Universidad Catlica de Santa Mara

Facultad de Ciencias e Ingenieras

Fsicas y Formales
Programa: Ingeniera de Minas

Tercera Ley De La Termodinmica

Fsico Qumica

Alumna: Melanie Andrea Morales Pulcha

Arequipa, 03
Diciembre

2013

TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La tercera ley de la termodinmica es una extensin de la segunda ley y se
relaciona con la determinacin de los valores de la entropa. Hasta ahora
hemos venido relacionado la entropa con el desorden molecular, cuanto
mayor sea el desorden o la libertad de movimiento de los tomos o
molculas de un sistema, mayor ser la entropa de ste.
Pensemos lo siguiente:
Si tenemos un gas, las molculas de ste tendrn mxima libertad de
movimiento, las molculas se encuentrarn en el mayor desorden.
Ahora si comenzamos enfriar el gas, las molCulas de este irn perdiendo
esa capacidad de desorden, si lo seguimos enfriando, las molculas del gas
seguirn perdiendo entropa, cada vez tendrn menos movimiento, en el
cero absoluto, (0 K ), dejarn de moverse. Luego en ese punto la S=0.

La mnima entropa que una sustancia puede alcanzar es la

de un cristal perfecto en el cero absoluto.
De acuerdo con la tercera ley de la termodinmica, la entropa
de una sustancia cristalina perfecta es cero a la temperatura
del cero absoluto.

A la temperatura del cero absoluto la entropa de cualquier sustancia

cristalina perfecta es cero. Esta Ley permite calcular la entropa absoluta
de cualquier sustancia a una temperatura y presin de referencia.
As, la entropa absoluta estndar: S T ser la entropa de un sistema a 1
atm de presin y a la temperatura T, calculada a partir de la tercera Ley de
la termodinmica.
Para el agua a 25C y 1 atm de presin: S 298

Los trminos que se consideran en el clculo de la entropa absoluta para el

agua a 25C y 1 atm son: El primer trmino considera la capacidad calrica
a presin constante del agua slida, el segundo trmino corresponde al
cambio de estado donde DHf es el calor de fusin y Tf la temperatura de
fusin del agua a 1 atm de presin. El tercer trmino corresponde a la
capacidad calrica del agua lquida a presin constante. En esta ecuacin se
est despreciando el efecto de la presin sobre la entropa para el sistema
slido y lquido.
Las leyes de la termodinmica permiten modelar los intercambios de
energa entre los sistemas y los alrededores y valorar la prdida de calidad
energtica en ellos para permitir al ingeniero hacer propuestas de los
mejores caminos por los que se puede dar un proceso disminuyendo el
deterioro acelerado del medio ambiente.

El teorema de Nernst:

La 3 ley fue establecido en 1906 por Walter Nernst. l la descubri,

mientras investigaba a la entropa en las cercanas del cero absoluto. Ya que
en un cristal perfecto en el cero absoluto ya no puede oscilar ninguna
partcula, ya no puede haber un cambio en la entropa. Pero esto slo vale
para crist6ales perfectos que se extienden infinitamente. En el momento en
el cual la estructura del enrejado muestra un defecto o tiene una fractura,
nuevamente existen irregularidades ya que cada partcula, no tiene el
mismo entorno. Por ejemplo la partcula 1 tiene otro entorno que la partcula
2:

De esto se concluye, que existen lugares con una entropa ms elevada,

puesto que all el desorden es mayor y aquellos con una entropa menor. La
partcula 2, por eje. tiene ms opciones para vibraciones que la partcula 1:

El cristal perfecto es slo un estado terico, ya que una sustancia muchas

veces se congela en el estado lquido entremezclado, en el cual se
encontraba. Adems no es posible obtener un cristal que est infinitamente
extendido y que no presente ningn defecto. Por lo cual la entropa nunca
puede llegar a cero. El valor lmite de la entropa a la temperatura absoluta
de 0 [K] es para cada sustancia pura con una estructura cristalina perfecta,
es el valor lmite de la entropa a la temperatura absoluta de 0 [K]:

En palabras esto significa:

Es imposible mediante algn proceso con un nmero finito de pasos
individuales bajar la temperatura de un sistema cualquiera al cero absoluto
de 0 [K] (La hasta ahora temperatura ms baja alcanzada es de 2 10-5
[K]).
Por esta ley, sin embargo no se puede decir, el valor absoluto de la entropa
en cero, slo el cambio es cero. Empero en 1912, Max Planck propuso
arbitrariamente ponerle el valor cero a la entropa en el cero absoluto. Con
esto se hiso posible, medir la entropa en otros puntos, sise usa como
estado de referencia el punto cero absoluto.
La 2 ley prev la existencia de una escala de temperatura absoluta incluso
una temperatura de cero absoluto. La 3 ley de la termodinmica dice, que
el cero absoluto de la temperatura no se puede alcanzar mediante un
proceso con una cantidad limitada de pasos. Uno se puede acercar al punto
cero a voluntad, pero nunca alcanzarlo.