VOLUME: 13

Nmero: 12-07
Fecha: JULIO 2012.

BOLETIN TECNICO

DIXIDO DE CLORO:

CLORITO DE SODIO:

El dixido de cloro es otro oxidante y eficaz biocida, el cual es muy efectivo en la destruccin
de olores causador por sulfuro, convirtiendo el
sulfuro en sulfatos. En casos donde el sulfuro
de hidrgeno es originado de la actividad biocida, el dixido de cloro ofrece una doble funcin
eliminando el olor causado por el sulfuro de hidrgeno mientras destruye las bacterias sulfato
reductoras, tambin es altamente efectivo en la
oxidacin de fenoles y mercaptanos.

Algunas veces se utilizan las soluciones de clorito de sodio directamente sin conversin a dixido de sodio, aplicado de esta forma no es un
biocida efectivo. El clorito de sodio es particularmente efectivo contra el sulfuro de hidrgeno oxidndolo ms rpidamente que el perxido que el hipoclorito de sodio, esto puede
ser evaluado cuando el es muy corto el tiempo
entre la aplicacin del oxidante y la eliminacin
del olor.

El dixido de cloro es comnmente utilizado en

soluciones acuosas al 0.3 %, no puede ser
transportado por lo que debe generarse en sitio, para lo cual hay varios mtodos disponibles
usando clorato de sodio o preferiblemente precursores de clorito de sodio, estos se hacen
reaccionar con minerales o cidos orgnicos,
cloro, hipoclorito de sodio, algunas veces con
especies orgnicas oxigenadas y combinaciones
de estaos producen varias cantidades y calidades del oxidante. Hay disponible tecnologa mvil para generar grandes cantidades muy grandes de oxidante puro en el sitio de aplicacin.

A diferencia del dixido de cloro, el clorito de

sodio no oxida totalmente el sulfuro a sulfato,
si no ms bien genera una mezcla de sulfato y
sulfuro coloidal el cual podra ser o no un problema dependiendo del mtodo de disposicin
del agua residual. El clorito de sodio se encuentra disponible en un rango de concentraciones
de 7.5 a 25% en peso. Este es fcilmente
transportado, almacenado y aplicado.

Comparado con otros oxidantes, el dixido de

cloro es costoso. Esto sugiere que debera ser
utilizado como pulidor en sistemas que contienen que contienen mas de una especie oxidable, las especies mas que se oxidan mas fcil, se deben tratar con un oxidante mas econmico. Por ejemplo, en un sistema que contiene
sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y fenol se
puede utilizar en perxido de hidrgeno para
oxidar el sulfuro de hidrgeno y cuando la oxidacin del sulfuro se ha realizado, el dixido de
cloro puede ser usado para pulir oxidando los
mercaptanos y fenol.

El uso del clorito de sodio es ambientalmente

aceptable debido a que su subproducto es el
in cloruro, su mayor riesgo es cuando se dejan
escamas de este al medio ambiente, ya que
pueden servir como una fuente de oxgeno que
podra servir para soportar una combustin.
Nunca debe almacenarse cerca de sustancias
orgnicas, pues podran reaccionar y generar
un incendio, tambin debe almacenarse lejos
de los cidos.
Seleccin del oxidante ms adecuado:
Seleccionar la mejor opcin para oxidacin es
complejo, se deben considerar varias opciones
o por lo menos dos de ellas acorde al problema
de olor y posteriormente determinar la mejor.
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Av. De Las Fuentes # 6, Parque Ind. Bernardo Quintana
CP. 76246
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Se deben conocer las caractersticas del agua

de desecho (componentes que causan olor), as
como las ventajas y desventajas de las opciones de cada uno de los oxidantes elegidos. La
magnitud del problema influenciar las opciones del mtodo oxidantes.
Un requisito en pequea escala, para considerar el oxidante ms adecuado, son los aspectos
de conveniencia y seguridad considerando el
costo como segunda prioridad.
Por el contrario, si se consume el qumico a
gran escala, se tendr que tener en cuenta no
solo el costo, si no tambin los equipos para el
correcto manejo, almacenamiento, instrumentacin y supervisin de un operador si se considera conveniente para el monitoreo y control
de la dosificacin del oxidante.
Los costos de se correlacionarn con el grado
de oxidacin requerido para reducir el olor por
debajo de los niveles detectables. Una oxidacin parcial de especies no-voltiles o no causantes de olor ser la opcin menos costosa,
pero solo ser buena si el proceso no incrementa la toxicidad, color o incluso la DBO. Una oxidacin completa a CO2, nitrato, sulfato y agua
es una opcin raramente adecuada porque requiere una gran cantidad de oxidante, lo que
hace que el proceso sea muy costoso.
Si el agua residual presenta variabilidad en sus
caractersticas, esto es una complicacin que
influenciar en el costo del tratamiento, no es
aconsejable mantener la dosis para agua con
peores caractersticas, ya que una sobre dosificacin, conlleva un costo elevado y puede ser
peligroso, por lo que puede ser necesario colocar instrumentos de medicin ya sea para monitoreo de agente causante de olor como el sul-

furo, o para medir el residual de agente oxidante y mediante este parmetro controlar su dosificacin acorde a la demanda.
Para la correcta seleccin de un oxidante se
consideran muchos factores como lo son: simplicidad, seguridad, costo por unidad, influente,
parmetros a cumplir, composicin del agua
residual y su variabilidad, tiempos de reaccin y
niveles de oxidacin requeridos.
Es importante conocer la composicin del agua
residual para poder dar un tratamiento correcto
para el control del olor. El agua residual puede
contener varios contaminantes oxidables pero
no todos ellos son responsables del olor, para
estos casos se requiere un oxidante que posea
una buena combinacin de reactividad y selectividad, desafortunadamente el incremento de
reactividad es usualmente acompaado de una
prdida de selectividad. La mejor excepcin a
este caso es el dixido de cloro que posee la
mejor combinacin de reactividad y selectividad.
Donde un oxidante solo no logra satisfacer las
necesidades de costo y reactividad, es una muy
buena opcin aplicar dos oxidantes secuencialmente. Un buen ejemplo es el agua residual
que contiene fenol y sulfuro, esto es comn encontrarlo en refineras. El sulfuro es una de las
especies fcilmente oxidables, mientras que el
fenol no lo es, el dixido de cloro puede oxidarlos pero para la oxidacin del sulfuro, esta es
una opcin muy cara, por lo que se puede utilizar primero el clorito o perxido de hidrgeno
para la oxidacin del sulfuro y posteriormente
utilizar el dixido de cloro para oxidar el fenol.
El perxido de hidrgeno es la opcin ms econmica para la oxidacin del sulfuro pero se deKURIMEXICANA S.A. de C.V. www.kurimexicana.com
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be tener un tiempo de reaccin suficiente para

permitir la oxidacin en un buen grado del sulfuro.
Evaluar la idoneidad de un oxidante no es simplemente un caso de evaluar el oxidante mas
potente, mientras que la fuerza de un oxidante
pareciera ser el principal factor puede ser an
ms importante la cintica de oxidacin, hay
varios factores que influyen en la cintica y estos sern especficos para cada caso.
Uno de los factores mas importantes que influencian en la seleccin de un oxidante, es el
tiempo de reaccin que se tendr en el sistema,
si se tiene un tiempo de reaccin de varios minutos u horas, es posible elegir un oxidante
lento. Por otro lado si se dispondr de muy poco tiempo de contacto, se debe elegir un oxidante fuerte tal como el ozono o el dixido de
cloro.
Las concentraciones comerciales de los oxidantes varia as como sus solubilidades en agua.
Los compuestos especficos para complejos
causantes de olor son los siguientes:
* Aldehdos: permanganato, hipoclorito, perxido.
* Aldehdos aromticos: bisulfito (agente reductor)
* Aminas: cido clorhdrico, ntrico, sulfrico.
* Amonia: cido sulfrico, cidos carboxlicos,
carbonato y bicarbonato.
* Esteres: cido clorhdrico.
* cidos grasos: Custicos.
*Sulfuro de hidrgeno: perxido, hipoclorito,
KMEX O-504, KMEX O-502 y clorito.

* Cetonas: hipoclorito o bisulfito

* Mercaptanos o tioles: perxido, KMEX O504, KMEX O-502, caustico, hipoclorito de
sodio.
* Fenoles: custicos.
CONTROL DE OLOR CAUSADO POR EL
SULFURO DE HIDRGENO :
El sulfuro de hidrgeno, a presin atmosfrica
lo encontramos en estado gaseoso, el cual es
un cido dbil con olor a huevo podrido, es extremadamente txico a niveles de 0.2% es fatal
en unos pocos minutos y tiene la desafortunada
propiedad de anestesiar el olfato a concentraciones suficientemente altas como para matar
despus de una exposicin inicial, su presencia
puede pasar desapercibida.
Su solubilidad en agua se encuentra en rangos
entre 3000 y 4000 mg/L dependiendo de la
temperatura. A concentraciones de 4.3 a 4.5 %
en el aire es explosivo, por lo que existe un doble peligro al realizar una acidificacin, toxicidad y riesgo de explosin.
Mientras el sulfuro de hidrgeno puede ser un
sub-producto de procesos industriales, el mas
comn mecanismo de produccin involucra la
descomposicin anaerbica de materia orgnica
que contiene sulfuro, o en sistemas con orgnicos no sulfurados de la reduccin de sulfato
inorgnico normalmente presente en aguas
tanto subterrneas como superficiales.
Usualmente, los precursores orgnicos e inorgnicos son nutrientes para bacterias sulfato
reductoras, estas son bacterias anaerbicas que
remueven el hidrgeno de las molculas orgnicas y lo transfieren a un aceptor de hidrgenos
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La bacteria ms comn que cumple esta funcin

qumica, es la Desulfovibrio desulfuricans. Esta
bacteria no puede utilizar el oxgeno como aceptor de hidrgenos, sino que utiliza oxgeno combinado. En orden de afinidad, metaboliza nitrato
antes de metabolizar los sulfatos. En ausencia de
nitrato, la reduccin del sulfato es mas importante en la generacin de sulfuro de hidrgeno en
aguas residuales.
El sulfuro existe en tres formas en al agua residual: sulfuro de hidrgeno (H2S), in bisulfuro
(HS-), y in sulfuro (S=). Siempre y cuando cualquiera o todas estas especies permanezcan en el
agua, no causaran olor, solo la especie voltil
(sulfuro de hidrgeno) que se puede mezclar con
el aire atmosfrico y por lo tanto puede ser detectado por el olfato.
La proporcin de las tres especies de sulfuro pueden ser controladas con el pH del agua residual y
de esta forma controlar el nivel de olor producido,
es decir, pH cidos incrementar la proporcin de
sulfuro de hidrgeno con una gran tendencia a
volatilizarse y mezclarse con el aire atmosfrico,
por el contrario un pH alcalino reduce la concentracin de sulfuro de hidrgeno e incrementa la
concentracin del in sulfuro en su forma no voltil reduciendo as la concentracin de especies
voltiles.
Tabla 3: Efecto de pH sobre las especies de las
especies sulfuradas.

% H2 S

% HS-

% S=

6
7

90
50

10
50

0
0

10

90

70

30

10

100

pH

Accin del oxgeno disuelto para el control

del olor:
El contenido de oxgeno presente en el agua,
puede determinar cuanto sulfuro es convertido
dentro de una tubera o un tanque atmosfrico. El
espesor relativo de las zonas aerbicas y anaerbicas de una capa de bio-ensuciamiento se determina principalmente por el suministro de oxgeno.
Las aguas con riqueza de oxgeno fomentan el
crecimiento de la zona aerbica.
La profundidad a la que el oxgeno penetra en la
capa de bio-ensuciamiento depende de la concentracin de oxgeno en el agua. Si la concentracin de oxgeno en el agua se incrementa entonces la actividad aerbica se incrementa y proporcionalmente se incrementar el espesor de esta
capa.
La concentracin crtica de oxgeno disuelto bajo
la cual puede ocurrir es 0.11.0 mg/L, mientras
que altas concentraciones inhiben la actividad
anaerbica. El oxgeno que ha penetrado dentro
de la capa biolgica, no solo influencia en el nivel
de la formacin de sulfuro, si no que tambin determina si el sulfuro transformado es o no transformado en el agua.
Biocidas oxidantes para el control de olor:
Generalmente puede ser necesario tratar un sistema con un biocida, el cual reduce la actividad
anaerbica, en tales casos puede utilizarse un
biocida oxidante tal como el ozono, cloro, dixido
de cloro que tienen doble funcin, oxidan el sulfuro formado y por lo tanto reducen el olor y eliminan las bacterias responsables de la formacin
del olor. El cloro es el ms econmico muy efectivo como biocida a pHs cidos, ya que acta el
acido hipocloroso como biocida, el In hipoclorito
es la forma en la cual existe el cloro a pHs neutral
a alcalino y este es un biocida menos efectivo en
comparacin con el cido hipocloroso.
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