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TalleranalisisInstrumental-espectrometriademasas Analitica
TalleranalisisInstrumental-espectrometriademasas Analitica
1)
2)
3)
4)
punto 3.
ICPMS
El plasma de acoplamiento inductivo es una fuente de ionizacin a presin
atmosfrica donde la muestra que llega es atomizada e ionizada. Los iones
formados pasan al espectrmetro de masas donde son separados segn su
relacin carga/masa. Cada una de las masas que llega al detector es analizada
para determinar su abundancia en la muestra.
Es una tcnica espectroscpica especialmente desarrollada para el anlisis de
elementos, dando lugar a medidas rpidas, exactas y precisas.
Caractersticas:
Permite la determinacin multielemental de la mayora de los elementos del sistema
peridico * Da origen a espectros de masas simples de los elementos * Se
alcanzan Lmites de Deteccin de unas pocas ppb-ppt para la mayora de los
elementos * Se obtienen intervalos de linealidad que abarcan de 6 a 7 rdenes
de magnitud * Permite la medida de relaciones isotpicas * Se le puede acoplar
tcnicas de separacin como la cromatografa lquida, gaseosa o la
electroforesis capilar. * Permite utilizar sistemas de introduccin de muestras
como la vaporizacin electro trmica, la ablacin por Laser, la generacin de
hidruros, la nebulizacin ultrasnica o la desolvatacin.
Aplicaciones:
Especiacin de compuestos de selenio
Especiacin de organoestnnicos
Especiacin de compuestos de arsnico
Especiacin de compuestos de mercurio
Especiacin de compuestos de platino
SSMS
La espectrometra de masas de fuente de chispa tiene aplicacin en muestras que
no se disuelven ni se analizan fcilmente por ICP.
En esta tcnica los componentes atmicos de la muestra se convierten en iones
gaseosos para el anlisis de masas mediante una chispa de radiofrecuencia de
elevado potencial (aproximadamente 30 kV).la resolucin de los espectrmetros
utilizados con fuentes de chispa es de rdenes de magnitud superiores a los de
los instrumentos utilizados con ICP,por ello el numero de interferencias es menor.
La tcnica tiene elevada sensibilidad, aplicabilidad a una amplia variedad de
matrices de muestra, gran intervalo dinmico lineal de la seal de salida.
GDMS
Los iones del analito son conducidos al espectrmetro de masa mediante un vacio
diferencial. Despus los iones se filtran en un analizador cuadrupolar o
dispersados con un sector magntico para su deteccin y determinacin.
Las fuentes de descarga luminiscente se utilizan frecuentemente con antorchas de
ICP.la descarga luminiscente acta como atomizador y la antorcha de ICP como
ionizador.
La fuente de descarga luminiscente parece ser ms estable que la fuente de chispa
y es ms econmica tanto en la adquisicin como en el mantenimiento. Es
particularmente til para el anlisis directo de muestras solidas.
4. Indicar los espectrmetros de masas que se conocen y comercializan actualmente; hacer esquemas:
Espectrmetro de masas cuadrupolar: Se usa para espectrometra de masa atmica con
plasma de acoplamiento inductivo: ICPMS, para espectrometra de masa atmica con plasma
de corriente continua: DCPMS y para espectrometra de masa atmica con plasma inducido
por microondas: MIPMS.
Espectrmetro de masas de doble enfoque: para para espectrometra de masa atmica con
fuente de chispa: SSMS, para espectrometra de masa atmica de ionizacin trmica: TIMS,
para espectrometra de masa atmica con descarga luminiscente: GDMS y para
espectrometra de masa atmica con ion secundario.
Se introduce una cantidad muy pequea de muestra en la fuente de iones, donde los
componentes de la muestra se convierten en iones gaseosos mediante el bombardeo con
electrones, fotones, iones o molculas. Tambin se puede conseguir la ionizacin con energa
trmica o elctrica. La seal de salida de la fuente de iones es un flujo de iones positivos o
negativos gaseosos que son acelerados en el analizador de masas.
Espectrmetro de masas cuadrupolo de trampa ionica:
PUNTO 5)
varios tipos de detectores para espectrmetros de masas:
En los primeros aos predominaban los multiplicadores de electrones de deteccin puntual
situados en el ambiente de alto vaco del espectrmetro. Mas tarde fueron apareciendo
nuevos desarrollos para deteccin puntual, como los detectores "Channeltron" de bajo coste
y uso general, y los sistemas de conversin fotnica mas sofisticados, sensibles y
duraderos. Tambin han aparecido sistemas de deteccin simultnea, tales como bateras
de micromultiplicadores multicanal (Microchannel Plate o Multichannel Multiplier Array
Detector), combinadas normalmente con posterior centelleo o conversin fotnica, cuya
aportacin a los nuevos desarrollos instrumentales en Espectrometra de Masas ha sido
importante.
Luego de la separacin de los iones en el analizador del espectrmetro de masas, stos
deben ser detectados. La deteccin depender de cmo se efectu la separacin de los
iones, es decir del tipo de analizador utilizado
1. Detector de copa de Faraday
tiene un tiempo de vida finito. Este tiempo de vida es funcin de la corriente de salida,
cuanto mayor es sta, menor es el tiempo de vida del EM.
1. Detector "Channeltron"
punto 6 6.
Cules son los principios que aplican los analizadores de masas que son
comerciales actualmente?, explicar su funcionamiento
Los analizadores de masas se fundamentan en la separacin de partculas moleculares o
atmicas por su diferente masa.
Para la separacin de iones con diversas relaciones masa/carga son posibles
varios mtodos. Idealmente, un analizador debera ser capaz de distinguir entre
diferencias muy pequeas de masa. Adems, los analizadores deberan permitir
el paso del suficiente nmero de iones para dar lugar a corrientes de iones
fcilmente medibles. Sin embargo, estas dos propiedades no son totalmente
compatibles y siempre se debe llegar a un compromiso en el diseo. La
capacidad de un espectrmetro de masas de distinguir entre masas se expresa
normalmente en trminos de su resolucin R, que se define como R = m/m
donde m es la diferencia entre dos picos adyacentes que estn resueltos y m es
la masa nominal, masa sin decimales, del primer pico (a veces se utiliza en su
lugar la masa media de los dos picos). Dos picos se consideran que estn
separados si la altura del valle entre ellos no es ms que un porcentaje de su
altura (a menudo un 10%). As, un espectrmetro con una resolucin de 4000
podr resolver picos que tengan valores de m/z de 400,0 y 400,1 (o 40,00 y
40,01). La exactitud de la masa mide la proximidad del valor registrado de m/z a
su verdadero valor. mexact = mverdadera mmedida (miliunidades de masa,
mmu) ppmexact = (mexact/mmedida).106 (partes por milln, ppm) La
resolucin que se necesita en un espectrmetro de masas depende en gran
parte de su aplicacin. Por ejemplo para diferenciar entre iones de la misma
masa nominal tales como C2H4 + , CH2N+ , N2 + y CO+ (todos ellos con 28
daltons de masa nominal pero con masas exactas de 28.0313, 28.0187, 28.0061
y 27.9949 daltons, respectivamente) se necesita un instrumento con una
resolucin de varios miles. Por otro lado, los iones de bajo peso molecular que
difieren en una unidad de masa o ms [por ejemplo, NH3 + (m = 17) y CH4 + (m
= 16)] pueden distinguirse con un instrumento que tenga una resolucin inferior
a 50. Los espectrmetros comerciales son asequibles con resoluciones que van
desde aproximadamente 500 a 500 000.
Principio de funcionamiento analizadores magnticos. Los analizadores de sector magntico
utilizan un imn permanente o un electroimn para hacer que el haz de iones de la fuente
se mueva en una trayectoria circular de 180, 90 o 60 grados. La Figura 13 muestra un
instrumento de sector de 90 grados en el que los iones, formados por impacto de
electrones, son acelerados a travs de la rendija B hacia el tubo analizador metlico, que se
mantiene a una presin interna de alrededor de 10-7 torr. Se puede llevar a cabo un barrido
de los iones de diferente masa a travs de la rendija de salida variando la fuerza del campo
del imn, barridos magnticos, o el potencial de aceleracin entre las rendijas A y B,
barridos elctricos. Los iones que pasan a travs de la rendija de salida se recogen en un
electrodo colector y dan lugar a una corriente de iones que es amplificada y registrada.
Analizador de trampa de iones (IT-MS, ion-trap MS o ITD, ion trap detector) Una trampa de
iones es un dispositivo en el que los cationes o aniones gaseosos pueden ser formados y
confinados durante largos perodos de tiempo por la accin de campos elctricos y/o
magnticos. Se han desarrollado varios tipos de trampas de iones que en general son
cuadrupolos pero en el espacio que lo que hacen es manipular iones y permitir hacer
masas/masas. La Figura 18 muestra la seccin longitudinal de una trampa de iones sencilla
asequible comercialmente. Consiste en un electrodo anular y un par de electrodos
colectores. Se aplica al electrodo anular un potencial de radiofrecuencia variable mientras
que los dos electrodos colectores estn conectados con tierra. Los iones con un valor
apropiado de m/z circulan en una rbita estable dentro de la cavidad que est rodeada por
el anillo. Cuando el potencial de radiofrecuencia se aumenta, las rbitas de los iones ms
pesados llegan a estabilizarse, mientras que las de los iones ms ligeros se desestabilizan,
lo que causa colisiones con la pared del electrodo anular. Cuando este dispositivo funciona
como un espectrmetro de masas los iones quedan atrapados en el interior de la trampa
mediante la aplicacin de los voltajes y radiofrecuencias adecuados, pudindose de esta
forma hacer experimentos con ellos. Se sacan los iones que no interesan de la trampa y
dejamos el que nos interesa estudiar que chocara con el He y as se hara el masas/masas.
Los espectrmetros de trampa de iones son robustos, compactos y ms econmicos que
los instrumentos de sector o de cuadrupolo. Sin embargo sufre de limitaciones en cuanto a
su capacidad de resolucin y otras relacionadas con la alta probabilidad de que puedan
producirse interacciones in molcula durante el prolongado tiempo de residencia de los
iones en la cavidad.
7.
Geoqumica.
Tipo ensayo
Anlisis semicuantitativo multielemental (hasta 72 elementos): ofrece una estimacin de la
concentracin de los elementos presentes en la muestra. Determina qu elementos son
mayoritarios, minoritarios o trazas.
11.
La tcnica de deteccin de iones se basa en el fenmeno conocido como desbastado
(sputtering, en ingls) de partculas centradas en un blanco, que son bombardeadas por
elsticas;
pequeas
concentraciones
de
elementos
su
distribucin
en
profundidad, etc
Aplicaciones
Elucidacin de la estructura de molculas orgnicas y biolgicas.
Determinacin del peso molecular de pptidos, protenas y oligonucleicos.
Identificacin de los compuestos de cromatogramas en capa fina y papel.
Determinacin de secuencias de aminocidos en muestras de polipptidos y protenas.
Deteccin e identificacin de especies separadas por cromatrografa y electroforesis capilar.
Identificacin de drogas de abuso y sus metabolitos en sangre, orina y saliva.
Control de gases en enfermos respiratorios durante los procesos quirrgicos.
Pruebas para confirmar la presencia de drogas en sangre de caballos de carreras y en
atletas olmpicos.
Datacin de ejemplares en arqueologa.
Anlisis de partculas en aerosoles.
Determinacin de residuos de pesticidas en alimentos.
Control de compuestos orgnicos voltiles en el agua de suministro