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Determinacin de los componentes lentos y rpidos en lixiviacin de

una mezcla xido/sulfuro de cobre usando ecuaciones cinticas


clsicas para el proceso de lixiviacin.
Patricio Cabrera Vargas y Luis Serrano Cortez, Departamento de Ingeniera Civil de Minas, Facultad de Ciencias
Fsicas y Matemticas, Universidad de Chile, Santiago, Chile, Septiembre 2013.

Introduccin
La lixiviacin es un proceso complejo (varias etapas de separacin fsica y qumica que ocurren en
paralelo) perteneciente a la hidrometalurgia y que mediante el uso de una solucin lixiviante cida
aplicada a una pila de alimentacin de minerales de cobre, se obtiene una solucin rica en cobre o
Pregnant Leach Solution (PLS) [1]. En el presente trabajo se muestra la oportunidad de determinar,
mediante el uso de la cintica clsica de este proceso, cules componentes representan las fracciones
rpidas y cules las lentas.
La teora cintica del ncleo sin reaccionar (cintica heterognea) corresponde a la teora utilizada para
describir el proceso de lixiviacin, ya sea en presencia de xidos, sulfuros o un mineral intermedio. Este
modelo considera que la lixiviacin est controlada por la difusin a travs de la capa porosa (I) o por la
reaccin qumica que ocurre en la superficie del mineral (II). Las expresiones presentadas en funcin de
la conversin son las siguientes [2]:
(I)
(II)
Siendo la fraccin reaccionada,
la constante cintica,
el peso molecular del slido,
la
concentracin del reactivo A disuelto en el lquido, a coeficiente estequiomtrico, la densidad del
solido, el radio inicial de la particula del slido, t el tiempo de reaccin, D el coeficiente de difusin de
la capa porosa externa de la partcula y Kd y Kr tasas contantes calculados con (I) y (II) respectivamente.
Como se mencion antes, la lixiviacin de xidos o sulfuros de cobre puede modelarse con la teora del
ncleo sin reaccionar, sin embargo, al tener una mezcla de minerales (xidos y sulfuros de cobre), el
problema se complica. Esta teora se basa en la tasa del movimiento de la interfase entre la solucin
lixiviante y el mineral sin lixiviar y, al momento de tener cobre en ms de una forma, existir ms de una
interfase que ocurrirn simultneamente (disolucin de xidos, sulfuros primarios y secundarios de
cobre) [3].
Se categorizar como fraccin rpida aquella donde ocurren las disoluciones de minerales oxidados de
cobre, la fraccin lenta aquella donde reaccionan los sulfuros secundarios y la fraccin muy lenta (o que
no reacciona) aquella donde se encuentren los sulfuros primarios de cobre [4].

En la lixiviacin de xidos de cobre (por ejemplo, tenorita), la caracterstica primordial es que el cobre
sea solubilizado mediante un cido [1], como se muestra en la siguiente expresin:
CuO + H2SO4

CuSO4 + H2O

(III)

En el caso de los sulfuros primarios (por ejemplo, calcopirita) y secundarios (por ejemplo, covelina), se
requiere adems que exista un agente oxidante para que el cobre pueda ser solubilizado [1], tal como se
puede apreciar en las siguientes expresiones:
CuS + Fe2(SO4)3

CuSO4 + 2 FeSO4 + S

(IV)

CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3

CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S

(V)

En el siguiente grfico se muestran las extracciones de diferentes mineralogas de cobre en funcin del
tiempo:

3+

Figura 1: Columna de lixiviacin de mineral con tamao de partcula -10 milmetros introduciendo una solucin con of 10 g/L H 2SO4 y 3 g/L Fe
(Iasillo y Schlittt 1996)

Segn los estudios realizados por [1] la lixiviacin de minerales mixtos de xidos y sulfuros de cobre
pueden ser descritos por la adicin de la curva de recuperacin de xidos de cobre y la curva de
recuperacin de sulfuros de cobre si se cumplen las siguientes condiciones: La concentracin de cido e
in frrico en la solucin lixiviante deben ser tal que el porcentaje de recuperacin de cobre del mineral
de cobre oxidado en todo momento debe ser mayor al porcentaje de la recuperacin del mineral de
cobre sulfurado; y las condiciones de operacin en la columna o pila de lixiviacin deben asegurar que la
tasa que controla la reaccin sea o bien, mediante la disponibilidad de los agentes lixiviantes (Control
qumico) o bien la difusin de la capa porosa externa de la partcula (Control por difusin).

En el siguiente grfico, se puede ver el grado de extraccin de cobre y la concentracin de cobre en el


PLS:

Figura 2. Resultados del experimento para un mineral interpretado tericamente de mineral oxido/sulfuro de cobre [1].

El supuesto del grfico anterior es que los minerales de sulfuros/xidos reaccionan al mismo tiempo, es
decir, la pila de lixiviacin est completamente cubierta por el cido (homogeneizacin instantnea); sin
embargo, no se considera el caso de que las distintas componentes de los minerales reaccionan en
diferente momento dada la posicin de ellos dentro de la columna o pila de lixiviacin.
La lixiviacin puede compararse con la flotacin (en trminos cinticos), dado que ambos procesos
involucran en el desarrollo de sus ecuaciones la concentracin del mineral y, adems, su
comportamiento es modelado con expresiones de primer orden (Batch o Klimpel en flotacin)[5].
Debido a esto, es posible realizar en base a la experiencia de T. Imaizumi y T. Inoue [5] y utilizando la
ecuacin de 1er orden de flotacin, graficar el logaritmo natural de la recuperacin versus el tiempo
(Ecuacin 2). La pendiente de esta curva correspondera a la constante cintica en cada control, por lo
que sera posible identificar 3 escenarios: fraccin rpida, lenta y muy lenta (segn cmo cambie el valor
de la constante). Separando los 3 casos, y mediante una regresin lineal, se obtendran los 3 valores de k
(difusivo y control qumico) que caracterizarn la cintica de lentos y rpidos en la lixiviacin de la
mezcla de xidos y sulfuros de cobre.

Ecuacin 1. Ecuacin de primer orden de flotacin.

Ecuacin 2. Despeje de la ecuacin de primer orden que ser utilizada para realizar grficos.

1.00
0

10

20

30

0.10
ln(1-R/Rinf)
0.01

0.00

Tiempo [min]

Figura 3. Curva utilizando datos reales de flotacin batch.

Metodologa
Las pruebas se llevarn a cabo en una planta piloto de lixiviacin en columna unitaria, para lo cual se
requerirn los siguientes procedimientos:
Etapa 1: Caracterizacin del mineral de alimentacin
Se tomarn 4 muestras de 100 [Kg] cada una del mineral que va a la alimentacin de la pila de
lixiviacin, directamente desde el chancado.
a) Determinacin de composicin elemental mineralgica:
Se preparn 4 briquetas a analizar mediante un anlisis elemental de Absorcin Atmica, para conocer
la ley de cobre presente en la pila.
b) Determinacin de liberacin:
Se realizar un anlisis QEMSCAN a 4 briquetas obtenidas de las muestras, para conocer el grado de
liberacin de los minerales de inters.
Etapa 2: Definicin de parmetros
a) Caracterizacin del proceso industrial:
1. En planta:
-Determinar temperatura de la solucin cida.
-Medir la concentracin de H2SO4 , a travs de titulacin de cido libre.
-Medir la concentracin total de Fe, a travs de un anlisis de Absorcin Atmica.

2. En planta piloto:
-Definir la misma temperatura de la solucin cida que en la planta.
-Definir las concentraciones de cido a utilizar (se proponen 4 distintas).
-Definir mismas concentracin de Fe total en la solucin lixiviante.
Etapa 3: Descripcin de operacin en planta piloto
Se dispondrn de 4 pruebas en planta piloto, cada una con una concentracin distinta de cido sulfrico:
15, 50, 75 y 100 [gpl] de H2SO4. El fin de esto ltimo es comprobar si la variacin en la concentracin de
cido tiene efecto en el grado de extraccin (o conversin) del cobre segn el tiempo. Adems, se dejar
fija la concentracin de frrico en las 4 pruebas.
Cada prueba se operar por un total de 300 [h]. Las pilas sern muestreadas cada 3 [h] durante las
primeras 60 [h] de operacin, dado que la conversin es ms rpida en las primeras etapas; luego, se
muestrearn cada 8 [h] hasta cumplir el tiempo total establecido.
Se debe tener control exhaustivo tanto de las concentraciones de cido dentro de la pila como de la
concentracin de frrico y su relacin con el ferroso.
Las muestras de la pila se sometern a anlisis de Absorcin Atmica, con lo cual se conocer la
concentracin de cobre restante y el grado de conversin, adems se determinar la concentracin total
de frrico y ferroso en la pila.
Etapa 4: Anlisis de resultados y conclusiones
Una vez obtenidos los reportes de las concentraciones respectivas, es posible obtener grficas de los 2
controles cinticos (en funcin de la conversin de Cu al PLS) con respecto al tiempo identificando las
fracciones lentas y rpidas del sistema en base a las pendientes de la curva, como se indic
anteriormente en la Revisin Bibliogrfica.
Un tema, que escapa al alcance de estas pruebas, es cmo determinar el orden de reaccin de las
distintas posiciones del mineral dentro de la pila; es decir, es perfectamente posible que fracciones
rpidas de lixiviar (como el caso de los xidos de Cu) se categoricen dentro de las lentos mediante estas
pruebas, ya que la solucin cida no se pone en contacto de forma inmediata con ellos. Una forma de
poder abordar el problema, es en primer lugar caracterizar la distribucin espacial dentro de la pila de
los distintos minerales (situacin muy poco prctica de realizar), y luego replicar esta distribucin en la
planta piloto de columna unitaria.

Carta Gantt
Semanas
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Muestreo en Planta
Caracterizacin Muestras Planta
Prueba de Planta Piloto
Muestreo Planta Piloto
Caracterizacin Muestras Piloto

Costos

Lugar

Actividad

Elemento o
Compuesto

N Muestras
o Pruebas

Cu

Alimentacin

Anlisis de Absorcin
Atmica
Anlisis QEMSCAN

Valor
Preparacin
Muestra
[UF]
2

1.5

11

50

Anlisis de Absorcin
Atmica
Titulacin de cido Libre

Fe

0.13

2.13

H2SO4

2*

Prueba de Lixiviacin

20

80

Planta

Planta Piloto

Anlisis de Absorcin
Cu
Atmica
Anlisis de Absorcin
Fe
Atmica
Costo Total Protocolo

8.52

426
0.13
568.65

N Horas

Total [UF]

1
2
3
4

14
15
310
18

28
30
620
36
714

Total: 1,282.65 [UF]


Valor [UF]: $23,084.88 (26/09/13)
Costo total: $ 35,235,687 (+ IVA 19%)

0.13

Actividad

Total

Costo [UF]

0.13
200

*Valor Estimado

** Costo HH: 2 [UF]

Valor
Actividad
[UF]

Referencias
[1] R. Roman, Leaching of Mixed Oxide/Sulfide Cooper Ores and the Shrinking Core Model, de Society
for Mining, Metallurgy, and Exploration, INC., Reno, Nevada, 1993.
[2] M. Neira, J. Carvalho y A. Monhemius, The leaching of tetrahedrite in ferric chloride solutions, pp.
167-179, 2000.
[3] R. Roman y e. at, Interpretation of the recovery/time curve and scale-up from column leach tests on
a mixed oxide/sulfide copper ore, de Cooper 99- Cobre 99 International Conference, 1999.
[4] E. Domic Mihovilovic, Hidrometalurgia : Fundamentos, Procesos y Aplicaciones., Santiago, Chile,
2001, p. 142.
[5] T. Imaizumi y T. Inoue, Kinetic Consideration of Froth Flotation, 6th International
Processing Congress, 1963.

Mineral