
CH

SO 3H

SN

SO3Na

O2
CH2 + NaHSO 3 Va radicales
libres

CH2 CH2 SO3Na

Los cidos sulfnicos aromticos se preparan por sulfonacin directa del hidrocarburo
aromtico correspondiente.
O
CH3

+ H2SO4

CH3

OH + H2O

O
cido p-toluenosulfnico

Detergentes.
La mayor parte de los productos de lavandera y muchos jabones de bao y el
champ son detergentes y no jabones. Un detergente es un compuesto con un
extremo hidrocarbonado hidrofbico y otro hidroflico de carcter polar constituido por
un grupo sulfonato o sulfato. A causa de esta estructura, el detergente tiene las
mismas propiedades emulsionantes de un jabn, pero tiene la ventaja que la mayor
parte de los alquilsulfonatos o sulfatos metlicos son solubles en agua y no precipitan
con los iones metlicos (Ca2+ y Mg2+) de las aguas duras.
Uno de los primeros detergentes de uso comn fue un alquilbencenosulfonato
altamente ramificado. La porcin alqulica de este compuesto se sintetiza por
polimerizacin del propileno, y se une al anillo bencnico por una reaccin de

alquilacin de Friedel-Craft. La sulfonacin, seguida del tratamiento con base produce

el detergente.

4 CH2

CH

CH3

C6H6 cat

polimerizacin
tetrapropileno

SO3
Na2CO3

SO 3Na
un detergente

SO3H

Aunque los microorganismos en los tanques spticos o en las plantas de tratamiento

de aguas residuales pueden degradar grupos alquilos de cadena continua en molculas
orgnicas pequeas, no pueden degradar cadenas ramificadas. La razn para esta
diferencia de biodegradabilidad se debe a que los hidrocarburos de cadena normal se
degradan en 2 carbonos al mismo tiempo, a travs de un cetoster. La ramificacin
interfiere con la formacin del grupo carbonlico y bloquea la secuencia completa. Los
detergentes ABS (alquilbenceno sulfatos o alquilbencenosulfonatos) son los que tienen
el grupo alquilo muy ramificado y como consecuencia son muy resistentes a la
biodegradacin, son denominados detergentes duros.
El dodecilbenceno se sulfona y neutraliza para dar el alquilsulfonato lineal comercia
(LAS, sulfonato alqu lico lineal). Los detergentes de tipo LAS se califican de blandos,
dado que la cadena lineal produce sustancias relativamente biodegradables y por tanto
menos propensas a producir espumas en aguas residuales.

C12H25

C12H25

C12H26

Cl2
h

C12H25Cl

C6H6

1- NaOH

AlCl3

2- H2SO4
SO3Na
Detergente
biodegradable

Adems del problema de la biodegradabilidad, tambin es perjudicial el elevado

porcentaje de fosfatos de muchos de los productos de limpieza utilizados. Los fosfatos
se aaden a las sustancias con accin limpiadora con el fin de exaltar la eficacia de la
limpieza. Sin embargo, al incorporarse las aguas residuales del lavado a los rios y
lagos, aumenta el contenido nutritivo de las aguas, y este exceso de sustancias
nutritivas en las mismas produce el crecimiento desmedido de algas y hierbas, las
cuales a su vez ocasionan el consumo del oxgeno del agua. Este proceso se denomina
eutrofizacin. Otros orgenes de estos fosfatos nutritivos son los abonos agrcolas y los
desechos del organismo humano.
Tanto la industria de los detergentes como ciertas ramas de la industria qumica estn
en la actualidad dedicadas a la investigacin y desarrollo de sustitutos adecuados para
los fosfatos.