TEMA N 1: SINTESIS DE PROCESOS

Ejercicio N 3: Tecnologa de separacin

PROCESO DEL MINERAL DEL PLOMO-CINC.
Un mineral Plomo-Cinc contiene 24.6% de PbS (galena), 32.8% ZnS (sphalerite), y 42.6%
de inertes, principalmente CaCO3 y SiO2 (% en peso). Los minerales valiosos se pueden
recuperar de este mineral por los procesos siguientes: El mineral es molido y condicionado
por 10 minutos en un pH de 8 a 9 con la adicin de Na2CO3 ms 0,3 libras de mineral de
NaCN/ton para suprimir la flotacin de ZnS. El PbS es flotado en clulas tipo Denver con
la adicin de etil xantato ms una cantidad del hambre del frother (cerca de 0,05 libras de
mineral del pino oil/ton). Los traileres de la flotacin de PbS (basura) son condicionados
con complemento de cianuro, con CuSO4 para activar el ZnS, y el ZnS son flotados en las
clulas de Denver con la adicin del xantato butlico como colector. El agua se agrega en el
ZnS condicionado para aumentar el cociente de liquido/slido a partir de 1,33 a 1,86. Los
resultados de los procesos de la flotacin se tabulan:

Alimentacin
Concentracin de PbS
Trailer 1
Concentracin del ZnS
Trailer 2

WT % Slidos Del Carro

PbS
ZnS
24.6
32.8
90.0
3.4
4.2
42.0
4.3
91.1
4.1
5.9

L/S
1.63
1.94
1.33
2.03
1.68

a) Dibuje un organigrama y haga un balance de material completo en base del mineral

seco de 1 tonelada alimentado.
b) Calcule el cociente y la recuperacin que se concentran de PbS y de ZnS.
c) Calcule las toneladas de lquido agregadas en la clula 2 por tonelada de mineral
seco alimentado al proceso.
Solucin:

Ejercicio N 4: Seleccin de las tareas de seleccin

SEPARACIN DE CLOROMETANOS
El metano reacciona con cloro para producir el cloruro de metilo, dicloruro de metilo,
cloroformo, y tetracloruro del carbn como los productos principales. El efluente del
reactor tambin contiene metano no reaccionado y cloruro de hidrgeno como
subproducto. Se consume toda la alimentacin de la cloro. La alimentacin del reactor es
metano y cloro en un cociente de 1:6. Los productos tratados con cloro se producen en los
siguientes cocientes:
Cloruro de Metilo
Dicloruro de Metilo
Cloroformo
Tetracloruro del Carbn

6
3
1
0.25

a) Determina los porcentajes de cada compuesto presente en el efluente del reactor.

b) Idee la secuencia recomendada de la destilacin para separar los efluentes del
reactor.
c) Si se recicla el metano no reaccionado y se agrega ms cloro para hacer el cociente
requerido de la alimentacin, determine la consumicin y la produccin netas de la
especie para el proceso. Cul es el beneficio bruto por la libra de metano
consumida?
d) Habra ventajas econmicas al usar un segundo reactor, que cuando est
funcionado con un exceso de la cloro en la alimentacin convierte cualquier
clorometano al tetracloruro del carbn?
SPECIES
Metano
Cloruro de Hidrgeno
Cloro
Cloruro de Metilo
Dicloruro de Metilo
Cloroformo
Tetracloruro de carbn

Bp(C) Valor ($/lb)

-161
0.01
-85
0.07
-34
0.05
-24
0.16
40
0.10
61
0.17
76
0.12

Solucin:
1. Sntesis de los caminos de reaccin:
CH4 + Cl2

CH3Cl + HCl

CH 3Cl Cl 2 CH 2 Cl 2 HCl
CH 2 Cl 2 Cl 2 CHCl 3 HCl
CHCl 3 Cl 2

CCl 4 HCl

2. Balance de materiales y asignacin de especies:

3. 2.7 Cloracin: una reaccin de sustitucin

Una mezcla gaseosa de metano y cloro reacciona vigorosamente por influencias de la luz
ultravioleta o a una temperatura de 250-400C para producir cloruro de hidrgeno y un
compuesto de frmula CH3CI. Se dice que el metano ha sufrido una cloracin, llamndose
el producto, CH3CI, clorometano o cloruro de metilo (CH3=metilo).
La cloracin es un ejemplo tpico de una amplia clase de reacciones orgnicas conocida
como sustitucin. Se ha sustituido un tomo de hidrgeno del metano por uno de cloro, y
el tomo de hidrgeno as reemplazado termina combinado con un segundo tomo de cloro.
H
H C H + CI
H
Metano

CI

luz o calor

H
H C CI + H CI

H
Cloruro de
Cloruro de metilo hidrgeno
(Clorometano)

Cloro

A su vez, el cloruro de metilo puede sufrir una sustitucin posterior, formando ms cloruro
de hidrgeno y el compuesto CH2CI, diclorometano o cloruro de metileno (CH2 =
metileno).
H
H C CI + CI

CI

luz o calor

H
H C CI + H CI

CI
Cloruro de metileno
(Diclorometano)

De modo anlogo, la cloracin puede continuar para dar CHCI 3, triclorometano o

cloroformo, y CCI4, tetraclorometano o tetracloruro de carbono. Este ltimo fue en
tiempos muy utilizados, pero ha sido susitutido casi totalmente por otros materiales.
HCI
HCI
HCI
HCI
+
Se requiere
+
+
+
CI2
CI2
CI2
CI2
luz o calor
CCI
CH4
CH2CI2
CHCI3
4
CH3CI
Metano

Cloruro de
metilo

Cloruro de
metileno

Cloroformo

Tetracloruro
de carbono

2.8 Control de la Cloracin

La cloracin del metano puede dar cualquiera de cuatro productos orgnicos, dependiendo
de hasta dnde se lleve la reaccin. Podemos controlarla de modo que el principal
producto orgnico sea el cloruro de metilo? Es decir, ?Podemos limitarla a la primera
etapa, la monocloracin?
Podramos suponer ingenuamente, como se observar, que esto se logra con slo
proporcionar un mol de cloro por cada mol de metano. Veamos, sin embargo, lo que sucede

si procedemos as. Al comenzar la reaccin, slo hay metano para que reaccione con el
cloro, por lo que slo se realiza la primera etapa de la cloracin; no obstante, este proceso
general cloruro de metilo, de modo que al proseguir la reaccin desaparece el metano y es
reemplazado por cloruro de metilo.
A medida que crece la proporcin de cloruro de metilo, ste compite con el metano por el
cloruro. Cuando la concentracin de cloruro de metilo supera a la de metano, se hace ms
probable que el cloro ataque al cloruro de metilo que al metano, por lo que pasa a ser ms
importante la segunda etapa de la cloracin que la primera. Se forma gran cantidad de
cloruro de metileno, que se convierte de forma anloga en cloroformo y ste, a su vez, en
tetracloruro de carbono. Finalmente, cuando procedemos a aislar el producto de la reaccin,
encontramos que es una mezcla de los cuatro metanos clorados junto con algo de metano
sin reaccionar.
Sin embargo, puede limitarse la reaccin casi exclusivamente a la monocloracin si
empleamos un gran exceso de metano. En este caso, aun al final de la reaccin, el metano
sin reaccionar supera en mucho al cloruro de metilo. El cloro tiene mayor probabilidad de
atacar al primero que al segundo, por lo que la reaccin principal es la primera etapa de la
cloracin.
Debido a la gran diferencia en sus puntos de ebullicin, es fcil separar el exceso de metano
(p.e. 161.5C) del cloruro de metilo (p.e. -24C), de modo que se puede mezclar el metano
con ms cloro y someterlo nuevamente al proceso. Aunque la conversin del metano en
cloruro de metilo es baja en cada ciclo, La produccin de cloruro de metilo a partir del
cloro consumido es bastante elevada.
El empleo de un gran exceso de un compuesto es un recurso habitual para el qumico
orgnico cuando quiere limitar la reaccin a slo uno de los varios sitios reactivos en la
molcula de esa sustancia.
2.15 Calor de reaccin
Al considerar la cloracin del metano nos hemos ocupado principalmente de las partculas
implicadas molculas y tomos y de los cambios que sufren. Sin embargo, es tambin
importante considerar, como para cualquier reaccin, los cambios energticos involucrados,
puesto que stos son los que determinan en gran medida su velocidad y si realmente se va a
realizar.
Empleando los valores para las energas de disociacin homoltica de enlaces dados en la
tabla 1.2 (Sec. 1.14), podemos calcular los cambios energticos que resultan para gran
nmero de reacciones. En la conversin del metano a cloruro de metilo, se rompen dos
enlaces, CH3-H y CI-CI, con un consumo de 104 + 58, o un total de 162 kcal/mol. Al
mismo tiempo se forman dos enlaces nuevos, CH 3-CI y H-CI, con liberacin de 84 + 103,
o un total de 187 kcal/mol. El resultado es la liberacin de 25 kcal de calor por cada mol de
metano convertido en cloruro de metilo; as pues, sta es una reaccin exotrmica.
(Reconocemos que este clculo no depende del conocimiento del mecanismo de la
reaccin.)

CH3

H + CI

104

CI

58
162

CH3
84

CI + H CI
103

187

H=-25 kcal

Cuando se libera energa, el contenido calrico (entalpa), H, de las propias molculas debe
disminuir; en consecuencia, al cambio del contenido calrico, H, se le da un signo
negativo. (En el caso de una reaccin endotrmica, durante la cual se absorbe calor, el
aumento del contenido calrico de las molculas se indica por un H positivo.)
El valor de -25 kcal recin calculado es el H neto para la reaccin global. Se obtiene un
cuadro ms til del proceso al considerar los H de los pasos individuales, que se calculan
a continuacin:

(1)

(2)

CI CI
(58)
CI + CH3 H
(104)

(3) CH3 + CI CI
(58)

2CI

H= + 58 kcal

CH3 + H CI
(103)

H= + 1

CH3 CI + CI
(84)

H = - 26

Es evidente por qu esta reaccin slo tiene lugar a temperatura elevada (en ausencia de
luz), a pesar de ser exotrmica. El paso que inicia la cadena, sin el cual no puede realizarse
el proceso, es muy endotrmico, por lo que slo puede ocurrir (con velocidad suficiente) a
temperatura alta. Una vez formados los dos tomos de cloro, los dos pasos que propagan la
cadena uno es ligeramente endotrmico, y el otro, exotrmico se suceden sin dificultad
muchas veces antes de que la serie se interrumpa. La difcil ruptura del cloro es la barrera a
superar antes de que puedan funcionar las fciles etapas siguientes:
Hasta este instante hemos supuesto que las reacciones exotrmicas proceden sin dificultad,
o sea, son razonablemente rpidas a temperaturas ordinarias, mientras que las endotrmicas
son lentas, salvo a temperaturas elevadas. Esta relacin supuesta entre H y la velocidad
de reaccin es una regla emprica til a falta de informacin adicional; sin embargo, no es
una relacin necesaria, y tiene muchas excepciones. Por esto, procederemos a estudiar otro
concepto energtico, el de energa de activacin, relacionado ms precisamente con la
velocidad de reaccin.

Ejercicio N 5: Integracin de tareas

VALOR CALORFICO DEL CARBN.
Cul es el costo de energa producido por la combustin del carbn de $10/ton? Asuma el
carbn para ser esencialmente carbn. Los productos de la combustin dejan el horno en
600F, y 20 por ciento ms aire debe ser utilizado que requeridos por el stequiometra de la
reaccin. Cmo el coste compara al de la tabla 6,3-1?