QU ES LA TERMODINMICA?

La Termodinmica es la rama de la Fsica que estudia a nivel macroscpico las

transformaciones de la energa, y cmo esta energa puede convertirse en trabajo
(movimiento). Histricamente, la Termodinmica naci en el siglo XIX de la
necesidad de mejorar el rendimiento de las primeras mquinas trmicas fabricadas
por el hombre durante la Revolucin Industrial.
La Termodinmica clsica (que es la que se tratar en estas pginas) se desarroll
antes de que la estructura atmica fuera descubierta (a finales del siglo XIX), por lo
que los resultados que arroja y los principios que trata son independientes de la
estructura atmica y molecular de la materia.
El punto de partida de la mayor parte de consideraciones termodinmicas son las
llamadas leyes o principios de la Termodinmica. En trminos sencillos, estas leyes
definen cmo tienen lugar las transformaciones de energa. Con el tiempo, han
llegado a ser de las leyes ms importantes de la ciencia.
Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinmica, es necesario
introducir algunas nociones preliminares, como qu es un sistema termodinmico,
cmo se describe, qu tipo de transformaciones puede experimentar, etc. Estos
conceptos estn resumidos en el siguiente cuadro:

SISTEMA TERMODINMICO

Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se define

como la parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico puede ser
una clula, una persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y
aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado
alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el
sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms grande.
Las paredes que separan un sistema de sus alrededores pueden ser:
Permeable/impermeable: intercambio de materia
Mvil/rgida: intercambio de energa (trabajo)
Diatrmica/adiabtica: intercambio de energa (calor)
Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los
alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no
materia con los alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas
termodinmicos.

VARIABLES TERMODINMICAS
Las variables termodinmicas o variables de estado son las magnitudes que se
emplean para describir el estado de un sistema termodinmico. Dependiendo de la
naturaleza del sistema termodinmico objeto de estudio, pueden elegirse distintos
conjuntos de variables termodinmicas para describirlo. En el caso de un gas, estas
variables son:
Masa (m n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en nmero de moles
(mol).
Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad

del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversin a metros

cbicos es: 1 l = 10-3 m3.
Presin (p): Es la fuerza por unidad de rea aplicada sobre un cuerpo en la
direccin perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en
pascales (Pa). La atmsfera es una unidad de presin comnmente utilizada. Su
conversin a pascales es: 1 atm 105 Pa.
Temperatura (T t): A nivel microscpico la temperatura de un sistema est
relacionada con la energa cintica que tienen las molculas que lo constituyen.
Macroscpicamente, la temperatura es una magnitud que determina el sentido en
que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el
Sistema Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con
frecuencia. La conversin entre las dos escalas es: T (K) = t (C) + 273.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las
variables termodinmicas que describen su estado
Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables termodinmicas estn
relacionadas mediante una ecuacin denominada ecuacin de estado.
VARIABLES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
En termodinmica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es
proporcional al tamao del sistema que describe. Esta magnitud puede ser
expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que
formen el sistema original. Por ejemplo la masa y el volumen son variables
extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamao ni la cantidad
de materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor
para un sistema que para cada una de sus partes
consideradas como subsistemas del mismo. La
temperatura y la presin son variables intensivas

FUNCIN DE ESTADO
Una funcin de estado es una propiedad de un sistema
termodinmico que depende slo del estado del sistema,
y no de la forma en que el sistema lleg a dicho estado. Por ejemplo, la energa
interna y la entropa son funciones de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo de
transformacin que experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado
final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras que
las funciones que no son de estado representan procesos en los que las funciones
de estado varan.
EQUILIBRIO TERMODINMICO

En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico

cuando las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del
tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en
relacin con los alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los
valores de las variables que describen su estado deben tomar el mismo valor para
el sistema y para sus alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio,
debe estar simultneamente en equilibrio trmico y mecnico.

Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los

alrededores.
Equilibrio mecnico: la
presin del sistema es la misma que
la de los alrededores.
Equilibrio qumico

ECUACIN DE ESTADO
Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un sistema en
equilibrio termodinmico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma
general:

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de todas

las sustancias para todas las condiciones de presin y temperatura.
ECUACIN DE ESTADO DE UN GAS IDEAL
La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el comportamiento de
un gas cuando ste se encuentra a una presin baja y a una temperatura alta. En
estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las
siguientes aproximaciones:
no hay interacciones entre las molculas del gas,
el volumen de las molculas es nulo.
La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se llama ecuacin
de estado de un gas ideal.
La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes
empricas vlidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.
LEY DE BOYLE
La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el volumen que
ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presin
por el volumen de un gas a temperatura constante es constante. Matemticamente:

LEY DE CHARLES

La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el cociente entre el

volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una
constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para
distintas temperaturas a presin constante:
La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el
recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la grfica, un gas a una
temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo que no pueden existir
temperaturas inferiores.

Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala absoluta (o

Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para ms informacin).
Matemticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuacin la ley de

Boyle y la ley de Charles se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece

en el segundo miembro de la ecuacin
anterior es la constante universal de los
gases ideales R, por lo que la ecuacin de estado de un gas idea, donde n es el

nmero de moles, es:

El valor de R en el Sistema Internacional es:
ISOTERMAS DE UN GAS IDEAL

La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o
diagrama p - V. Si en la ecuacin de estado de un gas ideal se fija el valor de la
temperatura (por ejemplo T1), la ecuacin resultante es:

que es la ecuacin de una hiprbola. Grficamente:

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuacin de estado da lugar a una

hiprbola. Por construccin, todos los puntos de una misma hiprbola corresponden
a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura, por lo que se
denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, ms arriba en el diagrama
de Clapeyron se encontrar su isoterma correspondiente.

TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
Un sistema termodinmico puede describir una serie de transformaciones que lo
lleven desde un cierto estado inicial (en el que el sistema se encuentra a una cierta
presin, volumen y temperatura) a un estado final en que en general las variables
termodinmicas tendrn un valor diferente. Durante ese proceso el sistema
intercambiar energa con los alrededores.
Los procesos termodinmicos pueden ser de tres tipos:

Cuasiesttico: es un proceso que tiene lugar de forma infinitamente lenta.

Generalmente este hecho implica que el sistema pasa por sucesivos estados
de equilibrio, en cuyo caso la transformacin es tambin reversible.

Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede ser
invertido (recorrido en sentido contrario) sin causar cambios ni en el sistema
ni en sus alrededores.
Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los estados intermedios de
la transformacin no son de equilibrio.

Adems, en funcin de las variable termodinmicas pueden ser:

Proceso isotermo: Temperatura constante

Proceso isobrico: Presin constante
Proceso isocrico: Volumen constante

PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINMICA