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Difusividad Msica en
Gases

NDICE

INTRODUCCIN..2
I.
MARCO TERICO...3
II.
EQUIPOS Y MATERIALES...9
III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL..11
IV.
OBSERVACIONES EXPERIMENTALES..13
V.
RESULTADOS OBTENIDOS Y CALCULOS ..14
VI.
ANLISIS DE RESULTADOS..22
VII. CONCLUSIONES.22
VIII. REFERENCIA BIBLIOGRFICA.23

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Difusividad Msica en
Gases

INTRODUCCIN

La difusividad, o coeficiente de difusin es una propiedad del sistema que


depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. Las
expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos
experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases.
Hirchfelder, Bird y Spotz, utilizando el potencial de Lennard Jones para
evaluar la influencia de las fuerzas intermoleculares, encontraron una ecuacin
adecuada al coeficiente de difusin correspondiente a parejas gaseosas de
molculas no polares, no reactivas a temperaturas y presiones moderadas.
En el presente informe, se har uso de los datos tomados experimentalmente
en el LOPU, para calcular la difusividad de la acetona en estado pseudoestacionario.

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I.

Difusividad Msica en
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MARCO TERICO

DIFUSIN MOLECULAR

La difusin molecular, a menudo llamado simplemente la difusin, es el


movimiento trmico de todas las partculas a temperaturas por encima del cero
absoluto. La velocidad de este movimiento es una funcin de la temperatura, la
viscosidad del fluido y el tamao de las partculas. La difusin explica el flujo
neto de molculas de una regin de mayor concentracin a una de menor
concentracin, pero tambin la difusin se produce cuando no hay gradiente de
concentracin. El resultado de la difusin es una mezcla gradual de material. En
una fase con la temperatura uniforme, las fuerzas netas ausentes externos que
actan sobre las partculas, el proceso de difusin eventualmente resultar en
la mezcla completa.
Difusivo equilibrio se alcanza cuando las concentraciones de la sustancia que se
difunde en los dos compartimentos se hacen igual.

Figura 1: Difusin molecular (Fuente:blogodisea.com)

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Consideremos dos sistemas; S1 y S2 a la misma temperatura y capaz de


intercambiar partculas. Si hay un cambio en la energa potencial de un sistema,
por ejemplo 1> 2 un flujo de energa se producir a partir de S1 a S2, porque la
naturaleza siempre prefiere bajo consumo de energa y mxima entropa.
Aunque los diferentes sistemas estn en equilibrio, todava hay agua que pasa a
travs de la membrana semipermeable. As que si colorante se coloca en el
sistema de A, con el tiempo sera de igual color para el sistema B.
Difusin molecular se describe tpicamente matemticamente utilizando leyes
de difusin de Fick.

DIFUSIN MOLECULAR EN GASES


Transporte de material en el lquido estancado o a travs de racionaliza de un
fluido en un flujo laminar se produce por compartimentos adyacentes difusin.
Dos compartimientos separados por particin que contiene los gases puros A o
B se puede prever que el movimiento aleatorio de todas las molculas se
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produce de manera que despus de un perodo las molculas se encuentran a


distancia de sus posiciones originales.

Figura 2: Ilustracin de la difusin molecular en gases (Fuente: wikispaces.com)

Si se elimina la particin, algunas molculas de un movimiento hacia la regin


ocupada por B, su nmero depende del nmero de molculas en el punto
considerado. Al mismo tiempo, las molculas de B se difunden hacia regmenes
anteriormente ocupados por pura A. Antes de este punto en el tiempo, una
variacin gradual en la concentracin de A se produce a lo largo de un eje,
designado x, que se une a los compartimientos originales. Esta variacin,
expresa matemticamente -dCA/dx, donde CA es la concentracin de A. El
signo negativo se debe a que la concentracin de A disminuye a medida que
aumenta la distancia de las x. Del mismo modo, la variacin en la concentracin
de gas B es -dCB/dx. La velocidad de difusin de A, NA, dependen de
gradiente de concentracin y la velocidad promedio con la que las molculas de
A se mueve en la direccin x.

LEY DE FICK

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La experiencia nos demuestra que cuando abrimos un frasco de perfume o de


cualquier otro lquido voltil, podemos olerlo rpidamente en un recinto
cerrado. Decimos que las molculas del lquido despus de evaporarse se
difunden por el aire, distribuyndose en todo el espacio circundante. Lo mismo
ocurre si colocamos un terrn de azcar en un vaso de agua, las molculas de
sacarosa se difunden por todo el agua. Estos y otros ejemplos nos muestran
que para que tenga lugar el fenmeno de la difusin, la distribucin espacial de
molculas no debe ser homognea, debe existir una diferencia, o gradiente de
concentracin entre dos puntos del medio.
Supongamos que su concentracin vara con la posicin al lo largo del eje X.
Llamemos J a la densidad de corriente de partculas, es decir, al nmero
efectivo de partculas que atraviesan en la unidad de tiempo un rea unitaria
perpendicular a la direccin en la que tiene lugar la difusin. La ley de Fick
afirma que la densidad de corriente de partculas es proporcional al gradiente
de concentracin

La constante de proporcionalidad se denomina coeficiente de difusin D y es


caracterstico tanto del soluto como del medio en el que se disuelve.

ECUACIN DE HIRSCHFELDER BIRD SPOTZ Y OTRAS


Se tiene la expresin siguiente:

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Varias ecuaciones semiempricas similares a la anterior se han deducido usando


la teora cintica como base. Fuller, Schettler y Giddings (1966) desarrollaron
una ecuacin bastante satisfactoria para trabajos de ingeniera. Su ecuacin,
que resulta del ajuste de una curva a los datos experimentales asequibles, es:

Donde DAB tiene las unidades m2/s; T es la temperatura absoluta en K, y la


presin P est dada en atmsferas. Los trminos Xv, son la suma de los
volmenes atmicos de difusin de todos los elementos de cada molcula (ver
tabla 1). Se reporta que la ecuacin de Fuller et al (FSG), predice difusividades
dentro de un margen de error inferior al 7% con respecto a valores
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experimentales y se puede usar tanto para gases polares como para gases no
polares.

Chapman y Enskog, trabajando de forma independiente, relacionaron la fuerza


de las propiedades de los gases con las fuerzas que actan entre las molculas.

Fuente: Guas de laboratorio de operaciones unitarias II Ramiro Betancourt Grajales

Usando el potencial de Lennard Jones para relacionar las fuerzas de atraccin

y repulsin entre tomos, Hirschfielder, Bird y Spotz desarrollaron la


siguiente ecuacin para predecir la difusividad para pares de gases no polares:

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Donde

DAB

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es

la

difusividad en cm2/s, T la temperatura absoluta en K, M el peso molecular en

Kg/Kmol, P la presin absoluta en atm,


AB el dimetro de colisin en
Amstrongs (Un parmetro de Lennard Jones) y

D la integral de colisin.

MTODO DE WINKELMANN
Para analizar mejor los resultados experimentales:

Para efecto de adaptar la nomenclatura a una experiencia de mediciones


mltiples, hacemos z n = z0 la longitud inicial del camino de difusin y zn = z , la
longitud del camino de difusin en cualquier instante. As las cosas,

O en forma equivalente, en trminos de fracciones molares en la fase gaseosa,

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Al construir un grfico de t/ (z - z0) como ordenada, contra (z - z0) como


abscisa se debe obtener una lnea recta de cuya pendiente se podr calcular la
difusividad buscada.

II.

EQUIPOS Y MATERIALES

II.1.

MATERIALES

Cronometro

NaCl 2M (117 g/L)


(250 ml de solucin de cloruro de sodio)

Acetona

II.2. EQUIPOS
El equipo utilizado para determinar la difusividad msica en fase
gaseosa, se basa en la medicin de la evaporacin de una sustancia
voltil en el seno de una corriente de aire. El equipo consta de:
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Un compartimiento de acrlico transparente que se utiliza como un


bao de temperatura constante
El capilar que contiene la sustancia voltil
Un termmetro
Otro compartimiento que contiene una bomba de aire
Un controlador de temperatura y los interruptores para la bomba de
aire y el calentador
Un microscopio para la medicin de la altura del lquido en el capilar

III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1 PASO.-

Calentar el agua hasta una temperatura de 50C y

mantenerla constante con la ayuda del calentador

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Figura N3

Fuente: Elaboracin propia


2 PASO.- Se inyecta acetona tapando un extremo del tubo capilar
hasta que el nivel del lquido quede por debajo de 2 centmetros del
extremo superior.
3 PASO.- introducir el capilar en el bao de agua que se encuentra a
temperatura constante de 40C y asegurarse que el capilar se
encuentre en posicin normal frente al microscopio.

Figura N4

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Fuente: Elaboracin propia


4PASO.- conectar un extremo del capilar a la manguera de suministro
de aire y tomar lectura de la altura del lquido dentro del capilar.

Figura N5

Fuente: Elaboracin propia


5PASO.- Encender el interruptor de la bomba de aire y dejar
circular una suave brisa de aire por el extremo del capilar y medir el
descenso de acetona en el capilar a intervalos de tiempo de 30
minutos.

IV.

OBSERVACIONES EXPERIMENTALES

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Hay que fijarse que la temperatura del agua se mantenga constante a


40C

aproximadamente

(0.1C)

encendiendo

apagando

el

calentador de agua cuando sea necesario.

La brisa de aire que circula sobre el capilar es lo que produce que la


acetona que se est vaporizando sea arrastrada.

Debemos tener en cuenta el punto de ebullicin de la acetona para


saber a qu temperatura trabajar con el fin de que no volatilice
rpidamente la acetona

V.

DATOS EXPERIMENTALES
T= 40C
Sustancia voltil: Acetona
Datos proporcionados en una corrida completa (14 horas):

Tabla N1-

experimentales

en
(2

Tabla N2-

experimentales

V.

RESULTADOS
CALCULOS

(h)

(Z - ZO) (mm)

1
2
3
4
5
6.5
7.5
9
11
14
(h)

2.2
4.2
6.2
8
9.9
12.6
14.3
16.6
19.7
24.2
(Z - ZO) (mm)

0
0.5
1
1.5
2

0
1.5
2
2.2
2.4

(Fuente: Datos

obtenidos en LOPU)

Datos obtenidos
una corrida corta
horas):

(Fuente: Datos

obtenidos en LOPU)

OBTENIDOS Y
EFECTUADOS

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A) EXPERIMENTALMENTE

Para la corrida completa:

(h)

( s)

3600

Z Z 0 m)

Z Z 0

s
ZZ 0 m

( )

0.0022

1636363.636

7200

2.2
(mm)
4.2

0.0044

1636363.636

10800

6.2

0.0062

1741935.484

14400

0.008

1800000

18000

9.9

0.0099

1818181.818

6.5

23400

12.6

0.0126

1857142.857

7.5

27000

14.3

0.0143

1888111.888

32400

16.6

0.0166

1951807.229

11

39600

19.7

0.0197

2010152.284

14

50400

24.2

0.0242

2082644.628

Tabla N 3 - (Fuente: Elaboracin propia)

Realizando una grfica:

(Z Z 0 )

vs.

(Z Z 0 )

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2500000
2000000

f(x)==0.97
R
20857294.89x + 1595945.69

1500000
1000000
500000
0
0

0.01

0.01

0.02

0.02

0.03

Grafico N1

Hallando con la siguiente ecuacin:

(ZZ 0 ) 2 Z 0

=
+
.(1)

( ZZ 0 )
Esta ecuacin corresponde a la lnea de una recta con pendiente
1

y=mx +b
Se realiz una regresin lineal a la grfica 1 y se obtuvo la
siguiente ecuacin:
y=19481500 x+ 1620375.7
1
s
m= =19481500 2

=5.13307 10 m /s

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0.03

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Hallando la

D AB

D AB=

D AB=

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experimental:

A
P BM

()
2C M WA P A 1P A 2

A R T
PB2
2 P T M WA ln
PB1

( )

Dnde:
A :densidad de laacetona
M WA : peso molecular de laacetona
P A 1 :Presion parcial de laacetona en lainterface= PVA
P A 2 :Presion parcial de laacet ona en el seno de la corriente gaseosa

Utilizando los datos del Perry para encontrar la densidad de la acetona a 40C:
Haciendo uso de la ecuacin donde la densidad es funcin de la temperatura:
A=

C1
T C
) )
C3
4

(1+(1

C2

Para la acetona:
C1 = 1.2332

C2 = 0.25886

C3 = 508.2

C4 = 0.2913

Reemplazando en la ecuacin de densidad se obtiene:


A =769.22836 kg/m3
Para los dems datos:
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M WA =58.08 Kg /Kmol

R=0.082

atm m3
kmol K

T =40 C+273.15=313.15 K

Encontrando las presiones para la ecuacin a utilizar:


PT =1atm
PVA =P A 1=0.55899 atm( Encontrado conlos parmetros de Antoine)
P A 2=0 atm
PB 1=PT P A 1=10.55899=0.44111atm
PB 2=P T P A 2=10=1 atm

Reemplazando los datos en la ecuacin (**):


D AB=

A R T
2 P T M WA ln

D AB=5.13307 108 m2 / s

PB2
PB1

( )
3

atm m
313.15 K
kmol K
1
2 1 atm 58.08 Kg /K mol ln
0.44111

769.22836 kg /m3 0.082

D AB=1.06646 x 10 m / s

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Para la corrida incompleta:

(h)
0.5

3600

Z Z 0 m)

Z Z 0

( s)

( )

0.0015

1200000

7200

2.2
(mm)
4.2

0.002

1800000

1.5

10800

6.2

0.0022

2454545.45

14400

0.0024

3000000

Tabla N 4 - (Fuente: Elaboracin propia)

s
ZZ 0 m

Realizando una grfica:

(Z Z 0 )

vs.

(Z Z 0 )

3500000
3000000
f(x) = 1965464702.89x - 1866429.66
R = 0.94

2500000
2000000
1500000
1000000
500000
0
0

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Gases

Se realiz una regresin lineal a la grfica 1 y se obtuvo la siguiente ecuacin:


y=1965400000 x1866429

1
s
m= =1965400000 2

10

=5. 08802210

m /s

Utilizando los datos ya encontrados para cuando se tena una corrida completa:

D AB=5.088022 1010 m2 / s

atm m3
313.15 K
kmol K
1
2 1 atm 58.08 Kg /Kmol ln
0.44111

769.22836 kg/m3 0.082

D AB=1. 057099 x 107 m 2 /s

B) Tericamente

Mediante la ecuacin de Hirschfelder-Bird-Spotz modificada


por Wilke-Lee
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DAB =10-4x (
k .T
)
E AB
101.3 x 10 3 x
3
Datos:
)
1
1
1
1
1.0840.249 x
+
xT 2 x(
+
)
MA MB
MA MB
T = 313.15K

rAB x f (

Para la Acetona(a): C2H6O


kg
M acetona =58.08
kmol
T eb=56.3 C=329.45 K
3

V b=314.8+63.7+7.4=74 x 10

r b=1.18V b1 /3=1.180.074 1/ 3=0.4954

nm

b
=1.21T eb=1.21329.45=398.6345
K

Utilizando los datos del Segundo component que no se


difunde: Para el Aire:
kg
M aire=29
kmol
a
=97
K
r a=0.3711

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Calculando:
r ab=

r a +r b 0.3711+ 0.4954
=
=0.43325 nm
2
2

ab
K b
=
= 97398.6345=196.6406
K
K
KT
313.15
=
=1.59249
ab 196.6406

( KT )=0.5769

(En la grfica (Treybal))

ab

Reemplazando en la ecuacin inicial:


2

DAB

= 10-4x (

0.43325 x 0.5769
3
101.325 x 10 x
3
1
1
1
1
1.0840.249 x
+
x 313.15 2 x(
+ ) )
58.08 29
58.08 29

D AB=1. 17981 x 105 m2 /s

El error con relacin a lo encontrado experimentalmente: 10.6 %

Mediante la ecuacin semi-empirica de Fuller


D AB=

107 . T 1.75
PT .

[ ( v

1/ 3

1 /3 2

+( v B )

. ( 1 /M A +1 /M B )

1/ 2

Datos:

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Difusividad Msica en
Gases

A se refiere a la acetona
B se refiere al aire

T=323.15 K
MA = 58.08 kg/mol
MB = 28.951 Kg/mol

Para el clculo del volumen molecular tomamos los datos del manual del
Ingeniero Qumico- Perry de sptima edicin:
Tabla N 4

Acetona: C3H6O

v A=3v c+6v H +1v O

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Difusividad Msica en
Gases

v A=316.5+61.98+15.481=66.861
Para el aire:

v B=20.1

Reemplazando en la ecuacin:
7

D AB=

10 . 323.15

1.75

1. [ ( 66.861)1 /3 + ( 20.1 )

1 /2

1 /3 2

. ( 1/58.08+ 1/28.951 )

D AB=1. 219798 x 105 m2 / s

El error con relacin a lo encontrado experimentalmente: 14.4 %

VI.

ANALISIS DE RESULTADOS

Los valores de difusividad de la corrida completa y la

incompleta difieren en cantidades muy grandes.


El valor de difusividad obtenido experimentalmente es cercano

al valor encontrado tericamente.


Los valores tericos difieren del experimental, debido a que en
el experimento no se mantuvo la temperatura constante, a

pesar de haber intentado mantener el sistema a 40C


Debido al largo tiempo que se requiere la experiencia se
tomaron pocos datos y se acepta el valor de la difusividad en el
experimento de 14 horas.

VII. CONCLUSIONES
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El valor de difusividad obtenido experimentalmente presenta un


porcentaje de error significativo con relacin a los tericos, pero es
aceptable.

La ecuacin de Hirschfelder-Bird-Spotz modificada por Wilke-Lee


presenta un valor ms cercano al que obtuvimos experimentalmente.

VIII. REFERENCIA BIBLIOGRFICA

Perry, John Manual del Ingeniero Qumico Sptima Edicin

McGraw-Hill- Mxico
Treybal, Robert Operaciones de transferencia de masa McGraw-Hill

Mxico
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farm

aceuticas/castroe10/02c.html
http://es.slideshare.net/JuanJoseLopezflores/difusividad

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