Prctica 1.

Termoqumica

I-1

PRCTICA-1

TERMOQUMICA

FUNDAMENTO DE LA PRCTICA
En esta experiencia vamos a medir la cantidad de calor que se absorbe o se
desprende en reacciones que tienen lugar en disolucin acuosa. Para ello vamos a
utilizar un calormetro que es un vaso aislado trmicamente provisto de una
tapadera a travs de la cual se inserta un termmetro. La tapadera no cierra
hermticamente a fin de que el contenido del vaso est a presin constante (vase la
figura). La cantidad de calor asociada a las reacciones qumicas y a los cambios
fsicos se establece midiendo los cambios de temperatura de la disolucin.
Realizaremos los siguientes ensayos:
1.- Determinacin experimental de la capacidad calorfica (o equivalente calorfico en
agua) del calormetro.
2.- Determinacin experimental de la cantidad de calor desprendido en reacciones de
neutralizacin:
- Neutralizacin de una disolucin acuosa de cido clorhdrico con otra de
hidrxido de sodio.
- Neutralizacin de una disolucin acuosa de cido actico con otra de hidrxido
de sodio.
- Neutralizacin de una disolucin acuosa de cido clorhdrico con otra de
amoniaco.
3.- Determinacin de la cantidad de calor absorbido al disolver cloruro de amonio
slido en agua.
4.- Finalmente utilizaremos algunos de los datos experimentales obtenidos para
calcular, aplicando la ley de Hess, la cantidad de calor absorbida o desprendida en la
reaccin de descomposicin del cloruro de amonio:
NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

Prctica 1. Termoqumica

I-2

Calormetro para medir el flujo de calor a presin constante

MATERIAL Y REACTIVOS
Material

Reactivos

Calormetro

Hidrxido de sodio (NaOH)ac, 3 M

Termmetro

cido clorhdrico (HCl)ac, 3 M

Placa calefactora

cido actico (CH3COOH)ac, 3 M.

Probeta

Amoniaco (NH3)ac, 3 M

2 vasos de precipitados

Cloruro de amonio (NH4Cl)s

MTODO EXPERIMENTAL
Cuando se lleva a cabo una reaccin exotrmica en un calormetro el calor
liberado en la reaccin es absorbido parte por el agua (elevndose su temperatura) y
parte por las paredes del calormetro. La cantidad de calor que absorbe el
calormetro se expresa como su capacidad calorfica o equivalente de agua, eqc.
Esto se refiere a la cantidad de agua que absorbera la misma cantidad de calor que
el calormetro por el cambio en un grado de temperatura. El equivalente de agua de
un calormetro se determina experimentalmente y su valor es una constante para
todos los experimentos efectuados en el calormetro.
1.-

DETERMINACIN

EXPERIMENTAL

DE

LA

CAPACIDAD

CALORFICA

DEL

CALORMETRO.

Medir con una probeta 100 mL de agua a temperatura ambiente y verterlos en

un vaso de precipitados. Anotar dicha temperatura, T f, y aadir el agua al
calormetro. Calentar en un vaso de precipitados otros 100 mL de agua hasta una
temperatura Tc, aproximadamente treinta grados por encima de la anterior, apuntar
la temperatura y aadirlos al calormetro. Anotar el tiempo y agitar suavemente el
calormetro con movimientos circulares. Apuntar los valores de temperatura a
intervalos de un minuto durante cinco minutos.

Prctica 1. Termoqumica

Representar

I-3

grficamente

las

temperaturas

obtenidas

frente

al

tiempo, ajustando los puntos obtenidos a una lnea recta. Para determinar
la temperatura de la disolucin To en el instante de la mezcla (t = 0), hay
que extrapolar a tiempo cero.

momento de
la mezcla, To
29,2
mezcla
T C

29

28,8

28,6

t min

El calor ganado por las paredes del calormetro viene dado por:
qganadoporelcalormetr
o qcedido
porelaguacaliente qganado
porelaguafra

La cantidad de calor transferida se expresa en funcin de la cantidad de agua, m,

el cambio de temperatura, T y el calor especfico del agua, c. El calor especfico de
una sustancia se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 gramo de dicha sustancia en 1K (o en 1C). Se expresa en J/Kg o
en cal/Kg. Para el agua, cagua = 1 cal/gK = 4,184 J/gK. Por tanto,
qcedidoaguacaliente maguacaliente
cagua(Taguacaliente To )

qganadoaguafra maguafriacagua(To Taguafria)

De donde la capacidad calorfica del calormetro, o equivalente calorfico en

agua del calormetro viene dado por:
eqc

q ganado por el calormetro

To Tagua fra

donde To se ha determinado grficamente.

2.- DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE CALORES DE NEUTRALIZACIN. REACCIONES
A PRESIN CONSTANTE.

Cuando se lleva a cabo una reaccin de neutralizacin en un calormetro

mezclando una disolucin de un cido con otra de una base, el calor liberado en la
reaccin de neutralizacin es absorbido por el agua (que aumenta su temperatura) y
por las paredes del calormetro.

qr H (cantidad de calor que gana el calormetro) (cantidad de calor que gana el agua)
qr H eqc T mcT

Prctica 1. Termoqumica

I-4

2.1.- Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte por una base fuerte

- Medir 50 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 3M y anotar su temperatura.
- Medir 50 mL de una disolucin de cido clorhdrico 3M y anotar su temperatura.
- Aadir, simultneamente, ambas disoluciones al calormetro.
- Cerrar el calormetro, agitar suavemente y anotar la temperatura a intervalos de 1
minuto, durante cinco minutos, manteniendo la agitacin todo el tiempo.
- Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para determinar T o.
- Suponiendo que la densidad de la mezcla de reaccin es aproximadamente 1 g/cm 3
y que su calor especfico se aproxima a 1 cal/gK, calcular el calor de neutralizacin
(en KJ/mol) para la reaccin de neutralizacin efectuada:
NaOH(ac) + HCl(ac) Na+(ac) + Cl(ac) + H2O(l)

OH(ac) + H+(ac) H2O(l)

2.2.- Reaccin de neutralizacin de un cido dbil por una base fuerte.

Repetir el proceso del apartado anterior empleando 50 mL de una disolucin
de hidrxido de sodio 3M y 50 mL de una disolucin de cido actico 3M.
Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para
determinar To. Calcular la entalpa de neutralizacin en KJ/mol para la reaccin
efectuada.
NaOH(ac) + CH3COOH(ac) CH3COO(ac) + Na+(ac) + H2O(l)
2.3.- Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte por una base dbil.
Repetir el proceso del apartado anterior empleando 50 mL de una disolucin
de cido clorhdrico 3M y 50 mL de una disolucin de amoniaco 3M.
Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para
determinar To. Calcular la entalpa de neutralizacin en KJ/mol para la reaccin
efectuada.
NH3(ac) + HCl(ac) NH4+(ac) + Cl(ac)
3.- DETERMINACIN EXPERIMENTAL DEL CALOR DE DISOLUCIN DEL CLORURO DE
AMONIO.

- En una balanza de precisin pesar entre 10 y 11 gramos de NH 4Cl slido, y anotar la

masa de la muestra.
- Medir 50 mL de agua destilada, anotar su temperatura y aadirlos al calormetro.
- Aadir el NH4Cl slido al calormetro. Agitar vigorosamente y anotar la temperatura
a intervalos de 1 minuto. Comprobar que todo el slido se ha disuelto antes de
realizar la primera medida de temperatura.

Prctica 1. Termoqumica

I-5

- Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para determinar
To.
- Calcular el calor de disolucin en KJ/mol,
NH4Cl(s) + H2O(l) NH4+(ac) + Cl(ac)

4.- APLICACIN DE LA LEY DE HESS PARA CALCULAR H PARA LA REACCIN DE

DESCOMPOSICIN DEL CLORURO DE AMONIO

NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

Datos necesarios:
A1: Valor experimental de H determinado para:

NH3(ac) + HCl(ac) NH4+(ac) + Cl(ac)

(apartado 2.3)

A2: Valor experimental de H determinado para:

NH4Cl(s) + H2O(l) NH4+(ac) + Cl(ac)

(apartado 3)

A3: H3 = -34.640 J/mol, para:

NH3(g) + H2O(l) NH3(ac)

A4: H4 = -75.140 J/mol, para:

HCl(g) + H2O(l) HCl(ac)

Nmero de mesa:

APELLIDOS:_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

NOMBRE: _ _

_________

Clculos y grficas de la prctica de Termoqumica

1.- DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO

V(agua fra) =

mL

T(agua fra) = Tf =
C

V(agua caliente) =
mL

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T*o=

qcedido= (mcaliente)(ce)(Tc-To)*=
qganado= (mfro)(ce)(To-Tf)* =

T(agua caliente) = Tc =
C

Prctica 1. Termoqumica

I-6

qcalormetro = qcedido (agua) - qganado (agua) =

eqc = qcalormetro /(To-Tf)* =

* To: Temperatura determinada grficamente. Calor especfico del agua: c e = 1

cal/gK

2.- DETERMINACIN DE ENTALPAS DE NEUTRALIZACIN

2.1.- Reaccin de neutralizacin de NaOH(ac) con HCl(ac)
Escriba la reaccin de neutralizacin:
VNaOH =

mL

TNaOH =
C

VHCl =
mL

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T o=

qabs.mezcla= m ce (To-Ti)=
qabs.calormetro= eqc (To-Ti)=
Hneutralizacin= - (qabs.mezcla + qabs.calormetro)=

Moles de NaCl formados =

Hneutralizacin (en KJ/mol) =
*

Ti = (TNaOH + THCl)/2;

ce cagua 4,18 J/g K

THCl =

(Ti)* =

Prctica 1. Termoqumica

I-7

2.2.- Reaccin de neutralizacin de NaOH(ac) con AcOH(ac)

Escriba la reaccin de neutralizacin:
VNaOH =
mL

TNaOH =
C

VAcOH=
mL

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T o=

TAcOH =
C

(Ti)* =

qabs.mezcla= m ce (To-Ti)=
qabs.calormetro= eqc (To-Ti)=
Hneutralizacin= -(qabs.mezcla + qabs.calormetro)=

Moles de NaAc formados =

Hneutralizacin (en KJ/mol) =
*

Ti = (TNaOH + TAcOH)/2

2.3.- Reaccin de neutralizacin de HCl(ac) con NH3(ac)

Escriba la reaccin de neutralizacin:
VNH3 =
mL

TNH3 =
C

VHCl =

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T o=

mL THCl =

Ti (TNH3 THCl)/ 2 =

qabs.mezcla= m ce (To-Ti)=
qabs.calormetro= eqc (To-Ti)=
Hreaccin= - (qabs.mezcla + qabs.calormetro)=
moles de NH4Cl formados =
Hreaccin (en KJ/mol) =

3.- DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE DISOLUCIN DEL CLORURO DE

AMONIO
Escriba la reaccin de disolucin:

Prctica 1. Termoqumica

Masa(NH4Cl) =

I-8

Vagua =

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

To =

mL

Tagua =

Ti = Tagua =
c e cagua 4,18 J/gK

qabs.mezcla= m(NH4Cl + agua) ce (To-Ti)=

qabs.calormetro= eqc (To-Ti)=
Hdisolucin= - (qabs.mezcla + qabs.calormetro)=
Moles de NH4Cl =
Hdisolucin (en KJ/mol) =

4.- APLICACIN DE LA LEY DE HESS PARA CALCULAR Hr PARA LA REACCIN:

NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)
Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes y calcule, de manera razonada,
el valor de Hr.
Ecuaciones termoqumicas

H (KJ/mol)

A 1:
A 2:
A 3:
A 4:

Hreaccin
FUNDAMENTO TERICO
Las reacciones qumicas van acompaadas de cambios de energa que,
generalmente, corresponden a la absorcin o desprendimiento de calor. Las
reacciones qumicas como las de combustin en las que se produce desprendimiento
de calor reciben el nombre de exotrmicas. Los procesos en los que el sistema
absorbe calor, como la fusin del hielo, son endotrmicos.
La cantidad de calor absorbido o desprendido en cualquier proceso fsico o
qumico depende de las condiciones experimentales en que se efecte el proceso.
Los dos casos ms frecuentes son procesos a presin constante (reacciones en
recipiente abierto, P = 1 atm) o procesos a volumen constante (reacciones en
recipiente cerrado hermticamente, V = 0).
La magnitud termodinmica utilizada para expresar el calor liberado o
absorbido por una reaccin qumica cuando el proceso se lleva a cabo a

Prctica 1. Termoqumica

I-9

presin constante, qp, se denominada entalpa, H. Por convenio el calor

absorbido por el sistema tiene valor positivo y el liberado valor negativo. Por tanto;
Para reacciones endotrmicas: H = qp > 0
Para reacciones exotrmicas:

H = qp < 0

En el laboratorio para medir el calor absorbido o desprendido en una reaccin

qumica se utiliza un recipiente llamado calormetro. Para las reacciones que tienen
lugar a presin constante se usa un calormetro formado por un vaso aislado
trmicamente (vaso Dewar). Este tipo de calormetro es til para medir la cantidad
de calor que se desprende en reacciones que tienen lugar en disolucin acuosa tales
como reacciones de neutralizacin cido-base y calores de disolucin. Midiendo los
cambios de temperatura de la disolucin se puede establecer la cantidad de calor
asociado a la reaccin qumica. Los cambios de temperatura dependen de la
capacidad calorfica del calormetro y de la capacidad calorfica del agua (o de su
calor especfico).
Capacidad calorfica y calor especfico
Cuando se calienta una sustancia, si sta no experimenta ningn cambio fsico
ni

reaccin

qumica,

su

temperatura

se

eleva.

El cambio

de

temperatura

experimentado depende de la capacidad calorfica de dicha sustancia. La capacidad

calorfica de una sustancia, C, se define como la cantidad de calor
necesaria para elevar su temperatura en 1K (o 1C). Si est involucrado 1 mol
de sustancia se conoce como capacidad calorfica molar, C, que se expresa en
J/K.mol. La capacidad calorfica de 1 g de una sustancia es su capacidad calorfica
especfica o calor especfico, c. Cuanto mayor es la capacidad calorfica de una
sustancia, ms calor se necesita para producir una elevacin de temperatura dada.
Cantidad de calor transferido = (capacidad calorfica) x (cambio de temperatura)
q p C p T nCm T mcT

La cantidad de energa calorfica que hay que suministrar a 1g de agua para

elevar su temperatura 1 K (o 1 C) es de 4,184 J.
El calor especfico es una magnitud muy importante en Termoqumica, ya que
si se conoce su valor y la cantidad de sustancia se puede determinar el calor
absorbido o liberado en un proceso sin ms que medir el cambio de temperatura.
Ley de Hess
La ley de Hess establece que el cambio de entalpa (o de energa interna) para
una reaccin qumica es el mismo, tanto si la reaccin se efecta en un paso o en
una serie de pasos. Esto concuerda con el hecho de que la entalpa y la energa
interna son funciones de estado. Como H = q p (a P=cte.) y E = qv (a V=cte.)

Prctica 1. Termoqumica
10

I-

midiendo el calor absorbido o liberado en una reaccin qumica se pueden

determinar los valores de entalpa y de energa interna. La ley de Hess es
especialmente til para calcular cambios de entalpa para reacciones en las que
resulta difcil su determinacin experimental. Veamos un ejemplo:
La entalpa de combustin del carbono para dar dixido de carbono es de -395,5 kJ/mol, y la
entalpa de combustin del monxido de carbono para dar dixido de carbono es de -283,0
kJ/mol. Calcular la entalpa de combustin de carbono para dar lugar a monxido de carbono.
(a)
(b)
(c)

C(s)
+
CO(g) +
C(s)
+

O2(g)
O2(g)
O2(g)

CO2(g)
CO2(g)
CO(g)

Hao = -393,5 kJ/mol

Hbo = -283,0 kJ/mol
Hco?

Acomodamos las reacciones (a) y (b) para obtener una ecuacin termoqumica igual a (c):
(a)
(-b)

C(s)
+
O2(g)

CO2(g)
CO(g) +
C(s)

O2(g)

CO2(g)
O2(g)

Ha = -393,5 kJ/mol
Hb = +283,0 kJ/mol

CO(g)

Ho = -110,5 kJ/mol

Como la variacin de entalpa de una reaccin qumica depende de la P, T y

cantidad de materia, resulta til especificar unas condiciones estndar de referencia.
La entalpa estndar de una reaccin, Ho, es la variacin de entalpa de dicha
reaccin cuando todos los reactivos y productos estn en su estado estndar. Una
sustancia est en su estado estndar cuando se encuentra a una P = 1 atm y a una T
especificada que, normalmente se escoge como 25 C. Si se trata de sustancias en
disolucin se refiere a una concentracin 1M. La entalpa estndar de formacin de
o
un compuesto, H f , es el cambio de entalpa cuando se forma 1 mol del

compuesto a partir de sus elementos en su forma ms estable en

o
condiciones estndar. Por definicin la H f de la variedad ms estable de

un elemento en su estado estndar es cero.

El cambio de entalpa estndar de cualquier reaccin se puede calcular
fcilmente a partir de las entalpas estndar de formacin de los reactivos y
productos de la reaccin:
Hro nHof(productos
) nHof(reactivos
)