Antiespumantes

TEGO Foamex

La espuma es un fenmeno que aparece

frecuentemente durante la fabricacin y
aplicacin de recubrimientos y tintas de
impresin. La formacin de espuma interrumpe, por ejemplo, el proceso de produccin, reduce el volumen efectivo en la
planta y provoca paradas innecesarias. La
espuma tambin interfiere en el proceso
de aplicacin. En la impresin, la espuma
puede causar el desbordamiento de los
tinteros y perjudicar la transferencia de la
tinta del cilindro impresor al substrato. La
espuma seca deja defectos superficiales
en la pelcula de pintura.

desplazamiento del aire al cubrir substratos porosos

reaccin qumica tal como p.ej., la reaccin secundaria de los isocianatos con
agua

La causa de la espuma es la introduccin

de un gas en el material lquido.

La aparicin de espuma debe ser considerada, por tanto, como un fenmeno indeseable pero inevitable en las pinturas y
tintas de impresin. Los antiespumantes
deben aadirse a la formulacin para prevenir su formacin y destruir la que
pudiera estar ya presente.

Esto puede suceder por:

introduccin mecnica de aire durante
la produccin, al agitar y mezclar
desplazamiento del aire durante la
humectacin de pigmentos y cargas.
introduccin mecnica de aire durante
la aplicacin p. ej. a rodillo, pistola o
impresin

La estabilizacin del aire liberado en

forma de espuma ocurre como resultado
de la presencia de substancias de actividad superficial (tensoactivos), en las
formulaciones de recubrimientos y tintas
de impresin, donde son esenciales como
estabilizantes, dispersantes y humectantes.

Qu es la espuma?
Se llama espuma a una dispersin estable
de gas en un lquido. Si se introduce una
corriente de aire en un lquido las burbujas producidas adoptan una forma esfrica. Al ser ms ligeras que el lquido las
burbujas ascienden. Una burbuja de gas
que ha penetrado en un lquido exento
de tensoactivos, tiene solamente una limitada estabilidad y estalla espontneamente. El aire de la burbuja escapa y el
lquido que previamente envolva el aire
fluye hacia atrs. Por tanto, no se forma
espuma estable en lquidos puros exentos
de tensoactivos (fig. 1).
En lquidos tales como las pinturas conteniendo tensoactivos, stos estabilizan las
burbujas de gas. Una pelcula de tensoactivos se forma alrededor de la burbuja. Si
estas burbujas alcanzan la superficie, que
tambin est cubierta de tensoactivos, se
forma una doble capa o pelcula dplex
estabilizada por el tensoactivos (fig. 2).

macro-espuma

micro-espuma

Figure 1: Ascenso y estallido de burbujas de aire en lquidos exentos de

tensoactivos

Figura 2: Ascenso y estabilizacin de burbujas de aire en un lquido conteniendo tensoactivos

Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes Pgina 51

gas

lquido

gas

~10... 100nm
laminilla de
espuma

macro-espuma
antiespumante

laminilla de espuma

molcula amfiflica

desaireante

gas

lquido

hidrfoba

hidrfila

micro-espuma
agua con substancias estabilizadoras
de la espuma

regin interfacial

~ 1nm

Figura 3: Estructura de la espuma y estabilizacin de la laminilla por tensoactivos

Las pelculas Duplex pueden tener ocasionalmente fracciones de un milmetro de

grueso. A pesar de su grosor de pelcula
muy pequeo, pueden formar espumas
muy estables que resultan extremadamente difciles de destruir.
Se puede distinguir entre dos tipos de
espuma: la macro-espuma y la microespuma. La macro-espuma es la espuma
visible en la superficie. Las burbujas de
espuma generalmente tienen un dimetro
de ms de 50 m y estn estabilizadas
por una pelcula dplex. Las burbujas de
espuma muy finas, que estn ocluidas en
la matriz de la pelcula de pintura, forman
la llamada micro-espuma. Para eliminar
la macro-espuma se utilizan los antiespumantes, mientras que para eliminar la
micro-espuma se utilizan los desaireantes
(ver Fundamentos Tcnicos Desaireantes).

Pgina 52 Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes

Una vez las burbujas de macro-espuma

han penetrado en la superficie, toman inicialmente la forma esfrica. En esta fase
el volumen del lquido en la espuma es
mayor que el volumen del aire en las burbujas, por lo que esta espuma se denomina espuma hmeda. Las burbujas son
todava esfricas y estn estabilizadas por
gruesas laminillas de espuma. Las burbujas del lquido provocan un continuo
ascenso al cabezal de espuma.
El lquido fluye fuera de la laminilla
de espuma por efecto de la gravedad.
Durante el llamado proceso de drenaje
aumenta la proporcin de aire en la
espuma, y la forma esfrica se ve forzada
a adquirir una forma polidrica ms estable. La espuma polidrica se denomina
espuma seca porque el volumen contenido
de lquido es pequeo. La espuma polidrica consiste en laminillas de espuma
muy delgadas (aprox. 100 nm) pero muy
elsticas, que estn estabilizadas por las
molculas de tensoactivos que cubren la
superficie. Las diferentes estructuras de la
espuma se resumen en la fig. 3.

Estabilizacin de la
espuma
Sera de esperar que el drenaje eliminara
completamente el agua de las laminillas
de la espuma, que colapsara entonces por
s misma. En la prctica, el drenaje se
detiene cuando la prdida de lquido en
las laminillas causa una concentracin de
tensoactivos tan alta que las fuerzas de
repulsin estrica o electrosttica entre
las molculas de tensoactivos previenen
an ms la retraccin de las paredes de la

laminilla. La laminilla de espuma alcanza

un estado termodinmicamente estable
de equilibrio entre el drenaje y la repulsin del tensoactivos. Las laminillas de
espuma, fuertemente adelgazadas, son
entonces muy elsticas y estables. La
elasticidad de las laminillas puede explicarse en trminos de elasticidad de
Gibbs-Marangoni. Un incremento de la
superficie de la laminilla causado por la
deformacin de la laminilla de espuma
conduce a una concentracin localmente
reducida de tensoactivos y, con ello, a un
aumento de la tensin superficial de la
laminilla. El desequilibrio resultante provoca unas fuertes fuerzas para restaurar
el estado energticamente ms estable
de la laminilla de espuma sin deformar
(fig. 4).

Cmo actan los

antiespumantes?
El uso de antiespumantes o desaireantes
depende del tipo de espuma, p. ej. si se
trata de macro o micro-espuma. Para eliminar la macro-espuma de la superficie,
prevenir grandes oclusiones de aire y
colapsar rpidamente la espuma en formulaciones acuosas, es preferible el uso
de antiespumantes. Si se necesita extraer
del sistema el aire finamente dispersado
son preferibles los desaireantes. En la
prctica es normal no poder establecer
diferencias claras entre el uso antiespumantes o desaireantes. Lo cierto es que la
mayora de antiespumantes son tambin
efectivos, hasta cierto punto, como desaireantes, y viceversa. Los mecanismos
de desaireacin se describen en la seccin de desaireantes.

Los antiespumantes actan penetrando en

la laminilla de espuma, desestabilizndola
y haciendo que estalle. Las investigaciones usando modelos de sistemas han dado
como resultado varios mecanismos de
desespumacin que son discutidos en la
bibliografa. De estos modelos es posible
deducir los requerimientos que debe cumplir un compuesto o una formulacin para
ser efectivo como antiespumante.
Requerimientos para antiespumantes:
insoluble en la formulacin que debe
desespumarse
baja tensin superficial
coeficiente positivo de penetracin (E)
coeficiente positivo de difusin (S)
o coeficiente de puenteo positivo y
caractersticas deshumectantes
Fundamentalmente, un antiespumante
debe ser insoluble en la formulacin que
debe ser desespumada, donde debe estar

presente en forma de gotas finamente

divididas. Adems, es necesario que sea
suficientemente compatible con el medio
a desespumar, para no formar defectos
superficiales tales como crteres. Por
tanto, la eleccin del antiespumante es
siempre un compromiso entre su efectividad y su compatibilidad/insolubilidad.
Como ya se ha descrito, los antiespumantes actan penetrando y destruyendo las
laminillas de espuma. Un prerrequisito es
que el antiespumante est en posicin de
penetrar en la superficie de la laminilla de
espuma. El primer obstculo que debe
superar cuando penetra es una pelcula de
pseudoemulsin. Esta es una fina laminilla
lquida entre la gotita ascendente de antiespumante y la superficie del lquido. Si la
pseudoemulsin es demasiado estable, la
gotita de antiespumante no puede penetrar
en la superficie y no es posible la desespumacin.

Figura 4: Elasticidad de Gibbs-Marangoni

con tensoactivos en la regin saturada de la
interfase, tensin superficial ms baja

Elasticidad de Gibbs-Marangoni

retraccin
elongacin

reajusta la fuerza para equilibrar la tensin

superficial

con tensoactivos en la regin insaturada de la

interfase, ms alta tensin superficial

Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes Pgina 53

Una vez la gotita de antiespumante ha

superado la pelcula de pseudoemulsin
y ha penetrado en la laminilla, su posterior comportamiento se puede describir
mediante el coeficiente de penetracin,
que puede calcularse por las tensiones
interfaciales entre las tres fases: el lquido
a desespumar, el antiespumante y el aire.
Esto describe el equilibrio de fuerzas en
las tres fases.
Slo si el coeficiente de penetracin sigue
siendo positivo permanece el antiespumante permanentemente sobre la superficie de la laminilla. Si el coeficiente de
penetracin es negativo, la gotita de antiespumante puede migrar a la fase lquida.

E =gw/a+gw/ogo/a
gw/a= tensin superficial del lquido
espumante
gw/o= tensin interfacial entre el
antiespumante y el lquido
espumante
go/a= tensin superficial del antiespumante

S =gw/agw/ogo/a = gw/a(gw/o+go/a)
frmula del coeficiente de difusin

Si se asume que la tensin interfacial del

medio espumante w/a es constante, la
ecuacin muestra que un coeficiente de
difusin positivo slo se puede conseguir
si la tensin superficial del antiespumante
o/a es suficientemente baja.

La gotita de antiespumante puede difundirse despus de penetrar en la laminilla.

Si un antiespumante puede difundirse
sobre la superficie, adopta la forma de
lenteja sobre la superficie de la laminilla
y desplaza los tensoactivos de esta ubicacin. Como resultado, se impide la estabilidad y flexibilidad de la laminilla y sta
puede colapsar. El proceso de difusin
hace que el lquido de la laminilla fluya a
lo largo de la direccin de la difusin. Este
fenmeno, tambin conocido como flujo
de Marangoni, causa un adelgazamiento
local de la laminilla en la ubicacin de
la gota de antiespumante difundido, y
provoca la posterior desestabilizacin de
la laminilla. La penetracin y difusin de
la gota de antiespumante se ilustra en la
fig. 5.

Figura 5: Penetracin y difusin de la materia activa del antiespumante

Pgina 54 Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes

El comportamiento de difusin puede ser

descrito va coeficiente de difusin, como
el equilibrio de las tensiones superficiales
de las tres fases entre s. Solamente las
gotitas de antiespumante con un coeficiente de difusin positivo pueden difundirse por la superficie del medio que debe
ser desespumado.
La ecuacin de los coeficientes de difusin
muestra que los antiespumantes slo se
pueden difundir si la suma de sus tensiones interfaciales con el aire y con el medio
a desespumar, es ms pequea que la tensin superficial del lquido espumante.
Los antiespumantes con un poder de difusin insuficiente pueden desespumar a
travs de otro mecanismo llamado puenteo. El prerrequisito bsico es que el antiespumante sea capaz de penetrar en la
laminilla de espuma y tenga un coeficiente de penetracin positivo. La desespumacin por puenteo requiere que las
gotitas de antiespumante que penetran en

B =(gw/a)2+(gw/o)2(go/a)2
frmula del coeficiente de puenteo

la superficie de la laminilla deben ser

capaces tambin de penetrar por el lado
contrario de la laminilla. Frecuentemente
esto es slo posible una vez la laminilla se
ha adelgazado lo suficiente por el continuado drenaje. En algunos casos las gotitas de antiespumante se agrandan por
coalescencia con otras gotitas, de forma
suficiente para que tenga lugar el mecanismo de puenteo. Si la gotita de antiespumante penetra por ambos lados de la
laminilla, el posterior mecanismo de deshumectacin o estiramiento puede conducir a la ruptura de la laminilla.

En el caso del mecanismo de deshumectacin, el lquido espumante no es capaz de

humectar la superficie de la gotita de antiespumante. Consecuentemente, se produce la deshumectacin de la gotita de
antiespumante y se colapsa la burbuja de
espuma. Los agentes antiespumantes slidos pueden tambin actuar segn el
mecanismo de deshumectacin (fig. 6).

Una condicin bsica para ambos mecanismos es que el coeficiente de puenteo

del antiespumante debe ser positivo.

Si la desespumacin tiene lugar mediante

el mecanismo de estiramiento, las gotitas
del antiespumante de puenteo sealan el
punto ms dbiles de la laminilla. Si la
laminilla se estira, se rompen las todava
muy bajas fuerzas de estiramiento en la
gotita de antiespumante (fig. 7).

Figura 6: Puenteo de la pelcula durante la desespumacin

El clculo del coeficiente de puenteo se

implica con los cuadrados de las tensiones
interfaciales. El coeficiente de puenteo
slo puede ser positivo si la tensin interfacial entre el antiespumante y el aire es
suficientemente pequea.

Figura 7: Deshumectacin durante la desespumacin

Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes Pgina 55

Qu clase de substancias tienen un

efecto antiespumante en recubrimientos
acuosos?
La substancias activas clsicas en la formulacin de antiespumantes para recubrimientos acuosos son: polisiloxanos (siliconas), aceites - minerales vegetales,
y/o polmeros. Los antiespumantes especialmente efectivos diseados para aplicaciones especficas, pueden formularse
combinando estas substancias una con
otra, y tambin aadiendo finas partculas
de slidos hidrfobos tales como slices.

Antiespumantes de silicona
(polisiloxanos)
Los polisiloxanos y polisiloxanos modificados pertenecen al grupo ms ampliamente usado como substancias antiespumantes. Se puede acceder a una serie
enorme de substancias antiespumantes
mediante su modificacin con politeres
y otros polmeros. La compatibilidad y la

Figura 8: Estructuras tpicas de politer siloxano

bloque copolmero ABA

copolmero de forma combinada

copolmero
ramificado
bloque copolmero A(BA)n
n-1
y similar

politer hidrfobo

Pgina 56 Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes

efectividad pueden ajustarse para adaptarse a formulaciones concretas de recubrimientos. Los antiespumantes de polisiloxano tienen unas caractersticas de
difusin muy elevadas, son altamente
efectivos y se usan especial y frecuentemente en modernos recubrimientos y tintas de impresin acuosos, donde hay una
gran exigencia en cuanto a desespumacin y acabado de la superficie. Las aplicaciones incluyen recubrimientos y tintas
de impresin para madera, arquitectura e
industria, tanto pigmentados como transparentes. No influyen negativamente en
el brillo y se distinguen por su buena
compatibilidad. Los siloxanos modificados
se sintetizan formando enlaces Si-O-C o
Si-C entre el bloque de siloxano y la
modificacin orgnica (fig. 8).

Antiespumantes de aceite mineral

Los aceites minerales, con su alta incompatibilidad y poder de difusin, han sido
largamente utilizados como agentes antiespumantes; todava hoy en da los aceites minerales alifticos siguen usndose
en formulaciones de antiespumantes. El
uso de aceites aromticos es cada vez ms
raro por razones medioambientales y
fisiolgicas. Los aceites minerales se usan
frecuentemente en los sectores de pinturas arquitectnicos y tintas de impresin.
Cuando se usan en formulaciones acuosas
de alta exigencia en cuanto brillo y acabado, los aceites minerales frecuentemente alcanzan su lmite, ya que tienden
a afectar al brillo o causar defectos superficiales.

Antiespumantes a base de aceite

vegetal

Cmo se incorporan los antiespumantes?

Como primeras materias renovables, los

aceites vegetales estn aumentando su
importancia en la formulacin de antiespumantes. Exhiben una gran compatibilidad y poseen propiedades muy similares
a las de los aceites minerales. Se usan
principalmente en pinturas arquitectnicos pero estn aumentando su importancia en otros sectores.

La eleccin del mtodo de incorporacin

de un antiespumante depende en gran
medida de su forma de suministro. Las
formas ms comunes son los antiespumantes en emulsin y los concentrados.

bien

Figura 9: La efectividad como funcin del tamao de la gotita

eficacia antiespumante

Como ejemplos de antiespumantes basados en polmeros podemos citar los cidos

grasos modificados, los politeres y las
amidas modificadas. La polaridad de los
antiespumantes puede ajustarse por la
composicin de los polmeros. La efectividad de un antiespumante polimrico es
frecuentemente inferior a la de otras
substancias. Sin embargo, la amplia posibilidad de eleccin entre los antiespumantes polimricos permite ajustar efectividad
y la compatibilidad precisamente para
desespumar sistemas muy crticos. Por
este motivo, loa antiespumantes polimricos se usan frecuentemente en formulaciones donde otras tcnicas de desespumacin son demasiado incompatibles.

compatible

ptimo

incompatible

antiespumante/
desaireante

mal

Antiespumantes a base de polmeros

en emulsin, las finas gotitas que proveen

el efecto antiespumante en las formulaciones terminadas de recubrimientos, deben
ser generadas previamente. Esto suele
hacerse durante la incorporacin del concentrado en el recubrimiento, finamente
dispersado mediante fuerzas de cizalla
En los antiespumantes en emulsin, la
substancia activa est ya finamente distri- suficientemente altas. Se recomienda por
tanto que los antiespumantes concentrabuida en forma de emulsin, por lo que
dos se aadan a la base de molienda. Las
pueden incorporarse a la formulacin
condiciones de la incorporacin pueden
mediante agitacin de baja intensidad.
influir directamente en la efectividad del
Tambin son adecuadas para la posterior
antiespumante. Una dispersin demaadicin a formulaciones ya listas para ser
usadas. Ejemplos tpicos de antiespuman- siado dbil forma gotas de antiespumante
demasiado grandes, que causan defectos
tes en emulsin de Evonik, para recubrimientos y tintas de impresin acuosas son superficiales. Si el antiespumante est
dispersado demasiado fuertemente, las
TEGO Foamex 805, 815 N, 822, 825 y
gotitas de antiespumante son excesiva1488.
mente pequeas y no pueden desarrollar
totalmente su efectividad (fig. 9). Los
Los antiespumantes concentrados consisten principalmente en la substancia activa antiespumantes concentrados de entre
del antiespumante, exenta de agua y disol- los productos TEGO son TEGO Foamex
ventes. A diferencia de los antiespumantes 3062, 810, 883 y 8050.

tamao de la gotita de antiespumante

Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes Pgina 57

Qu ensayos se recomiendan para evaluar los

antiespumantes?
Un criterio decisivo para la eleccin de un
antiespumante es la formulacin y el
mtodo de aplicacin. Diferentes formulaciones requieren diferentes antiespumantes. Parmetros importantes referentes a la formulacin son la carga de
pigmentos o la naturaleza qumica del
ligante. El mtodo de aplicacin tambin
afecta a la incorporacin de espuma en el
recubrimiento, y con ello a la eleccin del
antiespumante. Las recomendaciones de
antiespumante de Evonik tienen en cuenta
la idoneidad para formulaciones y mtodos de aplicacin particulares. A pesar de
todo, se recomienda que los antiespumantes se ensayen en el laboratorio antes de
usarlos en produccin.
Cuando se elige un antiespumante para
una formulacin se debe comprobar primero su efectividad en el laboratorio.

Pgina 58 Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes

Como las caractersticas antiespumantes

estn fuertemente influenciadas por las
condiciones durante la produccin y aplicacin de la pintura, se recomienda que el
mtodo de ensayo permita la evaluacin
bajo condiciones cercanas a las de la prctica. El mtodo debe tambin incluir la
evaluacin de posibles defectos de superficie que pudieran haber sido causados
por el antiespumante.

Ensayos de agitacin
Un mtodo usado frecuentemente para
formulaciones de baja hasta media viscosidad, es el ensayo de agitacin en que se
incorpora aire dentro de la formulacin
con un agitador de alta velocidad. La efectividad de diferentes antiespumantes se
puede comparar por el volumen del mate-

rial espumado. Se recomienda comprobar

el volumen de una muestra de control, sin
antiespumante, antes y despus del
ensayo de agitacin.

Ensayo de vertido
En este ensayo el aire es incorporado dentro de la formulacin mediante un agitador rpido. La muestra recin espumada
se vierte sobre una superficie, evalundose inmediatamente la actividad del antiespumante en el vertido que fluye hacia
abajo. Despus del secado la pelcula se
puede evaluar visualmente segn la
espuma y los defectos superficiales. El
ensayo de vertido frecuentemente complementa al ensayo de agitacin, y es adecuado igualmente para pinturas de baja
hasta media viscosidad.

Ensayo de rodillo
El ensayo de rodillo se usa en pinturas que
deben aplicarse a rodillo, simulando las
condiciones reales de aplicacin. La pintura se aplica con un rodillo sobre un
substrato y se evala la espuma generada
durante la aplicacin. Los defectos superficiales causados por la espuma, incompatibilidades y oclusiones de aire, se pueden
evaluar sobre la pelcula de pintura una
vez ha secado.
Todos los procedimientos se muestran en
vdeo en nuestra pgina de inicio.

FAQs Preguntas
frecuentes:

ligante, con otras substancias con actividad superficial aadidas directa o indirectamente a travs de otras materias primas
para las que el antiespumante es adeUsamos TEGO Foamex 810 en un acacuado. Por tanto, no puede haber un antibado pigmentado UV para madera, y
espumante universal que funcione siemalgunas veces tenemos crteres aislados
pre en todas las formulaciones. Sin
en la unidad de aplicacin. Lamentableembargo, la experiencia emprica ha mosmente, no podemos reproducir este
defecto en el laboratorio. Qu podemos trado que ciertos antiespumantes son muy
adecuados para reas individuales de aplihacer?
Un camino para eliminar los crteres es la cacin. TEGO Foamex 1488 o TEGO
Foamex 855 o TEGO Foamex K 8, por
adicin de un agente humectante como
TEGO Wet 270 o TEGO Twin 4100 en ejemplo, tienen un buen rendimiento en
un amplio intervalo de PVC entre 50 y
dosificaciones del 0,1% al 0,4%.
80% y en ligantes tpicos para este intervalo de PVC como son las acrlicas estireFabricamos varias pinturas de interior
nadas o los copolmeros de acetato de
con una PVC del 50% al 80%. Igualvinilo.
mente utilizamos diversos ligantes para
estas pinturas. Hasta ahora tambin usaPueden los antiespumantes en emulsin
mos varios antiespumantes. Hay algn
antiespumante que sea efectivo en todas diluirse con glicoles, para mezclar el
antiespumante con el recubrimiento sin
las pinturas?
La formacin y estabilizacin de la espuma problemas de compatibilidad?
Bsicamente nosotros recomendamos
est causada habitualmente por la mezcla
aadir los antiespumantes en emulsin en
de los emulsionantes y estabilizantes del

su forma de suministro. La dilucin con

disolventes puede desestabilizar la emulsin y llegar a romperla.
Qu tipo de bombas son adecuadas
para el transporte de antiespumantes en
emulsin?
Los antiespumantes en emulsin deben,
en principio, ser transportados mediante
bombas de baja fuerza de cizalla. La agitacin o el bombeo continuo debe evitarse,
ya que puede causar cambios o desestabilizacin de la emulsin de antiespumante.

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