NATURALEZA DE LAS FUERZAS DE VANDER WAALS

Las fuerzas cohesivas intermoleculares son muy dbiles si se Ias compara con las fuerzas
responsables de Ias uniones covalentes o con las del enlace inico. Las fuerzas de van der
Waals, que se denominan as en honor del qumico dans Johannes van der Waals (Arias,
2006)
Las fuerzas de van der Waals son las de trascendencia ms amplia puesto que
Afectan a toda clase de tomos y molculas sin excepcin. Son de capital importancia en
cuanto determinan las propiedades de los lquidos (por ejemplo, densidad, viscosidad, etc.), y
de alguna importancia en lo. Slidos y gases. (Allinger, 1971)
Por otra parte es de sealar que las fuerzas de Van der Waals no son de valencia (es decir, que
pueden saturarse como ocurre con el nmero de los enlaces covalentes que puede formar un
tomo determinado), y que en general son aditivas dentro de una misma molcula.
Cualquier teora que intente explicar Ia naturaleza de las fuerzas de Van der Waals ha de tener
en cuenta los hechos que se acaban de resear: son fuerzas muy dbiles, que no se saturan y
que generalmente son aditivas.
Actualmente se admite que Ias fuerzas dc Van der Waals son de naturaleza electrosttica, y
que existen tres tipos:
Fuerzas intermoleculares dc orientacin (o de Keeson).
Fuerzas intermoleculares de induccin (o de Debye).
Fuerzas Intermoleculares de dispersin nuclear (o de London).

Que se agrupan bajo Ia denominacin genrica de fuerzas de Van der Waas, debido a que en
1873 Van der Waals tuvo en cuenta Ia existencia de tales fuerzas a Ia hora dc establecer su
ecuacin para los gases reales.

Fuerzas intermoleculares de orientacin o de Keeson

En 1921 Keeson sealo que las molculas polares con momento dipolar permanente tienden
orientarse por s mismas de manera que los polos de signo contrario dc molculas contiguas
se siten lo ms prximos posible
Los dipolos moleculares se atraern entre s mediante fuerzas electrostticas dipolo-dipolo
que se extienden a todo el sistema material.
Segn Keeson cuando dos molculas se encuentran separadas por una distancia r, Ia energa
media dc Ia interaccin atractiva que se establece entre ambas viene dada por

(1)
Dnde:
k = constante dc accin de Boltzmann
T z temperatura (K)
Si las dos molculas son iguales La energa V1 desprendida se opone a Ia agitacin trmica
de las molculas, tendiendo a ordenar Ias mismas.
Fuerzas Intermoleculares de induccin, o de Debve

Segn fue sugerido Ias fuerzas intermoleculares de orientacin no son tiles para explicar las
interacciones atractivas de molculas que no poseen momento dipolar permanente. Para
explicar Ia naturaleza de estas ltimas Debve en (1920) supone que una molcula polar de
momento 0 puede introducir un dipolo en otra molcula no polar y de polarizabilidad .
situada a una distancia r de ella. La energa, V0, de Ia interaccin entre el dipolo molecular
inicial (de momento 0) y el dipolo inducido viene dado, por la frmula:

(2)
En Ia que se observa que Vd es independiente de Ia temperatura.
Los valores de Vd son, en general muy inferiores a los de Vk y estas dos magnitudes no son
aditivas tal y como se ha expuesto, y a Ia vista de lo sugerido en su da por Debye, cabe
pensar que para que se produzca Ia polarizacin de una molcula no polar (como por ejemplo
A-A de d= O es necesaria Ia presencia de una molcula polar, del tipo A-B.
Y sin embargo no es as, pues Ias fuerzas intermoleculares de induccin se presentan tambin
en sistemas Constituidos por molculas no polares como Ias del tipo A-A: en tales casos
considera (London, 1930) que los dipolos inductores son los producidos por el movimiento
de dispersin nuclear de los tomos constituyentes de Ias molculas.
Fuerzas Intermoleculares de dispersin nuclear, o de London
La existencia y naturaleza de las fuerzas intermoleculares debidas a la dispersin nuclear fue
postulada en 1930 por London, para explicar Ia existencia de fuerzas cohesivas entre las
molculas no polares y entre las molculas monoatmicas de los gases nobles.

London, consecuente con los principios de Ias teoras atmica y molecular vigentes ya
entonces, considera que incluso a Ia temperatura del cero absoluto (0 K) todos los sistemas
materiales poseen una energa residual Energa en el punto cero
En el tomo, esta energa es responsable de que los electrones corticales contino en
movindose en sus orbitales atmicos, situados en el espacio que rodea al ncleo. Como
consecuencia dc este movimiento las posiciones relativas de los electrones respecto dcl
ncleo varan en funcin del tiempo, dc tal manera que en un instante determinado
Pueden coincidir los centros de gravedad de las cargas positivas y negativas y al siguiente
instante no En este ltimo caso, se ha producido un dipolo. La polaridad de este dipolo
cambiar rpidamente en funcin del tiempo, puesto que cambian con ste Ias posiciones
relativa dc los electrones respecto del ncleo.
Si se considera un Intervalo infinitesimal de tiempo durante el cual el dipolo (de d = O)
pueda considerarse estabilizado, ste puede inducir un momento dipolar en una molcula no
polar o en otro tomo, segn se esquematiza en Ia figura

Cuando se considera un intervalo finito (no infinitesimal) de tiempo Ia direccin del dipolo
instantneo cambiar rpidamente, en cada tomo, para hacerlo en todas Ias direcciones
posibles. Puesto que adems en cualquier muestra que se tome hay un nmero muy grande de
tomos, el momento dipolar medio observado tendr que ser d = O.
El movimiento descrito para los polos positivo y negativo del dipolo producido en el
movimiento de dispersin que se acaba de indicar, es comparable a un movimiento de
vibracin del ncleo en un sistema atmico en el que Ia distribucin relativa dc los electrones
permaneciese estacionaria. En tal caso. Ia frecuencia (V) de Ia vibracin podra estar afectada
por Ia temperatura (como es bien sabido, Ia energa cintica de vibracin: E1 = h.v =kT,
donde todas las magnitudes tienen el significado habitual); y cuando sta sea muy baja,
tambin lo ser V.
Si se opera a temperatura muy baja y a presiones muy elevadas (para que las molculas del
gas se encuentren muy prximas), el dipolo temporal producido en un tomo inducir un
dipolo en fase con l, en el tomo adyacente; ste segundo en otro; y as sucesivamente hasta
extender la polarizacin a todos los tomos de la masa gaseosa.

Obviamente, al cambiar Ia polaridad de un dipolo cambiar Ia de todos los dems, en fase

con el primero
Esto mismo ocurrir con todos los tomos constituyentes de una molcula poli atmica, y con
todas Ias molculas del sistema material. Y ocurrir asimismo en los sistemas inicos.

En consecuencia de todo lo anterior, se comprende fcilmente que las fuerzas

intermoleculares debidas al movimiento de dispersin nuclear sern aditivas a las de
orientacin y a Ias de induccin (recurdese que estas dos ltimas no son aditivas entre s.
Segn London, Ia energa (V) de Ias interacciones cohesivas debidas a los dipolos formados
por dispersin nuclear, viene dada por:

(3)
Dnde:
h = Constante de accin de Planck = 6,624 x l0-27 erg. s
vo = Frecuencia de Ia oscilacin en el punto cero (expresada en s-1).
= Polarizabilidad del tomo o molcula
r = Distancia en centmetros
Puesto que h.v0 = I = Potencial de ionizacin del tomo expresado en ergios, (10.8) se puede
escribir en la forma:

(4)

Conviene indicar que, salvo en Ias molcula ms polares, el efecto cohesivo intermolecular
ms importante es el debido a Ias fuerzas de London que, como ya se ha sealado, son
aditivas con Ias de orientacin y con la de induccin. (Valenzuela, 1995)

Bibliografa
Allinger, N. (1971). Qumica Orgnica (Segunda Edicin ed.). Barcelona , Espaa:
Revert.
Arias, F. A. (2006). Qumica Organica (Primera Edicion ed.). San Jose , Costa Rica:
Universidad Estatal a Distancia .
Valenzuela, C. (1995). Qumica General (Primera Edicin ed.). Salamanca,
Espaa: Salamanca.