Diagram As de Fase

Construccin de diagramas de fases en equilibrio
Pasemos ya a ver lo que ocurre en equilibrio y cmo podemos obtener los diagramas de
fase (en aleaciones composicin-temperatura) a partir de las curvas de energa libre (G(c)) a
diferentes temperaturas.
Si las estructuras de los componentes puros no son iguales habr que dibujar las curvas de
cada estructura, supongamos que y son las fases ms estables para los componentes A y
B respectivamente a una temperatura determinada.
Las energas libres por mol

de las fases estables y
(supongamos estructuras fcc
y bcc respectivamente) para
los componentes puros A y B
corresponden a los puntos a y
b. Ahora bien para tener
como fase estable con una
aleacin AB, necesitamos
que ambos elementos tengan
la misma estructura, puesto
que de lo contrario la
solubilidad es tan baja que no
se producira mezcla de los
componentes. Esto significa
que debemos transformar
B en estructura fcc, aunque
no sea la fase estable, para lo
cual hay que aumentar la energa libre alcanzando el punto c. Lo
mismo habra que hacer para fase , obteniendo las curvas de la
parte b de la figura.
Ya a partir de esta figura tan simple podemos ver cul es la fase
estable en funcin de la composicin a esa temperatura.
Para aleaciones ricas en A la fase estable es la y para aleaciones
ricas en B la fase estable es la .
Paloma Fernndez Snchez

Departamento de Fsica de Materiales, Fsicas, UCM
be es la energa libre de la
mezcla de las dos fases
La energa libre baja hasta G1 si se

hace una mezcla de fases 1 1
La energa libre baja un poco ms

si se permite el intercambio de
tomos de B a la fase y tomos
de A a la fase , hasta alcanzarse
las composiciones e y e de
equilibrio.

A DIFERENTES TEMPERATURAS......
1965C
1723C
1498C
1356C
PERO..... CMO PODEMOS

OBTENER EL DIAGRAMA DE
FASES DEL SISTEMA A
PARTIR DE ESTAS CURVAS?
1170C

EMPECEMOS POR EL CASO MS SIMPLE: ALEACIN

BINARIA
ISOMORFA,
ES
DECIR,
COMPONENTES
TOTALMENTE MISCIBLES.
(a) T1> Tm(A) > Tm(B) La fase estable es la lquida para cualquier
composicin.
(b) A la temperatura de fusin de A GS=GL para ese componente puro.
Estamos en el punto a del diagrama de fases.
(c) . La fase estable depende ahora de la composicin. Vendr determinada
por los puntos de tangencia con las correspondientes curvas de energa libre.
Entre los dos puntos de tangencia ambas fases coexisten. Al trazar varias de
estas curvas a diferentes temperaturas podremos ir determinando los sucesivos
puntos de tangencia, lo que en definitiva nos permitir establecer la zona de
coexistencia de las dos fases y sus lmites en le diagrama de fases.
(d) A la temperatura de fusin de b GS=GL para ese componente puro.

Estamos en el punto d del diagrama de fases.
(e) T3 < Tm (B)< Tm (A) la nica fase estable es la slida

VAMOS A SISTEMAS DE COMPONENTES INMISCIBLES

T1 fase lquida ideal y estable.
A medida que baja la temperatura el slido empieza a ser estable y baja la
solubilidad. Ahora podemos trazar dos tangentes comunes, cada una define el
correspondiente lmite de fase. Entre los puntos en los que no se puede trazar
ninguna tangente comn no hay zona de coexistencia de fases.
De nuevo no podemos trazar la tangente comn , pero ahora adems tenemos

dos mnimos distintos en la curva de energa libre de la fase slida:
SEPARACIN DE FASES.


SISTEMA EUTCTICO
El
lquido
es
estable para todas
las composiciones
Se define una sola tangente

comn. A la izquierda del punto
de tangencia con la curva GS, la
fase estable es slido 1, a la
derecha del, punto de tangencia
con GL, la fase estable es la
lquida. Entre ambos puntos las
dos fases coexisten
Tambin ahora podemos

trazar dos tangentes comunes
pero ya no nos queda fase
lquida aislada. Esta es la
temperatura eutctica, por
tanto la mnima a la que
puede haber lquido presente
Podemos trazar dos

tangentes comunes,
que definirn las
regiones de 1 , 1+L,
L, 2+L y 2
Por
debajo
de
la
temperatura eutctica no
queda
lquido,
pero
podemos
trazar
dos
tangentes comunes distintas
lo que significa que
tenemos dos fases slidas
diferentes

Si las dos fases slidas tuvieran diferente estructura cristalina,

tendramos que trabajar con dos curvas de energa libre distintas

l+ es un punto peritctico
l+ es un punto eutctico

Interpretacin de diagramas de fase: aleaciones isomorfas 1
ALEACIONES ISOMORFAS BINARIAS

Son aleaciones de dos componentes completamente solubles
en todo el rango de composiciones
REGLAS DE SOLUBILIDAD DE HUME-ROTHERY
Igualdad de estructuras cristalinas
Los radios atmicos difieren en menos del 15%
Electronegatividades parecidas
o No pueden formar compuestos
La valencia de los elementos debe ser la misma

La diferencia fundamental entre la solidificacin de una

sustancia pura y una aleacin, es que en este ltimo caso
la solidificacin NO ocurre a una temperatura determinada
sino sobre un rango de temperaturas.
La amplitud de este
rango depende de la
composicin
aleacin.
de
Esto
la
se
observa claramente a
partir de las curvas de
enfriamiento para diferentes composiciones.
Adems si eliminamos el
tiempo, podemos obtener el
diagrama
de
fases
en
equilibrio.

A medida que progresa el enfriamiento, las curvas presentan un

marcado cambio de pendiente coincidiendo con el instante en que
empieza a producirse la solidificacin, puntos Li. El lugar
geomtrico de todos estos puntos se conoce como LIQUIDUS. Si
el enfriamiento prosigue ms all de esta lnea, va aumentando la
proporcin de fase slida presente
en la mezcla hasta que finalmente se
complete la solidificacin, puntos
Si, el lugar geomtrico de estos
puntos se conoce como SOLIDUS.
Entre ambas lneas coexisten las
fases slida y lquida en diferentes
proporciones
con
diferentes
composiciones (en todo instante el nmero de tomos de cada

especie debe conservarse). As pues de un diagrama como el de la
figura seremos capaces de determinar para una aleacin dada, las
fases existentes a cada temperatura, cul es la composicin de
cada una de ellas, y en que proporcin se encuentran.

FASES PRESENTES
REGIN 1: Monofsica, 100% fase lquida de composicin igual a
la de la mezcla inicial
REGIN 2: Monofsica, 100% fase slida de composicin igual a la
de la mezcla inicial
REGIN 3: Bifsica, coexisten las
fases slida y lquida en diferentes
proporciones y con diferentes
composiciones segn al
temperatura.

DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DE CADA

UNA DE LAS FASES PRESENTES EN LA MEZCLA
Si el punto est en
una regin
monofsica (A), la
composicin
obviamente
coincide con la de
la aleacin inicial.
En una regin
bifsica , se traza la
lnea de reparto
(isoterma), y se lee
la composicin de
cada fase en la
interseccin de la
lnea de reparto y el
correspondiente
lmite de fase.

CANTIDAD (PROPORCIN) DE CADA FASE

PRESENTE EN LA MEZCLA
REGLA DE LA PALANCA
XL + XS =1
XS =
XS =
Wo Wl
Wl Ws
Ws Wo
W s Wl
OL
OS
LS
LS

Un aspecto fundamental de
los procesos que estamos
tratando es el desarrollo de
microestructuras
en
funcin de la composicin
y temperatura a la que nos
encontremos, ya que como
ya hemos mencionado la
microestructura tiene una
gran influencia sobre
determinadas propiedades
del
material.
Como
ejemplo elegimos una
aleacin del sistema Cu-Ni
con una composicin
inicial 35%Ni.
* Punto a (1300C): 100% Lquido de composicin 35%Ni-65%Cu

* Punto b (1270C): Casi 100% Lquido de composicin 35%Ni-65%Cu y una
mnima cantidad de ncleos slidos ricos en Ni que es elemento de punto de
solidificacin ms alto, fase , con una composicin 49%Ni-51%Cu.
* Punto c (1250): 39.5% de lquido de composicin 43% Ni-57%Cu y 61.5%
de slido de composicin 30%Ni-70%Cu, ya prxima a la concentracin
inicial de la aleacin puesto que ya hay una gran proporcin de fase slida.
* Punto d (1220C): Hay una pequea cantidad de lquido muy rico en Cu, de
composicin 23%Ni-77%Cu y prcticamente un 100% de fase slida de
composicin 35%Ni-65%Cu.
Punto e (<1220): La solidificacin se ha completado por tanto tenemos 100%
fase slida de composicin idntica a la inicial (35Ni-65Cu).

Los procesos de equilibrio requieren tiempos muy largos,

mucho ms largos de los que se tienen en las condiciones
experimentales habituales, entonces.....
QU PASA SI LA SOLIDIFICACIN OCURRE FUERA
DEL EQUILIBRIO?
La microestructura se ve muy afectada debido a que tiene
lugar un proceso de segregacin. Por supuesto esto se refleja
en las curvas de enfriamiento, no en el diagrama de fases, en
tanto en cuanto no podemos hablar de diagrama de fases si
no estamos en equilibrio.

Interpretacin de diagramas de fase: sistemas eutcticos 1
SISTEMAS EUTCTICOS BINARIOS

La diferencia fundamental con los sistemas isomorfos como
el CuNi es que los componentes de una aleacin de este tipo
slo son totalmente miscibles en fase lquida, presentando en
fase slida un lmite de solubilidad bien definido.
Tomaremos como primer ejemplo el sistema CuAg.
El punto eutctico es un punto invariante . La aleacin de

composicin eutctica es la que presenta el punto de solidificacin
ms bajo de todo el sistema y por tanto la temperatura eutctica es la
temperatura ms baja a la cual puede existir alguna porcin de fase
lquida. Si prosigue el enfriamiento a partir de este punto, todo el
lquido que quede (que tendr composicin eutctica) solidifica
formando simultneamente las dos posibles fases slidas, y .
Analicemos este tipo de sistemas con ms detalle.
Empecemos por la forma de las CURVAS ENFRIAMIENTO

Veamos en detalle una de estas curvas en el sistema Sn-Pb

QU MS HAY EN ESTE DIAGRAMA DE FASES?
*TRES REGIONES MONOFSICAS

Slido rico en Pb (fcc)
Slido rico en Sn (fcc)
Lquido de composicin homognea
*DOS REGIONES BIFSICAS DE COEXISTENCIA S-L
Fase slida y lquido
Fase slida y lquido
*REGIN DE COEXISTENCIA DE DOS FASES SLIDAS
Cada una de las regiones en el diagrama se caracteriza por una

microestructura diferente, y por supuesto las aleaciones que
encontramos en cada una de las regiones tendr diferente
composicin.
Seleccionemos la aleacin que contiene los puntos marcados a-e en
el diagrama anterior. Se trata de la aleacin 40%Sn-60%Pb.
El punto a est en una regin monofsica, donde solo hay fase
lquida de composicin 40%Sn-60%Pb. El punto b corresponde al
inicio de la solidificacin, prcticamente todo el material est
lquido y tiene la composicin sealada. Empiezan a aparecer
ncleos slidos, todava de muy pequeo tamao, y enriquecidos en
Pb, ya que ste es elemento de temperatura de solidificacin ms
alta.
El punto corresponde a una regin de coexistencia de lquido y
slido (230C). Trazando la recta de reparto correspondiente
vemos que la fase lquida contiene un 48% de Sn y el slido un
15%. Aplicando la regla de la palanca podemos conocer las
proporciones en que estn presentes cada una de las fases
XL =
40 15
48 15
XS =
es decir 76% de lquido y 24% de slido
48 40
48 15
Los puntos d y e corresponden a temperaturas ligeramente

superior e inferior a la eutctica. En el primer caso (punto d)
(183C+T), tenemos las mismas fases que en el punto c pero con
diferente composicin y en diferentes proporciones. La fase lquida
tiene un 61.9%Sn y constituye el 49% del material, el 51% restante
est en fase slida con un contenido en Sn del 19.2%. En el punto
e (183C-T) tenemos dos fases slidas, un 73% de fase con un
19.2% de Sn y un 27% de fase muy rica en Sn (97.5%)

DESARROLLO DE MICROESTRUCTURAS I
Estamos en una aleacin con menos contenido en Sn del
correspondiente al lmite de solubilidad, por lo tanto la solidificacin
tiene lugar como si se tratara de una sistema isomorfo binario. La
solidificacin se inicia con la formacin de pequeos ncleos
slidos, que van creciendo hasta constituir la estructura de granos
final del material slido.

DESARROLLO DE MICROESTRUCTURAS II
Composicin por encima del lmite de
Punto e , la mezcla consta de fase

lquida con pequeos ncleos de
slido
Punto f, fase slida
Punto g, se ha superado el lmite de

solubilidad de Sn en la fase , lo
que provoca la aparicin de
ncleos de fase

DESARROLLO DE MICROESTRUCTURAS III

Veamos ahora lo que ocurre a la derecha o a la izquierda del punto eutctico
(que estamos dejando para el final). Se habla de aleaciones
HIPEREUTCTICAS e HIPOEUTCTICAS respectivamente. La situacin
en ambos casos es idntica sin ms que cambiar un elemento por otro y una
fase slida por la otra. As si en una aleacin hipoeutctica empieza nucleando
fase rica en Pb, en una aleacin hipereutctica empezar antes la nucleacin
de fase rica en Sn.
Puntos k y l: coexisten la fase lquida y
la fase llamada primaria, inicialmente
en forma de pequeos ncleos que
aumentan de tamao al progresar la
solidificacin
Los ncleos de fase

primaria que se haban
formado permanecen y a
partir del lquido restante se
forman las fases y con la
composicin correspondiente
al eutctico

PROPORCIN DE FASES EN EL EUTCTICO
Se traza la lnea de reparto entre el lmite de fase -(+) y el eutctico

la fraccin de eutctico es la fraccin de lquido que haba antes de la reaccin
eutctica
la fraccin de fase primaria es la fraccin de slido que haba antes de la
reaccin eutctica
we = wL =
w = w L
P
P+Q
Q
=
P+Q
P = c0 19.2
Q = ce c0
c0 19.2
61.9 19.2
61.9 c0
w =
61.9 19.2
we =
Si extendemos la recta de reparto podremos obtener las cantidades totales de cada una de
las fases
97.5 c 0
Q+R
w =
w =
P+Q+R
97.5 19.2
c 19.2
P
Paloma Fernndez Snchez w =
w = 0
+ R UCM 97.5 19.2
P + QFsicas,
Departamento de Fsica de Materiales,
Finalmente, cmo es la microestructura en una aleacin de

composicin eutctica?
No hay fases slidas primarias, todo el lquido solidifica
simultneamente separndose en las dos fases y
correspondientes de composicin eutctica.

Interpretacin de diagramas de fase: otras reacciones 1
Los sistemas eutcticos binarios presentan una gran variedad

de reacciones adems de la reaccin eutctica que ya hemos
visto. Las ms comunes son las reacciones peritcticas,
monotcticas y eutectoides. Adems cabe la posibilidad de
que se verifique una reaccin de solidificacin sin cambio de
composicin en las fases que se forman, hablando entonces
de transformacin congruente. La mayor parte de las veces
estas reacciones, que describiremos a continuacin, no se
presentan aisladas, en el sentido de que sistemas ms o
menos complicados pueden presentar varias de ellas segn el
rango de composicin y/o temperatura en que nos
encontremos.

En una reaccin peritctica una fase lquida y otra slida dan

lugar a otra fase slida distinta de la inicial
L(lquido) + ( slido) (slido)
Una reaccin monotctica es en cierto modo inversa a esta,

en este tipo de reacciones una fase lquida da lugar a una fase
slida y otra lquida distinta de la inicial
L1(lquido) L 2(lquido) + ( slido)
Una reaccin eutectoide es similar a una eutctica, sin

embargo en este caso la fase de partida no es un lquido sino
una fase slida que, llegado al punto de transformacin, se
descompone en dos nuevas fases igualmente slidas.
( slido) ( slido) + ( slido)

Hemos hablado tambin de transformaciones congruentes,

por tal entendemos aqullas transformaciones en las que no
ocurre un cambio de composicin de la aleacin, como si se
tratara de una transformacin alotrpica de una sustancia
pura. En contraposicin, durante una transformacin
incongruente como una eutctica, eutectoide o la fusin de
una aleacin isomorfa, si hay cambios en la composicin de
las fases que se estn formando a lo largo de la
transformacin. En el diagrama de fases corresponden a
lmites de fase verticales.

Hasta ahora no hemos tenido en cuenta la posibilidad de que

en alguna zona del diagrama se produzcan reacciones
qumicas que den lugar a la formacin de diferentes
compuestos. Veamos un ejemplo en el sistema Mg-Pb.
* El compuesto Mg2Pb funde a 550C (punto M)
* La solubilidad de Pb en Mg es muy alta, mientras que la de
Mg en Pb es casi nula.
Podramos dividir el diagrama en dos eutcticos simples, uno
para el sistema Mg- Mg2Pb y otro para el sistema Mg2Pb-Pb.

Cuando estudibamos los diagramas de sustancias puras

calculbamos el nmero de fases presentes a partir de la
regla de las fases de Gibbs formulada de la siguiente manera
p+f=c+2 donde p era el nmero de fases, f el de grados de
libertad y c el de componentes. En realidad deberamos
haber escrito p+f=c+n siendo n el nmero de variables no
composicionales, que en aquellos diagramas era
efectivamente 2 (presin y temperatura). Sin embargo en los
diagramas que nos ocupan ahora las variables son
temperatura y composicin, por tanto n=1.
Hay una sla fase, por
tanto necesitamos saber
tanto la composicin
como la temperatura para
poder especificar un punto
dentro de este campo, f=2
Coexisten la fases slida y
lquida, basta especificar
la composicin o la
temperatura par poder
situar el punto dentro del
diagrama, f=1

SISTEMAS TERNARIOS
La representacin de sistemas ternarios requiere dos variables
composicionales, la temperatura y la presin, sin embargo se suele recurrir a
representaciones alternartivas en las que se representan secciones del
diagrama correspondientes a temperatura y presin constantes. Esto nos
permite obtener representaciones ms simples, aunque desde luego menos
completas. Slo nos vamos a fijar aqu en la forma de determinar la
composicin de una aleacin ternaria ABC sin entrar en ms detalles de
correspondencia con las curvas de enfriamiento, proporciones de las fases etc.
1.- Unir el vrtice de cada
componente con el lado
opuesto
2.Trazar
las
perpendiculares a esta
lnea, uniendo con el lado
del componente, a travs
del punto de la aleacin
3.- La interseccin de
cada una de las lneas
trazadas en 2 con el lado
del
componente
correspondiente marca la
composicin
de
la
aleacin
para
ese
componente
En el ejemplo:
A:40%; B:10%; C:30%


SISTEMA Cr-Fe-Ni
En muchas ocasiones los sistemas ternarios se pueden representar como si

fueran binarios, como por ejemplo con las mezclas de xidos. Esta situacin
es muy frecuente en los sistemas cermicos.


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Las energas libres por mol

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La energa libre baja hasta G1 si se

La energa libre baja un poco ms

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PERO..... CMO PODEMOS

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(d) A la temperatura de fusin de b GS=GL para ese componente puro.

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VAMOS A SISTEMAS DE COMPONENTES INMISCIBLES

De nuevo no podemos trazar la tangente comn , pero ahora adems tenemos

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Tambin ahora podemos

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A medida que progresa el enfriamiento, las curvas presentan un

composiciones (en todo instante el nmero de tomos de cada

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Interpretacin de diagramas de fase: aleaciones isomorfas 4

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Interpretacin de diagramas de fase: aleaciones isomorfas 6

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Interpretacin de diagramas de fase: aleaciones isomorfas 7

* Punto a (1300C): 100% Lquido de composicin 35%Ni-65%Cu

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