DEPENDENCIA DE LA

FEM CON LA
TEMPERATURA
Laboratorio de Fisicoqumica II

FACULTAD:
Ingeniera Qumica
PROFESOR:
Ing. Gumercindo Huaman Taipe.
INTEGRANTES:
Milla Cueva,Diana
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I.

OBJETIVOS

Armar celdas de corrosin con distintos metales, como son el hierro, el

cobre y el zinc
Determinar el G, S y H de una celda electroqumica por medio de la
medicin de su voltaje a diferentes temperaturas.

II.

INTRODUCCIN
Como se sabe si en una solucin de un sistema redox se introduce un
metal inatacable p.ej.: platino, se establece una diferencia de potencial
elctrico entre la solucin y el metal, que se puede explicar cmo la
tendencia de los electrones a pasar de la solucin al metal, se dice que
se establece un potencial de electrodo. Si tomamos dos sistemas redox
y los unimos cerrando un circuito elctrico, estamos construyendo un
generador de corriente elctrica; la magnitud de esta corriente
depender de la diferencia de potencial existente entre los potenciales
de electrodo de cada uno de los sistemas redox. Hemos construido una
pila.
La energa liberada por una reaccin redox espontnea puede usarse
para realizar trabajo elctrico. Esta tarea se cumple por medio de una
celda voltaica (pila), un dispositivo en el que la transferencia de
electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no
directamente entre los reactivos. Un ejemplo de celda voltaica es la pila
de Daniell, dispositivo que consiste en un electrodo de Zn sumergido en
una solucin de ZnSO4 y un electrodo de Cu sumergido en una solucin
de CuSO4.
Las soluciones estn separadas por un tabique poroso o puente salino
que permite el paso de los iones a travs de l. Cuando se conectan
ambos electrodos hay un flujo continuo de electrones que salen del
electrodo de Zn hacia el electrodo de Cu a travs del alambre externo y
un flujo de iones a travs de la solucin como resultado de las
reacciones de xido-reduccin espontneas que tienen lugar en los
electrodos. El electrodo de Zn es el nodo y el de Cu es el ctodo.
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Debido a que los electrones fluyen del nodo al ctodo, el nodo de una
celda voltaica se rotula con un signo negativo, y el ctodo, con un signo
positivo.
III.

MARCO TERICO

Corrosin electroqumica y celda de corrosin

La corrosin se puede definir como el deterioro de un material por un ataque
electroqumico de su entorno. Tambin, se puede decir que es la tendencia que
tienen los materiales a buscar la forma ms estable o de menor energa. Siempre
que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la
velocidad a la que esta tiene lugar depender de la temperatura, de la salinidad
del fluido en contacto con el metal y de las propiedades de los metales.
Una celda electroqumica es un instrumento que produce una corriente elctrica
por medio de la energa liberada por una reaccin Redox espontnea. Este tipo de
celda incluye a la celda galvnica o voltaica. Las celdas electroqumicas tienen
dos electrodos conductivos: el nodo y el ctodo. El nodo es el electrodo donde
ocurre la oxidacin, y el ctodo es aquel en el que ocurre la reaccin de reduccin.
La celda galvnica usa dos diferentes metales como electrodos. Cada uno en un
electrlito donde los iones cargados positivamente son la forma oxidada del
electrodo metlico. Uno de estos electrodos se oxidar (nodo) y el otro se
reducir (ctodo). Esto formar un slido metlico que electro deposita en el
ctodo. Los dos electrodos deben estar unidos elctricamente entre s, ya sea
mediante un puente salino, o estando en la misma solucin electroltica, de
manera que se pueda permitir el flujo de electrones desde el nodo al ctodo.
En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una
barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y
unidas por un puente salino, se llama pila de Daniell, y podemos ver las siguientes
reacciones:

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En este ejemplo, el nodo es el zinc, que se oxida para formar iones zinc en
solucin, mientras que los iones de cobre aceptan electrones y se
depositanen el ctodo de cobre, de manera que se forma cobre metlico.Para
proveer un circuito elctrico completo, debe haber un camino de conduccin inica
entre los electrlitos del ctodo y del nodo. La forma ms simple de hacerlo, in
proveer una unin lquida. Esta unin puede ser, por ejemplo, un papel filtro
remojado en una solucin de cloruro de sodio, que es un electrlito inerte.
Relacin de variables termodinmicas con la fem
La energa libre de Gibbs es la forma negativa del trabajo
elctricorealizado en la celda. Este trabajo es producido por la carga y el potencial
de la celda.
W=qE
G= -qE
G= -NFe
Donde n es el nmero de moles de electrones transferidos en la ecuacin de la
reaccin, y F es la constante de Faraday (96500 C) Luego, es posible hallar la
entropa de la celda, por medio de las siguientes relaciones:

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Vemos que hay una dependencia de S con respecto a la temperatura dela fuerza
electromotriz de una celda electroqumica. Finalmente, tambin se puede hallar la
entalpa de la reaccin: H= G+ TS

IV.

MATERIAL
Celdas
Puente salino
Electrodos de cinc y cobre.
Multitester
Dos pinzas con cables y cocodrilos
Balanza

V.

REACTIVOS
Disoluciones
Sulfato de cobre 1 M
Sulfato de cinc 1M
Sulfato de sodio

VI.

PARTE EXPERIMENTAL

Colocar en una de celdas disolucin de CuSO4 e introducir en

ella el electrodo de Cu [lmina de Cu].
Colocar en la otra celda disolucin de ZnSO4 e introducir en ella
el electrodo de Zn [lmina de Zn].
Se debe preparar el puente salino:
Tomar el tubo de vidrio en forma de U y llenarlo con la disolucin de
KNO3.

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Utilizar cada trocito de algodn mojado en la disolucin de KNO3

para cerrar los dos extremos del tubo e intentar que no queden
burbujas de aire en el interior del tubo.
[Nota: Para rellenar el tubo en U muchas veces se suelen utilizar
disoluciones concentradas de KCl ]
Para nuestro experimento utilizamos un pedazo de papel filtro
empapado de sulfato de sodio.
Realizar el montaje de la figura:
Despus de colocar el puente salino entre las dos disoluciones, conectar
los dos electrodos a los bornes del voltmetro mediante alambres de
conexin.

Colocar el sistema a calentamiento, con ayuda de una cocinilla o

una resistencia elctrica.
Medir en la escala del voltmetro la fuerza electromotriz de la pila
elctrica utilizada. Fuerza electromotriz de la pila,para varias
temperaturas.

Obteniendo la tabla:

VII.

T C

E(Mv)

35

1060

40

1059

45

1057

50.9

1055

56.4

1053

60.5

1051

CLCULOS

El conjunto de la clula se escribe de modo que la reaccin sea espontnea de

izquierda a derecha. Las fases se separan con una barra vertical y las clulas con
una doble barra.
Zn | Zn2+ | | Cu2+ | Cu correspondera a la reaccin global
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
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Ademas hago una recta de E VS T para hallar

( dTE ) a P cte.

E(V)
1.06
1.06
1.06
1.06
1.05
1.05
1.05
1.05
1.05
30

35

40

45

50

55

60

65

E(Mv)

Ecuacin de la recta:

y=1.072880. 000355 x

( dTE ) a P cte .

m=0.000355=

A. TEMPERATURA DE 35C
G=nFE
G=2 x 96500 x 1.06
G=204580 J
S=nF

( dTE )

S=2 x 96500 x 0.000355

S=68.6115 J
H= G+T S
H=204580+308 x 68,61
H=183448.12 J
B. TEMPERATURA DE 40C
G=nFE
G=2 x 96500 x 1.059
G=204387 J

S=nF

( dTE )
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 S=2 x 96500 x 0.000355

S=68.6115 J
H= G+T S
H=204387+313 x 68,61
H=182912.07 J

C. TEMPERATURA DE 45C
G=nFE
G=2 x 96500 x 1.057
G=204001 J
S=nF

( dTE )

S=2 x 96500 x 0.000355

S=68.6115 J
H= G+T S
H=204001+318 x 68,61
H=182183.02 J
D. TEMPERATURA DE 50.9C
G=nFE
G=2 x 96500 x 1.055
G=203615 J

S=nF

( dTE )

S=2 x 96500 x 0.000355

S=68.6115 J
H= G+T S
H=203615+323.9 x 68,61
H=181392.221 J
E. TEMPERATURA DE 56.4C
G=nFE
G=2 x 96500 x 1.053
G=203229 J

S=nF

( dTE )

S=2 x 96500 x 0.000355

S=68.6115 J
H= G+T S
H=203229+329.4 x 68,61
H=180628.866 J
F. TEMPERATURA DE 60,5C

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 G=nFE
G=2 x 96500 x 1.051
G=202843 J

S=nF

( dTE )

S=2 x 96500 x 0.000355

S=68.6115 J
H= G+T S
H=202843+335.5 x 68,61
H=179961.565 J
VIII. CONCLUSIONES
La celda galvnica est basada en la oxidacin - reduccin donde se
produce un cambio en los #s de oxidacin de las sustancias. Los electrones
tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al
positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin se
verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de oxid. Y red.
Resulta la celda.
Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ec.
Nernst las concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la
diferencia entre actividad y molaridad es mnima.
El uso del puente salino es importante pues concentra a las dos soluciones,
evita su mezcla adems que elimina completamente el potencial de unin y
que la fem medida es simplemente la suma de los dos potenciales
electrdicos.
La diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms
diluida es la solucin, el potencial decrecer
La masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la
cantidad de electricidad que est pasando
IX.
BIBLIOGRAFA
G. CASTELLAN, Fisicoqumica. Pearson Educacin 2 edicin , 1987.
PONS MUZZO, G., Fisicoqumica. Lima: Universidad Nacional Mayor de
San Marcos, Sexta edicin.1985.
CHANG,RAYMOND, Qumica General. Mc Graw Hill Interamericana
Editores, Sexta edicin, 1999.
X.
-

RECOMENDACIONES
Puntualidad en la sesin a realizar para obtener mayor cantidad de datos.
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XI.

Mayor facilidad de equipos para cada grupo.

Cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado de hacerlo en
recipientes bien limpios, pues el potencial vara con la concentracin.
Organizar el tiempo adecuadamente para cada medicin.

ANEXOS

Factores que afectan la velocidad de reaccin:

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la
concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la
superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Los
catalizadores pueden aumentar o disminuir la velocidad de reaccin.
Temperatura
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al
aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa
cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con
ms energa. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente
cintico frente a la temperatura = lnA (Ea / R)(1 / T2 1 / T1) esta ecuacin
linealizada es muy til y puede ser descrito a travs de la Ecuacin de
Arrhenius
donde K es la constante de la rapidez, A es el factor
de frecuencia, EA es la energa de activacin necesaria y T es la temperatura, al
linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es
inversamente proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de
calcular la energa de activacin experimentalmente, ya que la pendiente de la
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recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple

despeje se obtiene fcilmente esta energa de activacin, tomando en cuenta que
el valor de la constante universal de los gases es 1.987cal/K mol. Para un buen
nmero de reacciones qumicas la rapidez se duplica aproximadamente cada
diez grados centgrados
Estado fsico de los reactivos
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es
menor y su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor,
la rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinticos
a analizar. La parte de la reaccin qumica, es decir, hay que estudiar la rapidez de
transporte, pues en la mayora de los casos estas son mucho ms lentas que la
rapidez intrnseca de la reaccin y son las etapas de transporte las que
determinan la cintica del proceso.
No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce la resistencia al
transporte, pero tambin son muy importantes la difusividad del reactivo en el
medio, y su solubilidad, dado que este es el lmite de la concentracin del reactivo,
y viene determinada por el equilibrio entre las fases.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin
transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la
obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es
modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con mayor
o menor energa de activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los
reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de
hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por
ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en
este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la
produccin.
Los catalizadores no modifican la entalpia, la entropa o la energa libre de Gibbs
de los reactivos. Ya que esto nicamente depende de los reactivos.
Concentracin de los reactivos
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La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia de un catalizador y

cuanto ms concentrados se encuentren los reactivos, mayor frecuencia de
colisin.
Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente,
cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la reaccin en
la que participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar
el nmero de colisiones.El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales
con desprendimiento de hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es
mucho ms violento cuanto mayor es la concentracin del cido.
La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia
de la rapidez de reaccin con las concentraciones de reactivos es uno de los
objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es determinada de
forma emprica, recibe el nombre de ecuacin de rapidez.
De este modo, si consideramos de nuevo la reaccin hipottica la rapidez de
reaccin "r" puede expresarse como
Los trminos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los
exponentes m y n son coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental
no tienen por qu estar relacionados con el coeficiente estequiomtrico de cada
uno de los reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de
reaccin.
Hay casos en que la rapidez de reaccin no es funcin de la concentracin, en
estos casos la cintica de la reaccin est condicionada por otros factores del
sistema como por ejemplo la radiacin solar, o la superficie especfica disponible
en una reaccin gas-slido cataltica, donde el exceso de reactivo gas hace que
siempre estn ocupados todos los centros activos del catalizador.

Presin
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a
variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin,
la energa cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin se va a volver
ms rpida; al igual que en los gases, que al aumentar su presin aumenta
tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la rapidez de reaccin es
mayor. Esto es vlido solamente en aquellas reacciones qumicas cuyos
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reactantes sean afectados de manera importante por la presin, como los gases.
En reacciones cuyos reactantes sean slidos o lquidos, los efectos de la presin
son nfimos.
Luz
La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se
producen ms rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y
el hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos tomos formando
iones, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reaccin.
Energa de activacin
En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben
poseer una cantidad mnima de energa para reaccionar. Esa energa proviene de
la energa cintica de las molculas que colisionan. La energa cintica sirve para
originar las reacciones, pero si las molculas se mueven muy lento, las molculas
solo rebotarn al chocar con otras molculas y la reaccin no sucede.Para que
reaccionen las molculas, stas deben tener una energa cintica total que sea
igual o mayor que cierto valor mnimo de energa llamado energa de
activacin (Ea). Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que los tomos de
las molculas alcancen el estado de transicin. Pero para que se lleve a cabo la
reaccin es necesario tambin que las molculas estn orientadas correctamente.
La constante de la rapidez de una reaccin (k) depende tambin de la temperatura
ya que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la temperatura
est dada por la ecuacin de Arrhenius:
K= Ae

E a
RT

O, tambin, expresada en forma de logaritmos neperianos:

lnK =lnA

Ea
RT

Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presin.

BIBLIOGRAFA

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