MATERIAS PRIMAS

OLEOGINOSAS

Fuentes oleoginosas

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

Tecnologa de oleoginosas y derivados

El proceso tradicional de hidrogenacin de aceites vegetales es una
tcnica que data de hace un siglo.
Consiste en adicionar molculas de hidrgeno a las molculas
orgnicas insaturadas del aceite.
Las mejoras planteadas a este proceso son mnimas, haciendo
necesarias posteriores operaciones (como la adicin de otros
productos grasos insaturados) paras obtener un producto final con las
caractersticas plsticas deseadas que servir como materia prima
para la aplicacin industrial deseada.
La tecnologa actual presenta un proceso novedoso de hidrogenacin
que busca una mejora radical: la obtencin de un producto final
completamente acabado, es decir, con las caractersticas necesarias
para ser utilizado directamente como materia prima para procesos
posteriores.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

La hidrogenacin selectiva es una prctica convencional en la

industria de las grasas y aceites, busca mejorar la estabilidad qumica
del producto final para prevenir su oxidacin y aumentar su utilidad
convirtindolo en una materia prima semi-slida para posteriores
aplicaciones industriales como es la fabricacin de margarinas, grasas
comestibles, grasas para frer, grasas para pastelera, entre otros.
El proceso industrial de hidrogenacin en fase lquida de grasas y
aceites fue patentado hasta 1902 por W. Normann despus que P.
Sabatier demostrara que los dobles enlaces de hidrocarburos ligeros
podan ser hidrogenados en fase vapor utilizando catalizadores de
nquel o metales nobles.
La primera planta de hidrogenacin de grasas y aceites fue construida
en Inglaterra en 1907 y Procter & Gamble adquiri los derechos sobre
la patente de Normann en 1911.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

En las ltimas dcadas, la produccin de grasas y aceites provenientes

de fuentes vegetales a mostrado una creciente preferencia sobre
aquellas provenientes de recursos animales debido al cambio de las
tendencias alimenticias de los consumidores como se refleja en la
Fig.1.

Fig.1. Consumo por persona de grasas y aceites en los Estados Unidos de Amrica
en los ltimos 50 aos. Fuente: Fats and Oils de Richard D. OBrien [1]
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

Fig.2, El papel del aceite de girasol dentro de la produccin mundial de

aceites vegetales.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

Cabe destacar que la hidrogenacin de aceites vegetales es bsicamente

la reaccin qumica de adicin de hidrgeno gaseoso a los dobles
enlaces o uniones etilnicas del aceite lquido en presencia de un
catalizador metlico slido. La Fig.3, muestra la malla de reacciones
del proceso de hidrogenacin.

Fig.3. Esquema general de la reaccin de hidrogenacin incluyendo la

isomerizacin de monomeros.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

saturados

cidos
grasos
insaturados

Son cidos orgnicos

de cadena lineal que
poseen de 4 a 24
tomos de carbono,
siempre en numero
par, con un grupo
terminal
acido
o
carboxlico
(---COOH).

Saturados
Contienen el nmero mximo de hidrgenos y sus enlaces
son todos simples.
Son slidos a temperatura ambiente
Se conocen con el nombre de grasas.
Desde el punto de vista qumico, son sustancias
extremadamente estables.
Ejemplos:
Estructura

Nombre comn

Se encuentra en

C 4:0

butrico

leche de rumiantes

C 6:0

caproico

leche de rumiantes

C 8:0

Caprlico

leche de rumiantes, aceite de coco

C 10:0

cprico

leche de rumiantes, aceite de coco

C 12:0

lurico

aceite de coco, aceite de nuez de palma

C 14:0

Mirstico

coco, nuez de palma, otros aceites vegetales

C 16:0

Palmtico

abundante en todas las grasas

C 18:0

Esterico

grasas animales, cacao

Los cidos grasos saturados interactan gracias a la presencia de los enlaces

simples entre los carbonos, con la misma distancia entre ellos (1,54 ) y el mismo
ngulo (110).
Esta circunstancia permite la unin entre varias molculas mediante fuerzas de
Van der Waals.
Cuanto mayor sea la cadena (ms carbonos), mayor es la posibilidad de formacin
de estas interacciones dbiles.
9

Insaturados
Presentan dobles o triples enlaces en su cadena
Son lquidos a temperatura ambiente
Constituyen el grupo de aceites: oleico, el linoleico y el
araquidonico
Estructura

Nombre comn

Se encuentra en

C 10:1 n-1

caproleico

leche de rumiantes

C 12:1 n-3

lauroleico

leche de vaca

C 16:1 n-7

palmitoleico

C 18:1 n-9

oleico

C 18:1 n-7

vaccnico

grasas de rumiantes

C 20:1 n-11

gadoleico

aceites de pescado

C 22:1 n-11

Cetoleico

aceites de pescado

C 22:1 n-9

Ercico

nuez de macadamia, aceites de pescado

aceites vegetales (muy extendido en la naturaleza)

aceite de colza
10

En los cidos grasos insaturados pueden aparecer enlaces dobles o triples entre
los carbonos de la cadena.
La distancia entre los carbonos no es la misma que la que hay en los dems
enlaces de la molcula, ni tampoco los ngulos de enlace (123 para enlace doble,
110 para enlace simple).
Esto origina que las molculas tengan ms problemas para formar uniones
mediante fuerzas de Van der Waals entre ellas
11

Adicionalmente
Los cidos grasos son sustancias ricas en energa,
produciendo el mas del doble de caloras que cualquier
otro compuesto orgnico, teniendo un papel muy
importante en el metabolismo.
Por lo que no pueden ser sintetizados en el organismo
deben ser incorporados en la dieta, pero de forma
gradual y proporcional.

12

Conceptos bsicos
Con el fin de comprender lo que realmente ocurre en el proceso de
hidrogenacin del aceite, es necesario definir varios conceptos
previos antes de profundizar en el proceso de hidrogenacin.
1. CIDO GRASO
a. Definicin
Compuesto aliftico monobsico, que consta de un solo grupo
carboxilo situado en el extremo de una cadena carbonada lineal.
cido orgnico que generalmente contiene de 4 a 24 tomos de
carbono dispuestos en cadenas rectas, y que tienen una solubilidad
muy baja. En estado libre (no esterificado), aparece solamente en
trazas.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

13

1. CIDO GRASO
a. Definicin
Ejemplo:
CH3(CH2)16COOH (cido esterico)
La parte del triglicrido que vara tras
someterse a la hidrogenacin, es la del cido
graso. Por ese motivo, es muy importante
saber la composicin exacta de stos en el
aceite.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

14

1. CIDO GRASO
b. Estructuras mas frecuentes

Saturadas
cido Lurico CH3(CH2)10COOH C12:0
cido Mirstico CH3(CH2)12COOH C14:0
cido Palmtico CH3(CH2)14COOH C16:0
cido Esterico CH3(CH2)16COOH C18:0
cido Araqudico CH3(CH2)18COOH C20:0
cido Behenico CH3(CH2)20COOH C22:0
Esta nomenclatura, indica el nmero de carbonos que
contiene la molcula, y el nmero de dobles enlaces.

Ejemplo
C12:0 indica 12 carbonos en la molcula y cero dobles
enlaces.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

15

1. CIDO GRASO
b. Estructuras mas frecuentes

Insaturadas
cido Oleico : cis-9-octadecenoico
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7 COOH

C18:1

cido Elaidico: trans-9-octadecenoico

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7 COOH

C18:1

cido Linoleico: cis,cis-9-12-octadecadienoico

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH-(CH2)7COOH

C18:2

cido Linolnico: cis,cis,cis-9-12-15-octadecatrienoico

CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CHCH2CH=CH-(CH2)7COOH
C18:3
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

16

1. CIDO GRASO
c. Reactividad

La reactividad de un cido graso no saturado es consecuencia de

la posicin y el nmero de sus enlaces dobles: aumenta con el
nmero de dobles enlaces y con la distancia a lo largo de la
cadena.
d. Propiedades
i. Punto de fusin
El punto de fusin de los cidos saturados presenta un
progresivo aumento con la longitud de la cadena carbonatada,
y como se observa en la tabla1, disminuye cuando el nmero de
dobles enlaces aumenta.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

17

d. Propiedades
cido graso saturado

Punto de fusin (C)

cido esterico (C18:0)

70

cido oleico (C18:1)

16

cido elaidico (C18:1)

44

cido linolnico (C18:3)

-5

Tabla 1. Puntos de fusin de los cidos grasos libres.

Fuente: "Engelhard Corporation"[4]

ii. Oxidacin
Ntese como a medida que aumenta la instauracin de dobles
enlaces en cis, el punto de fusin disminuye, excepto en el
cido Elaidico. Esto ocurre porque el enlace trans es
termodinmicamente ms estable que el cis, y eso hace
aumentar su punto de fusin.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

18

Si analizamos la estructura del cido Linoleico:

Se observa la localizacin del grupo metil entre los dobles enlaces.

Por este motivo, uno de los hidrgenos del grupo metil puede
reaccionar rpidamente con oxgeno, especialmente a altas
temperaturas para formar un hidroperxido.
Este hidroperxido inestable puede reaccionar con otros
componentes orgnicos (aldehdos, cetonas), que causan
problemas de color y olor, asociados con el enranciamiento.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

19

Consecuentemente, se puede decir que:

A mayor nmero
de dobles enlaces

Ms grupos metil.
Menor punto de fusin.
Menor estabilidad.
Mayor tendencia a la oxidacin
Al enranciamiento.

Relacin de oxidacin de los componentes del aceite

cido graso

Nmero de enlaces dobles

Relacin de oxidacin

Esterico

Oleico

10

Linoleico

100

Linolnico

200

Tabla 2. Relacin de oxidacin de los componentes del aceite. Fuente:

"Engelhard Corporation"
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

20

El cido Linolnico, a alta temperatura y en contacto con el aire,

es el culpable del enranciamiento del aceite.
La hidrogenacin a la que ser sometida el aceite, disminuir o
eliminar el linolnico, aumentando la estabilidad del aceite y
eliminando el enranciamiento.
e. Funciones fisiolgicas
Principalmente, los cidos grasos actan como fuente de energa
primaria, como componentes de biomembranas y, en menor
proporcin, como precursores de las prostaglandinas.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

21

2. TRIGLICERIDOS
a. Definicin

Trister compuesto por una molcula de glicerol y tres molculas

de cidos grasos. Es una clase de compuestos orgnicos, a la cual
pertenece el aceite.
Se produce por la reaccin de un cido carboxlico (cido graso)
con un alcohol (en este caso la glicerina o glicerol) para dar tres
molculas de agua y un triglicrido.
Ejemplo:

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

22

a. Definicin
Los tres cidos grasos que componen un triglicrido, no tienen
porque ser iguales (triglicridos simples), pueden ser todos
diferentes (triglicrido mixto), respecto a:
La longitud de sus cadenas
La saturacin de las cadenas (insaturadas, saturadas,
polinsaturadas)

Dichos cidos constituyen el 94-96% del peso total de la

molcula. Debido a este porcentaje y que comprenden la parte
activa de la molcula, es que los cidos grasos ejercen una
marcada influencia sobre el carcter de los glicridos.
Los triglicridos aparecen en la naturaleza derivados de un
animal, o de un vegetal. En nuestro caso, al ser aceite de girasol el
que tratamos, ser derivado de un vegetal.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

23

b. Propiedades

i. Punto de fusin
Sigue la misma tendencia que el cido graso. El punto de fusin
aumenta, cuando los triglicridos estn ms saturados. (Tabla 3)

Tabla 3. Propiedades de los triglicridos y cidos grasos.

Fuente " Engelhar Corporation"
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

24

3. CIDOS VEGETALES
a. Definicin
Producto de la reaccin qumica entre los cidos grasos y el
glicerol.
Son compuestos de cadenas largas de steres
(triglicridos) con diferentes grados de instauracin que afectan
directamente las propiedades fsicas y/o qumicas del aceite
(reactividad, punto de fusin, estado fsico, etc.).
Existen muchos tipos de clasificaciones para los aceites, una de
ellas incluye al aceite de girasol en el grupo de los cidos oleicolinoleico. Se trata de aceites de origen vegetal.
Los cidos grasos de los aceites de este grupo se distribuyen
formando solamente cantidades insignificantes de triglicridos
totalmente saturados, en consecuencia, la mayor parte de los
miembros de este grupo, son lquidos, excepto a temperaturas muy
bajas.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios
25

a. Definicin
No son suficientemente insaturados como para tener propiedades
secantes y, por tanto, no se usan en pintura, ni para la preparacin de
cubiertas protectoras.
Son excelentes aceites comestibles, que por no tener cido
linolnico en gran cantidad u otros fuertemente insaturados, no
poseen una marcada tendencia a la reversin del sabor. Son
normalmente lquidos, se pueden transformar por hidrogenacin, en
grasas plsticas con un alto grado de dureza deseado: de este modo,
el mismo aceite sirve para manufacturar grasas lquidas o plsticas.

Son demasiado insaturados para dar jabones de dureza y estabilidad

apropiadas; se puede hidrogenar, para dar grasas de dureza
adecuada para jabones, de manera que una pequea cantidad de
estos aceites se usa regularmente para preparar jabones blandos y
para ser mezclados con grasas ms duras.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

26

a. Definicin
Los aceites de cidos oleico - linoleico son grasas de precio medio,
algo ms caras que los restantes aceites vegetales y grasas animales
, pero mucho ms econmicas que la mantequilla.
Los miembros ms importantes de esta familia de grasas, aparte del
aceite de girasol son los aceites de: algodn, cacahuete, ssamo,
maz, girasol, oliva y palma.
El aceite empleado en el proceso de hidrogenacin, es el de girasol.

b. Origen
Se cree, que el autntico girasol (Helianthus annuus), es originario
del sur de Estados Unidos y Mxico, dnde se encontr creciendo
como maleza. En 1859, los espaoles llevaron el girasol a Espaa,
dnde se utilizaba como planta ornamental y desde dnde se
export a Europa.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

27

c. Composicin y propiedades
El contenido en aceite de la semilla vara del 22 al 37%, pudiendo
alcanzar incluso el 45%.

La composicin del aceite de girasol, vara dependiendo la zona

dnde se encuentre.
Este aceite, tiene la peculiaridad de reflejar la influencia del clima,
la temperatura, los factores genticos y la posicin de las semillas
en su composicin. Esto significa, que segn en que lugar crezca la
planta, puede ser que contenga mayor o menor cantidad de oleico,
linoleico.
Ejemplo
Un verano caluroso, en regiones del norte, puede hacer que
disminuya la cantidad de linoleico hasta un 40% y en Rusia, este
mismo cido puede superar el 70%.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

28

c. Composicin y propiedades
En estado bruto, tiene un color mbar; cuando se refina, lo adquiere
amarillo plido.

El aceite bruto
muscilagenosas.

contiene

algunos

fosftidos

y sustancias

Su contenido en cidos grasos libres se encuentra alrededor del

0.5%.

Su olor tpico desagradable se elimina completamente por

desodorizacin con vapor.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

29

Tabla 5. Composicin del aceite de girasol. Fuente: "Sigma-Aldrich

Qumica, S.A"

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

30

Tabla 5. Composicin del aceite de girasol. Fuente: "Sigma-Aldrich

Qumica, S.A"

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

31

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

32