INDICE

Contenido
INDICE............................................................................................................ 2
ABSTRACTO.................................................................................................... 3
INTRODUCCIN.............................................................................................. 4
EXPERIMENTAL............................................................................................... 6
MATERIALES................................................................................................ 6
APARATOS Y PROCEDIMIENTO.....................................................................7
RESULTADO Y DISCUSIN............................................................................... 9
PROPPIEDADES FISICOQUIMICAS DE LAS SOLUCIONES MeOH....................9
MECANISMO DE REACCIN.......................................................................12
EFECTO DE AGITACIN.............................................................................. 12
EFECTO DE LA RELACIN DE MASA DE KOH A MINERAL...........................13
EFECTO DEL TAMAO DE PARTICULA........................................................15
EFECTO DE LA TEMPERATURA...................................................................17
ANLISIS CINETICO................................................................................... 18
XRD Y ANALISIS SEM DE RESIDUO............................................................22
CONCLUSIN................................................................................................ 26

ABSTRACTO

Un procedimiento segn la invencin fue desarrollado para la

descomposicin de la escoria de vanadio usando sal de KOH sub-fundido a
presin ambiente, y los efectos de la temperatura de reaccin, relaciones de
masa alcalino a mineral, tamao de partcula, y velocidad de agitacin en
vanadio y de extraccin de cromo se estudiaron. Los resultados sugieren que la
temperatura de reaccin y la relacin de masa de KOH a mineral son los
factores ms influyentes para la extraccin de vanadio y cromo. Bajo las
condiciones de reaccin ptimas (temperatura de 180 C, la relacin de masa
de KOH a mineral inicial 04:01, velocidad de agitacin 700 r / min , flujo de gas
1 L / min , y el tiempo de reaccin de 300 min), vanadio y las tasas de
extraccin de cromo puede llegar hasta el 95% y 90%, respectivamente.
Resultados de los anlisis cinticos muestran que el proceso de

descomposicin de escoria de vanadio en sal de KOH sub-fundido puede ser

bien interpretado por el modelo cuyo ncleo se reduce bajo el control de
difusin interna. Las energas de activacin aparentes para el vanadio y cromo
son 40,54 y 50,27 kJ / mol, respectivamente.
Palabras clave: escoria de vanadio; espinela; mtodo de la sal sub - fundido;
anlisis cintica, la descomposicin, la energa de activacin.

INTRODUCCIN

Debido a sus excelentes propiedades fsicas, tales como alta resistencia a

la traccin, dureza, y resistencia a la fatiga, vanadio se utiliza ampliamente
como material de aleacin en el hierro y las industrias de fabricacin de acero.
El consumo de vanadio en las cuentas de las industrias de hierro y acero para
alrededor del 85 % del total de productos de vanadio que devengan en todo el
mundo. El vanadio tambin es ampliamente utilizado para hacer materiales
funcionales avanzados tales como magntica materiales, materiales
superconductores, motores de las aeronaves materiales , reactores nucleares ,
y otras aplicaciones.
Escoria de vanadio - cojinete es uno de los ms importantes los recursos para
la produccin de vanadio, y alrededor de 58 % compuestos de vanadio se
producen utilizando escoria de vanadio en todo el mundo. Por lo general, la
utilizacin de escoria de vanadio como prima materiales, compuestos de
vanadio se extraen a travs mtodos pirometalrgicos. Asado de vanadio
escoria, con sales de sodio es actualmente el ms popular proceso de
extraccin. Sodio proceso de tostado sal consiste principalmente de sodio sal
tostado, lixiviacin con agua, purificacin de la solucin, y el vanadio
precipitacin.
Sin embargo, este proceso sufre de baja de vanadio eficiencia de la extraccin
y la liberacin de gases txicos tales como el cloro y el cido clorhdrico,
causando graves contaminacin ambiental. Con el fin de resolver el problemas
de liberacin de gases txicos , proceso basado en la torrefaccin de vanadio
fue desarrollado escoria, con sales de calcio , pero el alto consumo de energa y
baja de vanadio eficiencia de extraccin limita la aplicacin de dicho proceso.
Lixiviacin cida es otro proceso para recuperar vanadio a partir de escoria de
vanadio. En este proceso, los cidos tales como cido ntrico o sulfrico se
utilizan como agentes de lixiviacin, y el vanadio en la escoria se puede
convertir a + 2 VO y VO2 + y los iones disueltos en la solucin de cido. Por
desgracia, esta tecnologa tiene una baja lixiviacin cintica y produce una
gran cantidad de impurezas en el solucin de lixiviacin, que eran difciles de
separar.

Adems, la escoria de vanadio por lo general contiene 3% -6% de xido de

cromo (III) en forma de espinela de cromo, que es ms estable que el vanadio
espinela termodinmicamente. Por consiguiente, los compuestos de cromo en
la escoria de vanadio no pueden ser recuperados a temperaturas de
calcinacin de vanadio, se produjo una gran cantidad de residuos que
contienen cromo, amenazando el medio ambiente significativamente. En este
sentido, es necesario desarrollar un nuevo y ms limpio proceso de produccin
para mejorar el rendimiento y la recuperacin de cromo vanadio
simultneamente con un bajo consumo de energa.
Recientemente, un nuevo mtodo llamado sub-sal fundida (SMS) la tecnologa,
ha sido desarrollado por el Instituto de Ingeniera de Procesos de la Academia
de Ciencias de China. El ncleo de este nuevo proceso es el xido de fase
lquida continua (DC) de escoria de vanadio en un medio de sal sub - fundido
bajo presin atmosfrica. Sub-sal fundida es un medio de reaccin no
convencional, que se caracteriza por una alta concentracin de alcalino (por lo
general por encima de 50%), punto de ebullicin alto, de alta fuerza inica, y
se ha aplicado con xito para el tratamiento de minerales anfteros para
extraer metales valiosos, tales como Cr, al, Ti, Nb, Ta y otros metales anfteros.
En comparacin con la tecnologa tradicional tostado sal de sodio, que funciona
a 850C, la temperatura de reaccin en el nuevo mtodo puede bajar a 180250C, disminuyendo significativamente el consumo de energa. Las tasas de
extraccin de vanadio y cromo pueden alcanzar hasta un 95% y 90%,
respectivamente, que es superior a la tecnologa tradicional (en la tecnologa
de tostado sal, la tasa de conversin es de 80% para el vanadio y slo 10%
para el cromo). El proceso de SMS ha atrado una amplia atencin tanto de las
industrias de procesamiento de vanadio academia y, una planta de
demostracin a escala piloto de la utilizacin de este proceso se encuentra en
construccin en la provincia de Hebei, China, ahora.
La tecnologa LO exhibe excelentes perspectivas en la mejora de la eficiencia
de la utilizacin de recursos y la eliminacin de la contaminacin ambiental.
Sin embargo, rara vez se han reportado estudios sistemticos acerca de la
tecnologa de LO para extraer el vanadio y el cromo de la escoria de vanadio, y
mucho trabajo de fondo que hay que hacer. Por lo tanto, en este trabajo, se
investig el proceso de lixiviacin de escoria de vanadio usando KOH SMS, y
diversos parmetros de operacin se examinaron para estudiar la influencia de
la temperatura, la relacin de masa de lcali-a-mineral, el tamao de partcula,
y la velocidad de agitacin en la descomposicin de la escoria de vanadio. Por
otra parte, tambin se investigaron la identificacin de fase y la transformacin
de la escoria.

EXPERIMENTAL

MATERIALES
La escoria de vanadio usado en este estudio se obtuvo del Chengde
Hierro y el Acero Corporation, China. La muestra se sec durante la noche a
110C para eliminar la humedad. Las muestras secas se muelen y se tamizan.
Las composiciones qumicas de las partculas con diferentes tamaos se
presentan en la Tabla 1. Los resultados muestran que, en general, el contenido
de V2O5 aumenta a medida que disminuye el tamao de las partculas, y el
aumento de contenido de V2O5 se vuelve insignificante cuando el tamao de
partcula es inferior a 75 micras. Por lo tanto, las partculas con tamao menor
de 75 micras se seleccionaron para estudios adicionales. El anlisis
mineralgico de las muestras se muestra en la figura. 1. De la Tabla 1 y en la
figura. 1, es evidente que el vanadio escoria se compone principalmente de
vanadio-cromo espinelas (FeV2O4, FeCr2O4), cuarzo (SiO2) y fayalita
(Fe2SiO4).
El hidrxido de potasio se utiliza en este trabajo es de grado analtico y
obtiene a partir de Beijing Chemical Company. Se utiliz agua destilada a lo
largo de los experimentos.

Figura 1: Patrones de escoria de vanadio

Tabla 1: Composiciones qumicas de escoria de vanadio con diferentes
tamaos de partculas
Size/
m
150
75150
42-75

w(Al2O3
)/%
0.7
0.67

w(CaO)
/%
0.86
1.25

w(Cr2O3
)/%
1.9
2.6

w(FeO)
/%
64.08
33.83

w(K2O)
/%
0.43
0.75

w(MgO)/
%
1.36
1

w(MnO)/
%
3.08
3.37

w(SiO2
)/%
11.6
9.93

w(TiO2
)/%
5.71
6.87

w(V2O
5)/%
6.31
6.12

1.35

1.35

3.8

41.96

0.56

2.06

4.42

20

11.4

10.6

<42

2.12

1.88

4.1

41.71

0.1

2.03

4.59

20.7

12.5

12.2

APARATOS Y PROCEDIMIENTO
Todos los experimentos se realizaron en un reactor de acero inoxidable
SUS316 de 500 ml equipado con un termmetro y un agitador mecnico. La
temperatura fue controlada por un controlador de temperatura programable,
con una precisin de 2 K. La tasa de flujo de oxgeno fue controlada por un
medidor de flujo. Un dibujo esquemtico del aparato experimental se muestra
en la figura 2.

Figura 2: Esquema del aparato experimental

Para cada ejecucin, KOH se disolvi con agua para hacer una solucin al
70%-75%, y la escoria de vanadio se prepar. La solucin se calienta a una
velocidad de 12 K/min. Cuando la temperatura alcanza el valor preestablecido
y a continuacin, se mantuvo estable, el flujo de oxgeno o aire se hace pasar
continuamente a travs del reactor para proporcionar una atmsfera oxidante
para el sistema a la presin atmosfrica. A continuacin, se aadi una
cantidad predeterminada de escoria de vanadio en el reactor a travs del
puerto de entrada de alimentacin en la tapa de reactor. La suspensin se
agit intensamente bajo presin atmosfrica para mantener la reaccin
durante un perodo de tiempo. Al final de la reaccin, el flujo de oxgeno o aire
se sustituye por N2 y la suspensin se diluy y se enfri mediante la adicin de
agua en el reactor. La suspensin diluida se filtr a continuacin para obtener
un residuo slido de Cr y V anlisis de contenido. Todos los datos

experimentales fueron el promedio de dos o tres experimentos paralelos, y la

tasa de extraccin de vanadio se calcul
X = ( 1 -mr / mes ) 100
Donde X es la velocidad de extraccin de vanadio, mr y Mo son la masa
de vanadio en el residuo y la masa de vanadio en la escoria de vanadio
original, respectivamente. Enfoque similar se ha utilizado tambin para el
anlisis de la tasa de extraccin de cromo.
La escoria de vanadio y el residuo se analizaron usando un plasma
acoplado inductivamente espectrmetro de emisin atmica (ICP-AES, PE
Optima 5300DV, Perkin Elmer) y las fases fueron examinados con difraccin de
rayos X (XRD, Phillips PW223/30). Imgenes de SEM de la escoria de vanadio y
el residuo se obtuvieron con un equipo SEM (JEOL, Japn). La distribucin del
tamao de partcula del residuo se mide mediante un analizador de tamao de
partcula por lser (Mastersizer 2000).

RESULTADO Y DISCUSIN
PROPPIEDADES FISICOQUIMICAS DE LAS SOLUCIONES MeOH
En este trabajo, en lugar de NaOH, se eligi sal KOH sub-fundido como
medio de reaccin para la descomposicin de escoria de vanadio debido a las
propiedades fisicoqumicas superiores de solucin de KOH en comparacin con
solucin de NaOH. La Figura 3 muestra la relacin entre el punto de ebullicin y
la concentracin de MeOH (Me denota como K o Na) soluciones. Como puede
verse en la figura 3, el punto de solucin de MeOH aumenta con la
concentracin de la solucin, y a la misma concentracin de ebullicin, el
punto de ebullicin de la solucin de KOH es significativamente mayor que la
de una solucin de NaOH cuando la concentracin de MeOH es mayor que
50%, lo que sugiere que la reaccin puede ser operado a temperaturas ms
altas en medio KOH bajo la presin ambiente, y una temperatura relativamente
alta es beneficiosa para la oxidacin de escoria de vanadio, proporcionando la
cintica de reaccin ms rpidos.

Figura 3: Relacin entre el punto de ebullicin y la concentracin de

Solucin de MeOH en atmsfera de presin.
Las viscosidades de soluciones de KOH y NaOH se comparan a 298 K, y
los resultados se representan en la figura. 4. Como puede verse en la figura. 4,
la viscosidad aumenta monotnicamente con la concentracin alcalina, la
viscosidad de la solucin de KOH es sustancialmente menor que la de una
solucin de NaOH correspondiente a la misma concentracin, y la
relativamente baja viscosidad favorece la difusin de oxgeno y de
transferencia de masa, lo cual es beneficioso para la descomposicin de
vanadio escoria.

Figura 4 Comparacin de las viscosidades de soluciones de NaOH y KOH

a 298 K
Adems, los coeficientes de difusin de oxgeno se presentan en la figura
5. Valores de D (O2) en tanto KOH y soluciones de NaOH disminuyen con el
aumento de la concentracin, y D (O2) en solucin de KOH es siempre mayor
que la de una solucin de NaOH correspondiente, lo que confirma que la

solucin de menor viscosidad es a favor de la difusin de oxgeno. De acuerdo

con los estudios anteriores, el oxgeno juega un papel importante en la
oxidacin de las espinelas. SUN et al estudiaron la descomposicin de
oxidacin del mineral de cromita en el sistema de sal sub-fundido binario KOHKNO3-H2O y se encontr que durante la reaccin, el oxgeno era un reactivo
importante, jugando un papel importante en la oxidacin de Cr3 + para soluble
en agua Cr6 +. Y que indican que el aumento de transporte de oxgeno en el
sistema podra intensificar eficazmente la descomposicin de espinelas de
cromo. Por otra parte, el oxgeno disuelto en el sistema de fusin de KOHKNO3-H2O podra convertir a las especies reactivas de oxgeno (ROS), tales
como O, 22 - O, y O2-para intensificar la oxidacin de Cr3 +. JIN et al
informaron de los efectos de ROS en el sistema de SMS y sugirieron que los
iones superxido y el perxido fueron estables en medio bsico y exhiben altas
actividades oxidantes.

Figura 5 coeficientes de difusin de oxgeno en NaOH y KOH soluciones a 298 K

En resumen, hidrxido de potasio muestra las propiedades fisicoqumicas

superiores a NaOH, y por lo tanto se espera que exhiben mejor reactividad en
la descomposicin de la escoria de vanadio. Para validar la conclusin anterior,
se realiz una prueba. En condiciones de reaccin de temperatura de 210C, la
relacin de masa MeOH -a-de mineral de 04:01, la concentracin alcalina de
75%, velocidad de agitacin de 700 r/min, y el flujo de gas 1L/min, las
eficiencias de descomposicin de escoria de vanadio en KOH y NaOH se
compararon medio, y los resultados se representan grficamente en la figura 6
y la figura 7. Se puede observar que las tasas de extraccin de vanadio
obtenidos son casi la misma en ambos medios. Sin embargo, hay una
diferencia significativa de las tasas de extraccin de cromo en los dos medios
de comunicacin, y se obtiene la tasa de extraccin alrededor del 90% en
medio de KOH mientras que casi cero en medio de NaOH. La diferencia
sustancial entre las tasas de extraccin V y Cr en KOH y NaOH los medios de
comunicacin es debido al hecho de que el cromo espinela es
termodinmicamente ms estable que el vanadio espinela, que requiere un
medio ms oxidativo para lograr la oxidacin completa. Y como se ha discutido
previamente, KOH es superior a NaOH en muchas de las propiedades fsico-

qumicas, en especial en trminos de proporcionar un medio de reaccin ms

oxidativo debido a la mejor solubilidad del oxgeno y la eficiencia del transporte
y por lo tanto se elige como el medio para la oxidacin de vanadio y cromo
espinelas

Figura 6 Relacin entre la tasa de extraccin de vanadio o cromo y el

tiempo de reaccin de la sal sub-fundido KOH

Figura 7 Relacin entre la tasa de extraccin de vanadio o cromo y el

tiempo de reaccin en la sal fundida sub-NaOH

MECANISMO DE REACCIN
Vanadio escoria contiene principalmente espinelas (FeV2O4, FeCr2O4),
cuarzo (SiO2) y fayalita (Fe2SiO4). Los informes anteriores han puesto de
manifiesto que las partculas de espinela fueron dispersados al azar en la fase
fayalita y contienen silicio fase es una de las principales razones que impiden

la oxidacin de espinela. Por lo tanto, la fase de fayalita en primer lugar, deben

descomponerse antes de que el vanadio y cromo espinelas se oxidaron. En
medio de SMS KOH, debido a su alta alcalinidad, fayalita y cuarzo podran
reaccionar fcilmente con KOH y O2. Seguido por la disolucin de fayalita,
vanadio y cromo espinelas estn expuestos al medio de reaccin para
reacciones adicionales. En presencia de oxgeno, las espinelas de vanadio y
cromo se descomponen rpidamente y oxidan para producir vanadato de
potasio soluble en agua y cromato de potasio.

EFECTO DE AGITACIN
Con el fin de mejorar las tasas de extraccin de vanadio y cromo, es
deseable aplicar agitacin intensa a la formacin de la suspensin homognea
y permitiendo una mezcla eficaz de las partculas en el medio de reaccin. Los
efectos de la agitacin en la extraccin de vanadio y cromo se investigaron en
solucin de KOH al 75% a 180C con un lcali - a - mineral de relacin de
masas de 04:01. La velocidad de agitacin era de 100 y 900r/min, y los
resultados se muestran en las figuras 8 y 9. En las Figuras 8 y 9, se observa
que las tasas de extraccin de vanadio y cromo aumentan en primer lugar con
el aumento de la velocidad de agitacin debido a la mejora del transporte de
los reactivos en el medio. Adems, cuando la velocidad de agitacin es
superior a 700r/min, la influencia de la transferencia de masa externa se
convierte insignificante, y las tasas de extraccin de vanadio y el cromo se
independizan de la velocidad de agitacin. Similar observacin tambin ha sido
reportado por Liu et al y los resultados mostraron que la tasa de extraccin de
titanio aument con el aumento de la velocidad de agitacin debido al
transporte de masa con fuerte agitacin. Por lo tanto, se eligi una velocidad
de agitacin de 700 r/min para experimentos adicionales.

Figura 8 Efecto de la velocidad de agitacin en la tasa de extraccin de

vanadio

Figura 9 Efecto de la velocidad de agitacin en la tasa de extraccin de

cromo

EFECTO DE LA RELACIN DE MASA DE KOH A MINERAL

La cantidad de KOH utilizado durante las reacciones es tambin un factor
importante que influye en el transporte de masa. Los efectos de las relaciones
de masas alcalino - a - en la extraccin de mineral de vanadio y cromo se
investigaron en condiciones de temperatura de 180C, la solucin de KOH al
75%, velocidad de agitacin 700 r/min, y el flujo de gas 1 L/min. Se examinaron
las relaciones de masa alcalino - a - de mineral de 03:01, 04:01 y 05:01, y los
resultados se muestran en las figuras 10 y 11. Los resultados demuestran que
las tasas de extraccin de vanadio y cromo aumento con el aumento de
relaciones de masa alcalino - a - mineral de 03:01-04:01, lo cual se atribuye al
hecho de que el aumento de la relacin de masa alcalino - a - mineral
disminuye la viscosidad de la suspensin, lo que favorece el transporte de
masa de los reactantes en el sistema. Adems, el aumento de los porcentajes
de masa - a - mineral alcalinos 04:01-05:01 no proporciona una mejora
adicional para la disolucin de la escoria de vanadio como se sugiere por la
mejora insignificante de vanadio y cromo tasas de extraccin. Por otra parte,
independientemente de la diferencia en la relacin de masa alcalino - a mineral, las tasas de extraccin tanto de vanadio y cromo pueden alcanzar
hasta 90% despus de 4h, lo que sugiere que el ajuste de la relacin de masa
alcalino a mineral slo puede cambiar la reaccin cintica y tiene poco efecto
en la reaccin la termodinmica.

Figura 10 Efecto de la relacin de masa de KOH-a-en la tasa de

extraccin de mineral de vanadio

Figura 11 Efecto de la relacin de masa de KOH-a-mineral en la tasa de

extraccin de cromo
Por otra parte, se observa que cuando la relacin de masa alcalino - a mineral es menos de 3:1, el sistema se vuelve demasiado viscoso para ser
agitada mecnicamente, y por lo tanto, no se ha investigado. Similar
observacin tambin ha sido reportado por Liu et al y sus resultados sugieren
que la tasa de extraccin de titanio aumenta con el aumento de la relacin de
masa de KOH - a mineral debido a la disminucin de la densidad de la
suspensin y viscosidad del sistema. En vista de la discusin anterior, por lo
tanto se recomienda la proporcin de 4:1 para el siguiente experimento.

EFECTO DEL TAMAO DE PARTICULA

La dependencia de vanadio y cromo eficacia de la extraccin en el

tamao de partcula de las partculas de escoria de vanadio se examin en
solucin de KOH al 75% a 180C con una relacin de masa alcalino - a - mineral
de 04:01 con 48-75, 75-96, 96-150, y 150 micras, y los resultados se muestran
en las figuras 12 y 13.

Figura 12 Efecto del tamao de partcula sobre la tasa de extraccin de

vanadio

Figura 13 Efecto del tamao de partcula sobre la tasa de extraccin de

cromo
Las figuras 12 y 13 muestran que la tasa de extraccin mejora
significativamente cuando el tamao de partcula es inferior a 96 micras, y an
ms de reduccin en el tamao de partcula no mejora la extraccin de vanadio
y cromo. Se sabe que el rea superficial especfica de las partculas aumenta a
medida que el tamao de partcula disminuye. El aumento del rea de
superficie reactivo slido promueve el contacto entre la escoria de vanadio y la
sal de KOH sub-fundido, por tanto, mejora la eficiencia de la reaccin. Una

observacin similar se ha observado tambin por Liu et al, y los resultados

sugieren que el tamao de partcula de ilmenita tuvo un efecto significativo en
la descomposicin de la ilmenita y la tasa de extraccin de titanio es
inversamente proporcional al dimetro medio de las partculas iniciales. Sin
embargo, la disminucin sostenida del tamao de partcula conduce al
aumento de la viscosidad del sistema de sub - fundido, que es malo para la
transmisin de O2. Y la transmisin de O2 es crtica para la oxidacin del
vanadio y cromo. Por lo tanto, cuando el tamao de partcula se reduce a
menos de 96 micras, an ms la reduccin en tamao de partcula no mejora
las tasas de extraccin de vanadio y cromo. Sin embargo, el consumo de
energa para las partculas de molienda es inversamente proporcional al
tamao de las partculas, y sera ms valiosa para llevar a cabo experimentos
que utilizan partculas con un tamao similar a la de la produccin por lotes
industrial, que es 75-96 micras. Por lo tanto, el tamao de partcula de menos
de 75 micras se eligi para estudios adicionales.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
Como se muestra en las figuras 14 y 15, el aumento de la temperatura
puede acelerar la oxidacin del vanadio y cromo espinelas. A partir de la figura
14, se puede observar que a temperatura ms baja que 165C, la tasa de
extraccin de vanadio despus de 120 minutos es menor que 56%, mientras
que a 180C, la tasa de extraccin es casi el 90%. En la figura 15, a
temperatura inferior a 165C, la velocidad de extraccin de cromo despus de
180 minutos es inferior al 52%, pero a 180C la tasa de extraccin es de casi el
86%. Esto se debe a que el aumento de la temperatura no slo se acelerar la
oxidacin, sino tambin disminuir la viscosidad del medio, y en consecuencia
aumentar la solubilidad del oxgeno y la eficiencia de difusin, lo que favorece
las reacciones de descomposicin. Dependencia de la temperatura de cromo
similares eficacia de la extraccin de la temperatura ha sido reportado por
Zheng et al. Adems, a la temperatura de 150C, la tasa de extraccin de
vanadio es de 84% despus de 360 min, mientras que slo el 62 % de cromo,
lo que indica que espinela de cromo es ms estable que el vanadio, que est
en buen acuerdo con el anlisis de la termodinmica anterior. Cuando la
temperatura est por encima de 180C, las tasas de extraccin de vanadio y
cromo no muestran un aumento significativo con la temperatura, y por lo tanto
la temperatura de 180C se recomienda para estudios posteriores.

Figura 14 Efecto de la temperatura sobre la tasa de extraccin de

vanadio

Figura 15 Efecto de la temperatura sobre la tasa de extraccin de cromo

A partir de los anlisis anteriores, se encontr que el efecto de la
temperatura de reaccin en la extraccin de vanadio y cromo es mucho ms
significativa que la de los otros tres factores. Los resultados de los
experimentos factoriales sugirieron que el aumento de la temperatura, la
relacin de KOH-a-mineral de masa, velocidad de agitacin, y disminucin de
tamao de las partculas de escoria de vanadio son beneficiosos para la
extraccin de vanadio y cromo. Bajo las condiciones ptimas de temperatura
de 180C, la relacin de masa de KOH-a-mineral inicial 04:01, velocidad de
agitacin 700 r/min, y el flujo de gas 1 L/min, las tasas de extraccin de
vanadio y cromo puede alcanzar hasta el 95% y 90% despus de 300 min,
respectivamente.

ANLISIS CINETICO

La extraccin de vanadio y cromo se analiz con el modelo cuyo ncleo

se reduce bajo el supuesto de que el mineral es fase slida homognea
esfrica.
Con el fin de determinar la cintica, se utilizan generalmente tres modelos
cinticos establecidos, y se expresan por las siguientes ecuaciones.
Liquido lmite de control de la capa de difusin
X =kt

Productos slidos de la capa de control de difusin

1 2X/3 (1 X )2/3 = kt

Control de la reaccin superficial

1 (1 X )1/3 = kt

FALTA UNA ECUACIN

Donde X es la velocidad de extraccin de vanadio o cromo, k
constante de velocidad global, es el coeficiente estequiomtrico, M
masa molecular del reactivo slido, D es el coeficiente de difusin, CA
concentracin de KOH, es la densidad de la partcula y r es el radio
partcula de escoria de vanadio.

es
es
es
de

la
la
la
la

Para revelar la etapa de control de la extraccin de vanadio, los datos de

conversin de vanadio a 165C en la figura 14 fueron equipados en las
ecuaciones. (2), (3) y (4) se muestra en la figura 16. Los resultados muestran
que tanto la ecuacin (3) y la ecuacin (4) ajustar los datos experimentales
perfectamente. Por lo tanto, es evidente que tanto la reaccin en la superficie y
la difusin de la capa de producto slido estn controlando los pasos para la
reaccin de oxidacin de vanadio. Un anlisis ms detallado de efecto del
tamao de partcula (Fig. 12) sugiere que para partculas mayores de 96 um,
despus de la extraccin rpida durante los primeros 100 min, la tasa de
extraccin de vanadio alcanza meseta, y se incrementa lentamente con el
tiempo de reaccin, posiblemente debido a la formacin de grueso capa de
producto (Fig. 13), la inhibicin de la difusin de los reactivos. En este respecto,
es razonable para describir la reaccin de extraccin de vanadio como
principalmente est controlada por la difusin capa de producto slido.
Cualquier medida que puede mejorar la transferencia de masa interna de la
capa de residuo, tales como el aumento de la temperatura y disminucin del
tamao de partcula, aumentara la descomposicin.

Figura 16 Vanadio extraccin tasa de tiempo vs equipado con tres

ecuaciones cinticas a 165 C
Las tasas de extraccin de vanadio a diferentes temperaturas se montan
en la figura 17, y el valor de k se obtiene, donde k es la constante de velocidad
de reaccin que corresponde a las pendientes de las lneas rectas. Entonces la
energa de activacin aparente especfica se puede calcular sobre la base de la
ecuacin de Arrhenius se muestra en la figura. 18:
FALTA ECUACION
Donde Ea es la energa de activacin aparente, A es el factor preexponencial, y R es la constante molar de los gases.

Figura 17 Terreno de la cintica de extraccin de vanadio a diversas

temperaturas de reaccin

Figura 18 Logaritmo natural de la velocidad de reaccin a temperatura

constante frente al recproco de vanadio
La energa de activacin aparente de extraccin de vanadio se calcula en
40,54 kJ/mol. Debido a que el modelo de control de la difusin capa de
producto slido se ajusta a los datos del experimento perfectamente y el valor
de Ea es relativamente bajo, es plausible proponer que la extraccin de la
oxidacin del vanadio es controlada por la difusin de masa en el producto
(residuo) de la capa.
Del mismo modo, para revelar la etapa de control de la extraccin de
cromo, las tasas de extraccin de cromo a 165C en la figura 15. Tambin se
encajan en las ecuaciones (2) - (4), como se muestra en la figura 19. Los
resultados muestran que ambas ecuaciones (3) y (4) dar muy buenas
relaciones lineales, pero el ltimo da mejor correlacin lineal con el coeficiente
de correlacin de 0,999.

Figura 19 Cromo Capacidad extraccin vs tiempo a 165 C provistos por

tres ecuaciones cinticas

Debido a que tanto vanadio y cromo existen como espinela, su cintica

de extraccin en KOH SMS comparte similitud. Anlisis anterior de vanadio
sugiere que la difusin de masa en el producto (residuo) capa es la etapa de
control. As tambin se espera que la extraccin de cromo a ser controlado por
difusin interna. Sin embargo, debido al hecho de que la espinela de cromo es
ms difcil de ser oxidado de vanadio como se discuti previamente, se cree
por lo tanto la extraccin de cromo a ser controlado tanto por reaccin
superficial y la capa de difusin de producto slido, y el primero tiene un efecto
ms significativo.
A continuacin, las tasas de extraccin de cromo a diferentes
temperaturas se montan en la figura 20 y la energa de activacin aparente de
extraccin de cromo se calcula para ser 50,27 kJ/mol (Fig. 21). El valor es ms
alto que el de vanadio, lo que indica que la extraccin de cromo se controla
tanto por reaccin superficial y la capa de difusin de producto slido.

Figura 20 Terreno de la cintica de extraccin de cromo a diferentes

temperaturas de reaccin

XRD Y ANALISIS SEM DE RESIDUO

Los cambios de fase de escoria de vanadio con el tiempo se muestran en
la figura 22. Los patrones de difraccin de fayalita y la fase de cuarzo
desaparecen rpidamente despus de la reaccin durante 15 min, lo que
sugiere que las fases ricas en silicio se disuelven fcilmente en la sal de subfundido de KOH. Sin embargo, la descomposicin del vanadio y cromo
espinelas procede progresivamente. Las espinelas pueden ser completamente
oxidados despus de 4h, segn lo indicado por la desaparicin de los picos de
difraccin estructurales espinela. La composicin tpica de los residuos en

diferente tiempo est listado en la Tabla 2. En comparacin con la Tabla 1, el

contenido de vanadio y cromo son, evidentemente, disminuyeron por debajo
de 0,7% (en trminos de sus xidos), y el tizn contiene principalmente xidos
frricos.

Figura 21 logaritmo natural de la constante de velocidad de reaccin

frente a la temperatura recproca de cromo

Figura 22 patrones de DRX de residuos en diferentes tiempos

figura 23 imgenes de SEM de residuos en diferentes tiempos: (a) no se

trata de escoria de vanadio, (b) tratados durante 1 h, (c) tratadas durante 3 h,
(d) tratados durante 5 h

Tabla 2: Composicin qumica de los residuos en funcin del tiempo

Tiem
po
Min
0

Fraccin de masa /%
Cr2O3

Fe2O3

MgO

Al2O3

TiO2

MnO

V2O5

SiO2

K2O

1.52

7.39

1.02

0.79

6.03

12.0
2
8.99

22.2

2.79

11.1
6
9.60

9.74

2.47

30

2.99

2.40

0.64

8.65

5.27

5.82

8.97

1.83

60

1.16

2.44

0.58

8.49

5.21

3.35

9.73

2.68

120

0.66

2.63

0.53

9.00

5.60

2.05

9.02

3.05

180

0.58

2.24

0.40

8.67

5.39

0.91

9.44

4.44

240

0.58

52.8
3
49.9
7
45.4
0
46.5
7
49.0
5
48.0
2
46.2

2.44

10

4.07
8
3.58

1.81

0.46

8.36

4.63

0.89

8.90

5.02

300

0.54

1
54.0
4

2.06

0.43

9.79

4.51

0.61

10.2
0

6.44

Las imgenes SEM de las partculas de escoria de vanadio tratadas a

180C se muestran en la figura 23. Se puede observar que las partculas de
escoria no tratados se presentan en forma de slidos compactos con superficie
lisa, y la superficie se vuelve spera y porosa despus de 1h, debido a las
reacciones de descomposicin. Por ltimo, las partculas de espinela son
destruidos por la sal de sub-fundido y partculas de xido frrico pequeas se
forman en los residuos.

CONCLUSIN
1) En las condiciones ptimas de temperatura de 180C, la relacin masa KOH
al mineral inicial 4:1, velocidad de agitacin de 700 r/min, y el caudal de 1
L/min, vanadio y cromo tasas de extraccin puede alcanzar hasta un 95% y
90% despus de 300 min, respectivamente.
2) Se investigaron varios parmetros para la extraccin de vanadio y cromo. El
aumento de la temperatura, relacin de masa de KOH-a-mineral, velocidad de
agitacin, y disminucin de tamao de las partculas de escoria de vanadio son
beneficiosos para la extraccin de vanadio y cromo.
3) El estudio revela que la cintica del proceso de descomposicin de la escoria
de vanadio en sal sub-fundido KOH es bien interpretado con el modelo bsico
reduccin bajo control de la difusin interna. Las energas de activacin
aparentes de vanadio y cromo disolucin son 40,54 y 50,27 kJ/mol,
respectivamente.
4) Anlisis de difraccin de rayos X muestra que el vanadio y cromo espinelas
se oxidan despus de la descomposicin de fayalita y la fase de cuarzo.