Entalpa estndar de la reaccin

Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual,

tanto reactivos como productos estn en condiciones
estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1
M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ
depende de cmo se ajuste la reaccin.
As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es el
doble del de H2 + O2 H2O.
H0 = H0productos H0reactivos

Ecuaciones termoqumicas

Expresan tanto los reactivos como los productos

indicando entre parntesis su estado fsico, y a
continuacin la variacin energtica expresada como H
(habitualmente como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = 890 kJ
H2(g) + O2(g) H2O(g);

H0 = 2414 kJ

Ecuaciones termoqumicas
CUIDADO!: H depende del nmero de
se forman o producen. Por tanto, si
poniendo coeficientes dobles, habr que
H0 por 2:

moles que
se ajusta
multiplicar

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2 (2414 kJ)

Con
frecuencia,
suelen
usarse
coeficientes
fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ;

H0 = 2414 kJ

Entalpa estndar de formacin (calor de

formacin).
Es el incremento entlpico (H) que se produce en la
reaccin de formacin de un mol de un determinado
compuesto a partir de los elementos en estado fsico
normal (en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es
decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles
formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 39313 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 2858 kJ/mol

Clculo de H0
(calor de reaccin)
Aplicando la ley de Hess podemos concluir

MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
que :
E

H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)
Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado
original es 0.

Ejemplo: Conocidas las entalp

entalpas est
estndar de formaci
formacin
del butano (C4H10), agua l
lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente
124
1247, 285
2858 y 393
3935 kJ/mol, calcular la entalp
entalpa est
estndar de combusti
combustin del
butano.

La reaccin de combustin del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?
H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) =
4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol)
1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:
H0combusti
combustin = 28783 kJ/mol

Ley de Hess

MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
constante con
E

H en una reaccin qumica es

independencia de que la reaccin se produzca en
una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado.
Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar
como combinacin lineal de otras, podremos igualmente
calcular H de la reaccin global combinando los H de
cada una de las reacciones.

Ejemplo: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241
2418 kJ (2) H2(g) + O2(g)
0
H2O(l) H2 = 285
2858 kJ
calcular la entalp
entalpa de vaporizaci
vaporizacin del agua en condiciones est
estndar.

La reaccin de vaporizacin es...

(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) (2), luego
H03 = H01 H02 =
2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ
H0vaporizaci
vaporizacin = 44 kJ /mol

Esquema de la ley de Hess

H2(g) + O2(g)

H
H10 = 2418 kJ
H20 = 2858 kJ

H2O(g)
H30 = 44 kJ

H2O(l)

Ejercicio B: Conocidas las entalp

entalpas est
estndar de formaci
formacin del butano (C4H10), agua
lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124
1247, 285
2858 y 393
3935
kJ/mol, calcular la entalp
entalpa est
estndar de combusti
combustin del butano.

Si utilizamos la ley de Hess, la reaccin:

(4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l)
H10 = 2858 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g)
H20 = 3935 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g)
H30 = 1247 kJ
(4) = 4 (2) + 5 (1) (3)
4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g)
4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)
H04 = 4 mol(3935 kJ/mol) + 5 mol(2858 kJ/mol) 1 mol( 1247
kJ/mol) = 28783 kJ

10

Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a

partir de los calores de reacci
reaccin de las siguientes reacciones qu
qumicas:
0
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l)
H1 = 285
2858 kJ
0
(2) C(s) + O2(g) CO2(g)
H2 = 393
39313 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l)
H30 = 1422 kJ

La reaccin de formacin del eteno C2H4(g) a partir de

sus constituyentes en estado normal es:
(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)
(4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)

11

Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir

de los calores de reacci
reaccin de las siguientes reacciones qu
qumicas:

(1)
(2)
(3)

H2(g) + O2(g) H2O(l)

C(s) + O2(g) CO2(g)
C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2

H10 = 2858 kJ
H20 = 39313 kJ
H2O(l) H30 = 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)

(4) = 2(2) + 2(1) (3)
luego H40 = 2H20 + 2H10 H30 =
= 2 (39313 kJ) + 2 ( 2858 kJ) ( 1422 kJ) =
= 6414 kJ
es decir
Hf0 (eteno) = 6414 kJ/mol
Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.

12

Ejercicio D: Las entalp

entalpas de combusti
combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol
(C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con
estos datos determina la energ
energa intercambiada en la fermenta
fermenta ci
cin de
un mol de glucosa, reacci
reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es
exot
exotrmica la reacci
reaccin?

Las reacciones de combustin son, respectivamente:

2815 kJ
3 H2O ; H2 = 1372 kJ

(1) C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O ; H1 =

(2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 +

La reaccin de fermentacin de la glucosa es:

(3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?
(3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego
H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) =
y la reaccin es exotrmica.

71 kJ

13

Energa de enlace.
Es la energa necesaria para romper un enlace de
un mol de sustancia en estado gaseoso
En el caso de molculas diatmicas es igual que la
energa de disociacin:
AB(g) A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee
Ejemplo: H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ
Es positiva (es necesario aportar energa al sistema)
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

14

Ejemplo: Calcular la energ

energa del enlace H
HCl

en el cloruro de hidr
hidrgeno conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es 92,3
kJ/mol y las entalp
entalpas de disociaci
disociacin del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol
y 243,4 kJ/mol, respectivamente.

La reaccin de disociacin del HCl ser:

(4) HCl(g) H(g) + Cl(g)
H04= ?
(1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) H01 = 92,3 kJ
(2) H2(g) 2H(g)
H02 = 436,0 kJ
(3) Cl2(g) 2Cl(g)
H03 = 243,4 kJ
(4) = (1) + (2) + (3)
H04 = ( 92,3 kJ ) + (436,0 kJ) + (243,4 kJ) =
= 432,0 kJ

Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

15

Clculo de H0 a partir de las Energa de

MMU
enlace
U
IM
IMP YY
POO
(disociacin).
RRT

TAAN
NTTE
E

Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se obtiene la

siguiente frmula:
H0 = ni Ee(enl. rotos) nj Ee(enl. formados)
en donde ni representa el nmero de enlaces rotos y
formados de cada tipo.

16

Ejemplo: Sabiendo que las energ

/mol):
energa de los siguientes enlaces (kJ
(kJ/mol):
C=C : 611; C
CC : 347; C
CH : 413 y H
HH : 436, calcular el valor de H0
de la reacci
reaccin de hidrogenaci
hidrogenacin del eteno.

Reaccin: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)

En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2 enlaces C
H nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace
CC.
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(HH) 1Ee(CC) 2 Ee(CH)
H0 = 1 mol 611 kJ/mol + 1mol 436 kJ/mol
(1 mol 347 kJ/mol + 2 mol 413 kJ/mol) = 126 kJ

17

Ejercicio E: Calcula el calor de combusti

combustin de propano a
partir de los datos de energ
energa de enlace de la tabla.
tabla.

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

Enlaces rotos:
8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados:
6 C=O y 8 OH
H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.)
H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) +
5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)]
H0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745 kJ +
8460 kJ) = 1657 kJ
H0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol

Enlace

Ee (kJ/mol)
kJ/mol)

HH

436

CC

347

C=C

620

CC

812

O=O

499

Cl
ClC

243

CH

413

CO

315

C=O

745

OH

460

Cl
ClH

432

18

Entropa (S)
Es una medida del desorden del sistema que s
puede medirse y tabularse.
S = Sfinal Sinicial
Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de
diferentes sustancias.
En una reaccin qumica:
S0 = np S0productos nr S0reactivos
La entropa es una funcin de estado.

19

Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones qu

qumicas: a) N2(g) + O2(g)
2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g).
Datos: S0 (J
(Jmol1K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) =
210,7; NH3(g) =192,3

S0 = np S0productos nr S0reactivos
a) S0 = 2 mol 210,7 J mol1 K1
(191,5 JK1 + 205 JK1 ) = 24,9 JK1

b) S0 = 2192,3 JK1
(3 mol 130,6 J mol1K1 + 191,5 JK1 ) = 198,7 JK1

20

Segundo principio de la Termodinmica.

En cualquier proceso espontneo la entropa total del
universo tiende a aumentar siempre.
Suniverso = Ssistema + Sentorno 0
A veces el sistema
espontneamente. En
desordena.

pierde
dichos

entropa (se ordena)

casos el entorno se

21

Tercer principio de la Termodinmica

La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0
(mximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de dicha
temperatura.
CUIDADO! Las S de los elementos en condiciones
estndar no son 0 sino que es positiva.

22

 En procesos reversibles y a temperatura constante

se puede calcular S de un sistema como:
Q
S =
T
y si el proceso qumico se produce a presin
constante:
constante
Hsistema
Hsistema
Ssistema = ; Sentorno=
T
T
S0 (entropa molar estndar) se mide en

Jmol1K1.
1.
Sreacci
reaccin se mide en JK

23

Energa libre de Gibbs (G)

(energa libre o entalpa libre).
En procesos a T constante se define como:
G=HTS

G = H T S

En condiciones estndar: G0 = H0 T S0
Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (p. espontneos)
Multiplicando por T y como T Sentorno = Hsist
T Suniverso = T Ssist + Hsist = G < 0
En procesos espontneos: G < 0
Si G. > 0 la reaccin no es espontnea
Si G. = 0 el sistema est en equilibrio

24

Incremento de energa libre de una reaccin

(G)

G es una funcin de estado.

Al igual que el incremento entlpico
energa libre de una reaccin puede
Gf0 de reactivos y productos:

el incremento de
obtenerse a partir de

G0 = npGf0(productos) nrGf0(reactivos)

25

Energa libre y Espontaneidad

de las reacciones qumicas
Reac. espontnea

Productos

Reactivos

G > 0

T, p = ctes.

Energa libre (G)

Energa libre (G)

Reac. no espontnea

Reactivos

G < 0

Productos

T, p = ctes.

26

Espontaneidad
en las reacciones qumicas.

No siempre las reacciones exotrmicas son espontneas.

Hay reacciones endotrmicas espontneas:

Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 147 kJ
H2O(l) H2O(g)
H0 = 440 kJ

27

Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).
Una reaccin es espontnea cuando
G (H T x S) es negativo.
Segn sean positivos o negativos los valores de H y S
(T siempre es positiva) se cumplir que:
H < 0 y S > 0 G < 0 Espontnea
H > 0 y S < 0 G > 0 No espontnea
H < 0 y S < 0 G < 0 a T bajas
G > 0 a T altas
H > 0 y S > 0 G < 0 a T altas
G > 0 a T bajas

28

Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).

H < 0
S > 0
Espontnea a todas
las temperaturas

MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E

H > 0
S > 0
Espontnea a
temperaturas altas
H

H < 0
S < 0

H > 0
S < 0

Espontnea a
temperaturas bajas

No Espontnea a
cualquier temperaturas

29

Ejemplo: Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H2O2(l) 2H2O (l)

+ O2(g) en condiciones est
estndar? Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = 285,8;
H2O2(l) = 187,8 ; S0 (J
(Jmol
=205,0.

K1) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g)

H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
= 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) 2 Hf0(H2O2) =
2 mol(285,8 kJ/mol) 2 mol(187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ
S0 = np S0productos nr S0reactivos =
2 S0(H2O) + S0(O2) 2 S0(H2O2) =
2 mol(69,9 J/molK) + 1 mol(205, J/molK)
2mol(109,6 J/molK) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K
G0 = H0 T S0 = 196,0 kJ 298 K 0,126 kJ/ K =
G0 = 233,5 kJ luego ser espontnea

30