Entropa

La entropa es una funcin de estado que esta relacionada con las

coordenadas que caracterizan a un sistema. En un proceso reversible
los cambios de esta propiedad estn dados por

Q
dS =

T rev
La entropa es independiente de la trayectoria y es una funcin
solamente del estado final de un sistema.
Es una propiedad extensiva y que su la propiedad por unidad de masa
es designada como la entropa especifica.
Sus unidades son KJ/kg*K
El cambio de entropa esta dado por

Q
S = S 2 S1 =

rev
1
2

Entropa de una sustancia pura

La entropa esta dada en las tablas de vapor

s = s f + x( s g sl )

Cambios de entropa en procesos

reversibles
En este caso se considera

Procesos reversibles
Ciclo de Carnot
Procesos de transferencia de calor reversibles
Procesos adiabticos reversibles

Asumiendo una maquina trmica y ciclo de Carnot, en la fuente caliente

se tiene que

Q
S 2 S1 =
=
T

rev
1
2

1
1 Q2

S 2 S1 =
Q
=
TH 1
TH

En la fuente fra se tiene que

4

1
Q
S 4 S3 = Q = 3 4
TL 3
TL
En los procesos adiabticos se tiene

Q
dS =
Q = 0

T rev
dS = 0 S3 = S 2 y S 4 = S1
Un proceso a entropa constante es llamado proceso isentrpico.

Ejemplo 1
Considere una bomba de calor que sigue un ciclo de Carnot y que trabaja
con el refrigerante R-134a. El calor es absorbido en el R-134 a 0 C, con
lo cual, el fluido cambia de un estado de dos fases a un estado de vapor
saturado. El calor liberado desde el R-134 se realiza a 60 C y el fluido
termina como liquido saturado.
a)

Encuentre la presin despus del compresor, antes del proceso que

libera calor

b)

Determine el coeficiente de operacin del ciclo

Entropa de un gas ideal

De la 1 ley para un sistema cerrado, se tiene que para una sustancia
compresible

dU = Q W

W = PdV

dU = TdS PdV

Q = TdS

Para un gas ideal se tiene que

dU = Cv dT
Cv dT = TdS PdV

T2

S = Cv
T1

dT
V
+ R ln 2
T
V1

dS = C p

C p = Cv + R
T2

S = C p
T1

S = f (T , V )

dT
P
R ln 2
T
P1

dT
dP
+R
T
P

S = f (T , P )

Para un proceso adiabtico, suponiendo Cv constante y por ello Cp

constante

Cp

R
k=
= 1+
= cte.
Cv
Cv
Luego incorporando k

ln

k 1.67

para gases monoatmi cos

k 1.40

para gases diatmi cos

k 1.32

para moleculas ms grandes

T2
V
= ( k 1) ln 2
T1
V1

T2 V1
=
T1 V2
Resumiendo
Proceso isentrpico
S=0

T2 P2
=
T1 P1

k 1

( k 1) / k

P2 V1
=

P1 V 2

o PV k = cte

Ejemplo 2
1 kg de oxigeno es calentado desde 300 a 1500 K.
Asuma que durante el proceso la presin baja
desde 200 a 150 kPa. Calcule el cambio de
entropa por kilogramo. Considere comportamiento
de gas ideal.

La desigualdad de Clausius
Es una consecuencia de la 2 ley de la termodinmica.
Se demuestra que es valida para todos los posibles ciclos, incluyendo
maquinas de calor y refrigeradores reversibles e irreversibles

Q
T

Considerando una maquina trmica reversible (Carnot)

Q = Q

Q
T

QL

QH QL

=0
TH TL

Por otra parte, para una maquina trmica reversible se tiene que

Q 0

=0

Ahora considere un ciclo irreversible

Wirr < Wrev (QH QL )irr < (QH QL )rev QLirre > QLrev

Considerando una maquina trmica irreversible (Carnot)

Q = Q

Q
T

QL

irr

>0

QH QL irr

<0
TH
TL

As se concluye que todos los ciclos de maquinas calor irreversibles

Q 0

Q
T

<0

Y que todos los ciclos de maquinas calor reversibles

Q 0

Q
T

=0

Ciclos de refrigeracin reversibles

Q 0

Q
T

=0

Ciclos de refrigeracin irreversibles

Q < 0

Q
T

<0

Ejemplo 3
Este ciclo cumple con la desigualdad de Clausius?

Q
Q
=
+
0

T
T caldera
T condensador

Generacin de entropa
El cambio de entropa para un proceso irreversible es mayor que en
proceso reversible para el mismo Q y T.
Luego esto puede ser escrito como

dS sist =

Q
T

S gen 0

+ S generacin
2

dS sis = S 2 S1 = dS =
1

Q
T

+ S gen

La expresin del cambio de entropa para un proceso irreversible

Sgen depende del proceso y no es una propiedad del sistema.

Cuando no hay transferencia de entropa, el cambio de entropa de
un sistema es igual a Sgen.

Principio del incremento de entropa

S aislado 0
2

S aislado =
1

Q
T0

+ S generacin

La entropa de un sistema aislado durante un proceso se incrementa y

para el caso reversible se mantiene constante (nunca disminuye)
La entropa es una propiedad extensiva, por lo tanto, es la suma de las
entropas de todas las partes del sistema.
El sistema y sus alrededores se puede considerar como un sistema
aislado.

S generada = Stotal = S sistema + S alrededores

Luego para procesos reversibles (=) e irreversibles (>) se tiene

dStotal = dS sistema + dS alrededores = S generacion 0

Para sistemas aislados se puede concluir que

dS sistema aislado = S gen , sistem 0

> 0 proceso irreversible

S gen = 0 proceso reversible

< 0 proceso imposible

Ejemplo 4
1. Suponga que un kilogramo de vapor de
agua saturado a 100C es condensado
hasta obtener liquido saturado a 100C en
un proceso a presin constante con
transferencia de calor a los alrededores, el
cual est a 25C. Cul es el incremento
total de entropa del agua mas los
alrededores?

Ejemplo 5
Una fuente de calor a 800 K pierde 2000 kJ de
calor hacia un sumidero a
a. 500 K
b. 750 K

Determine qu proceso de transferencia de

calor es ms irreversible.

Ejemplo 6
Una pieza de 40 kg de acero fundido a una
temperatura de 450C se templa con 150 kg
de aceite a 25C. Si no hay prdidas de calor
(Cpaceite=2.5 kJ/kg*K):
a. Determine la temperatura final del sistema.
b. Determine el cambio de entropa del acero
fundido
c. Determine el cambio de entropa del aceite
d. Determine el cambio de entropa del proceso.
Es este proceso posible?

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