MODELOS CINETICOS FOTOCATALITICOS

INTRODUCCION

La fotocatlisis es un campo de estudio novedoso, en las ltimas dos dcadas se ha

constituido como una rama de la ciencia, cambiando continuamente de
aproximaciones fenomenolgicas a estudios de nivel molecular.
Se la puede definir, como una reaccin de oxidacin que se produce cuando la
radiacin solar activa un catalizador (principio fotocataltico, usualmente dixido de
titanio o derivado) en presencia de oxgeno. Otro caso natural es el de la clorofila de
las plantas, que es una fotocatlisis natural. La diferencia entre la fotocatlisis de la
clorofila y la fotocatlisis de nano TiO2 artificial es debida a que la clorofila captura
generalmente la luz del sol para transformar, dixido de carbono + agua en oxgeno
y glucosa.; y la fotocatlisis del TiO2, sufre una oxidacin, que erradica agentes
orgnicos contaminantes y los transforma en agua y CO2 en presencia de la luz.
Las diferentes investigaciones de los procesos fotocatalticos, generalmente estn
basados en las propiedades del dixido de titanio, el cual es reconocido por su alta
actividad fotocataltica. Hoy en da, los materiales fotocatalticos son aplicados para
tratamientos de autolimpieza, para la degradacin de contaminantes en ambientes de
interior en ambientes cerrados (oficinas, industrias, centros comerciales, vivienda,
etc.). Tambin en aplicaciones de esterilizacin, desinfeccin y descontaminacin.
Por otro lado, podemos mencionar que los modelos cinticos, generalmente no se
encuentran reportados en la literatura por lo que es necesario recurrir a estudios de
modelos mecansticos que permitan predecir el comportamiento de las reacciones a
las condiciones de operaciones necesarias o requeridas.
Para poder desarrollar estos modelos, generalmente se realizan simulaciones en
reactores, lo cual es de invaluable ayuda para determinar en qu direccin se
modificarn las variables de operacin y de proceso para maximizar la produccin a
los menores costos, sta modelacin requiere de un entendimiento claro de
fenmenos cinticos, de superficie y de transporte.
Uno de los factores ms importantes que ha impedido un adecuado escalamiento de
la fotocatlisis es la complejidad en el desarrollo de un modelo cintico que pueda
ser usado como herramienta de diseo, porque la mayora de modelos existentes
resultan ser muy simplificados o estudian procesos en condiciones muy especficas.
Por ello en el presente trabajo mencionamos algunos de los estudios, realizados
utilizando los mecanismos o las reacciones fotocataliticas, que generalmente estn
basados en la fotocatlisis heterognea.

II. MARCO TEORICO

2.1. Modelos cinticos
El modelo que utilizan normalmente los qumicos para explicar y predecir lo que pasa
durante las reacciones qumicas fue desarrollado, en la dcada de 1930, a partir de la
teora del estado de transicin. sta considera que en el curso de la reaccin se producen
colisiones de reactivos con energa suficiente para formar el complejo activado (o
estado de transicin).
A lo largo del camino que va de los reactivos a los productos, la energa cintica se
convierte en energa potencial en forma de tensiones en los enlaces, formacin parcial
de enlaces, distorsiones moleculares, etc. Los procesos exactos que tienen lugar
dependen de la reaccin particular. El estado de transicin es la especie de mxima
energa potencial resultante de estos movimientos. Todos los estados energticamente
desfavorables han sido superados cuando se alcanza el estado de transicin.
A partir de ah, la coleccin de tomos se reordena hacia una especie ms estable: se
rompen completamente los enlaces antiguos, se forman completamente los nuevos y se
produce una reordenacin geomtrica hacia una configuracin ms estable. En las
reacciones en varias etapas se alcanza un nuevo estado de transicin en cada etapa
distinguible. Se define al modelo cintico como un modelo basado en anlisis de los
cambios de velocidades que conduce a ecuaciones cinticas que permiten estudiar el
comportamiento del sistema correspondiente.

2.2. La fotocatlisis
La fotocatlisis es un proceso cataltico promovido por energa de determinada longitud
de onda, capaz de excitar a un semiconductor (catalizador) al grado de hacer que se
comporte como un material conductor, en la superficie del cual se desarrollarn
reacciones de oxido-reduccin, las cuales generan radicales libres muy reactivos,
mismos que reaccionarn con las especies a su alrededor, rompiendo algunos enlaces
moleculares y reduciendo u oxidndolas hasta convertirlas en especies menos
complejas. Esta reduccin en la complejidad molecular generalmente se traduce en una
reduccin del grado de contaminacin o peligrosidad de la especie que se est tratando.
La excitacin del semiconductor se puede llevar a cabo de dos formas:
Por excitacin directa del semiconductor, de manera que ste es el que absorbe los
fotones usados en el proceso.
Por excitacin inicial de molculas adsorbidas en la superficie del catalizador, las que a
su vez son capaces de inyectar cargas (electrones) en el semiconductor.
Los procesos qumicos ocurren en una partcula de semiconductor cuando sta es
excitada con luz suficientemente energtica. En estas condiciones, se crean pares
electrn-hueco cuya vida media est en el rango de los nano segundos; en ese lapso
deben migrar a la superficie y reaccionar con especies adsorbidas. Los pares electrnhueco que no alcanzan a separarse y a reaccionar con especies en la superficie se
recombinan y la energa se disipa. Esta recombinacin puede tener lugar tanto en la

superficie como en el seno de la partcula (procesos E y g, respectivamente). El proceso

neto es la catlisis de la reaccin entre el oxidante A y el reductor D (por ejemplo, O2 y
materia orgnica).

Figura 1. Proceso fotocataltico.

FUENTE: O.Carp, C.L. Huisman, A. Reller. Progress in Solid State Chemistry 32
(2004)

Los semiconductores constituyen una amplia clase de materiales cuya conductividad

elctrica aumenta con la temperatura y es significativamente menor que la de los
metales. Los principales aspectos en la fotocatlisis son: la generacin de pares
electrn-hueco por absorcin de fotones y la distribucin de estados electrnicos en la
superficie. La fotocatlisis heterognea, a diferencia de la mayora de los procesos
fotoqumicos, no es selectiva y puede emplearse para tratar mezclas complejas de
contaminantes. Por otro lado, la posibilidad de la utilizacin de la radiacin solar como
fuente primaria de energa, le otorga un importante y significativo valor
medioambiental; el proceso, constituye un claro ejemplo de tecnologa sostenible. La
fotocatlisis heterognea pertenece al grupo de las denominadas tecnologas avanzadas
de oxidacin (TAOs), conjuntamente con otros procesos basados tambin en la
generacin de radicales oxidantes. A su vez, este grupo es slo una fraccin de las
herramientas desarrolladas por el hombre para el tratamiento de aguas.

2.3. Lmparas de luz ultravioleta (UV)

En un alto porcentaje de estudios sobre fotocatlisis se emplean lmparas como fuente
de luz. Los aspectos abordados incluyen estudios especficos de la degradacin de muy
diversos contaminantes, la caracterizacin de nuevos catalizadores, incluyendo TiO2 en
sus variantes as como la investigacin sobre aspectos fundamentales de la fotocatlisis.
Las lmparas ms empleadas son de mercurio, xenn y los denominados simuladores
solares. Estas lmparas proporcionan luz en un rango de longitudes de onda por debajo
de los 400 nm, esencial para la excitacin del catalizador. Algunas lmparas
proporcionan luz monocromtica y otras un intervalo de longitudes de onda; en
ocasiones se usan filtros a fin de obtener luz monocromtica. Las intensidades

empleadas van de los 2 - 135 mW/cm2 y las potencias de unas pocas decenas a cientos
de vatios. Para eliminar la radiacin infrarroja y evitar el sobrecalentamiento, se han
utilizados filtros especiales o de agua. El empleo de lmparas permite la caracterizacin
precisa del tipo e intensidad de luz que se obtiene, sea por actinometra o mediante
radimetros. Existen varios sistemas comerciales basados en los distintos tipos de
lmparas indicados anteriormente.