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Unidad 5 Quimica Analitica
Unidad 5 Quimica Analitica
INDICE
Contenido
INTRODUCCIN................................................................................................... 2
5.1 AGENTES OXIDANTES Y REDUCTORES..........................................................3
5.2 APLICACIONES DE LAS TITULACIONES DE OXIDO-REDUCCIN......................3
EJERCICIOS PROPUESTOS DE TITULACIONES OXIDO-REDUCCIN ......................4
CONCLUSIN..................................................................................................... 11
BIBLIOGRAFA.................................................................................................... 12
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NTRODUCCIN
En una titulacin de oxidacin reduccin, el analito debe encontrarse en un nico
estado de oxidacin. Sin embargo, con frecuencia, los pasos que preceden a la
titulacin (disolucin de la muestra y separacin de interferencias) convierten al
analito en una mezcla de estados de oxidacin. Por ejemplo, la solucin formada
cuando se disuelve una muestra que contiene hierro, por lo general contiene una
mezcla de iones de hierro (II) y de hierro (III). Si se elige emplear una solucin
patrn oxidante para determinar el hierro, primero se debe tratar la solucin con un
agente con un agente reductor oxidante auxiliar para convertir todo el hierro en
hierro II. Por otro lado si se va a titular con una solucin patrn reductora, la
solucin necesitar un tratamiento previo con un agente oxidante.
Para que un reactivo sea til como agente oxidante o reductor previo, debe
reaccionar cuantitativamente con el analito. Adems el exceso de reactivo debe
poder eliminarse fcilmente puesto que, en general, el exceso de reactivo causa
interferencia, ya que reacciona con la solucin patrn.
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1.- Una muestra de 2,837 g de una aleacin de plata (I) y plomo (II) se disuelve
en cido ntrico. La disolucin se electroliza con una corriente de 3,5 amperios,
cuyo rendimiento se supone del 100%. Al cabo de 10 minutos todo el plomo se
deposita como xido de plomo (IV). Se pide:
a) el % de plomo y plata en la aleacin
b) el peso del depsito de xido de plomo
c) el tiempo que tarda en depositarse toda la plata
M(Pb) = 207,2; M(O) = 16,0; M(Ag) = 107,9
a) y b) Semirreaccin de oxidacin Pb2+ ----> Pb4+ + 2 ePeq. del PbO2 = 207,2 + 216 = 119,6
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Para una cantidad de carga Q = 3,5A600s = 2100 C se deposita en el
electrodo una masa de
PbO2 = (2100119,6)/96500 = 2,60 g siendo la masa de plomo que le
corresponde:
m (Pb) = 207,2 2,60 = 2,25 g
que suponen un
Pb
239,2
y 100 - 79,3 = 20,7% de Ag que en masa son
2,837
20,7 2,837 = 0,587 g
100
+ 1e ----> Ag
2 H+ + 2 e- ----> H2
H2 ----> 2 H+ + 2 e-
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4.- Una celda galvnica consiste en una tira de plata metlica sumergida en una
disolucin de in Ag+ 0,10M, y una tira de cinc metlico sumergida en una
disolucin de in Zn2+ 0,10 M. A la semicelda que contiene el in plata se aade
amoniaco hasta alcanzar una concentracin 1,0M (sin variacin de volumen), y
en ese momento se lee una diferencia de potencial de 1,12V.
Calcular la constante de inestabiliad del complejo Ag(NH 3)2+.
Ag+/Ag = 0,80V; Zn2+/Zn = - 0,76V
Por ser el potencial estndar del in plata mayor que el del cinc, sta se
reducir primero
2 Ag+ + Zn <---> Zn2+ + Ag
= 0,80 + 0,76 = 1,56V
Al aadir amoniaco a la celda del in plata tiene lugar la siguiente reaccin:
Ag+ + 2 NH3 <---> Ag(NH3)2+
0,1
1,0
--0,8
0,1
El complejo formado se disocia parcialmente y teniendo en cuenta que nos
qued amoniaco en exceso tendremos el siguiente equilibrio
Ag(NH3)2+ <---> Ag+ + 2 NH3
0,1 - x
x
0,8 + 2x
Usando la ecuacin de Nerst calculamos la concentracin del in plata que hay
en la disolucin:
1,12 = 1,56 - 0,059 log 10-1
de donde (Ag+) = x = 1,110-8 M
2
(Ag+)2
que usamos para calcular la constante de inestabilidad del complejo:
Ki =
5.- Se tiene una pila formada por dos electrodos A y B, que son metales
divalentes, introducidos en sendas disoluciones de sus nitratos en
concentraciones 0,01M y 2,0N respectivamente en cationes y unidas por un
puente salino. Determinar:
a) las reacciones que tienen lugar en el ctodo y en el nodo
b) la fuerza electromotriz de la pila
c) la relacin de concentraciones inicas cuando la pila se agota
(A2+/A) = - 0,44V; (B2+/B) = - 0,13V
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a) Por ser el potencial estndar del catin B ms positivo ste se reduce antes
ctodo B2+ + 2 e- B
= - 0,13V
2+
nodo A ---> A + 2 e
= 0,44V
___________
2+
2+
B (1,0M) + A A (0,01M) + B D = 0,31V
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2 ( 8OH- + Cr3+
------->
------->
CrO42- + 3 e- + 4 H2O)
------->
Cl- + 6OH-
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1254
802,5
300 meq
--200 meq
siendo (HCl) = 300 meq/205 mL =
1,46 M
DE = 0 - (0,059/2)log 1/(1,46)2 = 9,710-3 V
CONCLUSIN
Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin, en el sistema debe haber un
elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:
El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su
estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo
oxidado.
El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones,
quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo
reducido.
Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio, se convierte en
un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida
mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que, cuando un
elemento qumico capta electrones del medio, este se convierte en un elemento
reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.
El principio de electro-neutralidad de Pauling corresponde a un mtodo de
aproximacin para estimar la carga en molculas o iones complejos, este supone
que la carga siempre se distribuye en valores cercanos a 0 (es decir, -1, 0, +1).
Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares
llamadas semirreacciones o reacciones parciales.
Semireaccin de reduccin: 2e- + Cu2+ Cu0
Semirreaccin de oxidacin: Fe0 Fe2+ + 2e-
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BIBLIOGRAFA
Skoog, West, Holler, Crouch. Qumica Analtica. Mxico: Mc Graw - Hill,
7ma. edicin, 2001.