1

NDICE
PG.
RESUMEN

INTRODUCCIN

PRINCIPIOS TERICOS

DETALLES EXPERIMENTALES

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

EJEMPLOS DE CLCULOS

6
9

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

13

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

14

BIBLIOGRAFA

12

ANEXO

RESUMEN
El objetivo de la prctica fue determinar de forma experimental el diagrama de fases y la curva
de enfriamiento de una mezcla binaria, para lo cual se trabaj a condiciones de laboratorio con
21,5 C de temperatura, 756 mmHg de presin y 91,8 % de humedad relativa.
El punto eutctico es la temperatura ms baja a la cual se puede fundir una mezcla de slidos y
para aqullo se utiliz una mezcla binaria (naftaleno y p-diclobenceno), la cual fue llevada a una
grfica de temperatura contra la fraccin molar de cada componente en la mezcla y as, localizar
el punto eutctico. La temperatura en ese punto fue de 32,3 C y con fracciones molares de 0,64
y 0,35 para el p-diclorobenceno y el naftaleno, respectivamente; el cual, comparado con los
resultados tericos, se calcul un error de: 0,94% respecto a la temperatura eutctica, 1,59 %
respecto a la fraccin molar del p-diclorobenceno y 2,70%, a la del naftaleno.
Por otro lado, se pudo visualizar las curvas de enfriamiento graficando la temperatura contra el
tiempo de esta manera se calcul las temperaturas de cristalizacin de los componentes (se
corrobora con las temperaturas obtenidas en la experiencia) tanto en uno solo como en dos: 53,4
C y 73,76 C, respectivamente.
Los diagramas de fase son la representacin del equilibrio termodinmico de un sistema y
permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones determinadas.

INTRODUCCIN
Los diagramas de fases de un sistema binario de componentes slidos se asemejan a los de
lquidos, pero en este habr regiones que denotan lquidos y slidos. Los equilibrios slidolquido son de gran importancia debido a su relacin con todos los problemas de cristalizacin,
en tales equilibrios se caracterizan generalmente por la ausencia de la fase gaseosa, y por el
hecho de que son muy afectados por pequeos cambios en la presin.
Mediante la regla de fases se tienen nicas variables restantes que son la temperatura y
composicin, por lo cual se representan mediante diagramas de temperatura y composicin. Al
realizar la grfica dicha, se llega a un punto llamado punto eutctico.
Los diagramas de fase son de gran importancia en la ingeniera de materiales, pues apoyan, entre
otros, estudios de solidificacin, microestructura, metalurgia fsica y diseo de nuevos materiales
(Rao, 1970). Tambin lo son en la prctica general de ingeniera relacionada de algn modo con
la manipulacin y el procesamiento de materiales, donde permiten relacionar los procesos de
obtencin con la estructura y sta con propiedades de diseo, de este modo concebir y optimizar
dichos procesos para obtener un producto que se encuentre en buenas condiciones, un producto
idneo.

PRINCIPIOS TERICOS
DIAGRAMA DE FASES
Es una representacin grfica de las condiciones de equilibrio en funcin de magnitudes de
concentracin de las disoluciones, la temperatura y la presin. En los diagramas de fases los
vrtices representan componentes puros, compuestos, puntos eutcticos, puntos de transicin,
etc.
Los diagramas de fase se utilizan porque en ellos es ms fcil entender el comportamiento de un
sistema en equilibrio. Pero adems, estos diagramas tambin se utilizan para representar procesos
y realizar balances de materia. La representacin de una mezcla en un diagrama permita
determinar fcilmente si sta se encuentra en equilibro de fases o no y, en caso de ser afirmativo,
cules son sus fases en equilibrio, las composiciones de esas fases y las cantidades relativas de
cada una de ellas.
REPRESENTACIN DEL EQUILIBRIO
La figura 2.1 es la representacin tpica de un sistema de dos componentes en equilibrio slidolquido, en donde uno de los componentes es agua y el otro, una sal hipottica cualquiera. Se ha
representado la temperatura en la ordenada y la concentracin en la abscisa. Tambin la eleccin
de la unidad con que se expresa la concentracin es arbitraria, pero las dos ms comunes son la
fraccin molar y el porcentaje en peso. El sistema consta de cuatro regiones: una que representa
la fase lquida de la disolucin homognea no saturada en la sal; dos regiones slido-lquido, en
las cuales una disolucin saturada coexiste, en una de ellas, con agua en estado slido (hielo) y,
en la otra, con la sal en estado slido (cristales); finalmente, una cuarta regin representa la
existencia de dos fases slidas constituidas por hielo y cristales de sal. Con Tf se denota la
temperatura de fusin que es el punto de fusin ms bajo, lugar donde coexisten una disolucin
saturada y dos fases slidas, razn por la cual tambin lo llamaremos punto de saturacin
mltiple. Las curvas que unen Tf con E corresponden a las curvas de disoluciones saturadas.
Como la presin tiene poco efecto sobre las fases condensadas, su efecto sobre el diagrama de
fases en equilibrio slido-lquido es despreciable. Por esa razn, la representacin en un grfico
de temperatura frente a concentracin es suficiente para un sistema binario. Sin embargo, la
representacin de sistemas de tres o ms componentes es ms compleja, y se requieren varios
grficos para representar completamente el sistema.

DETALLES

EXPERIMENTALES

MATERIALES
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Tubos de prueba (8).

Agitadores (grande y
Termmetro (2).
Vasos de precipitado de 400 y 600 mL (2).
Rejilla.
Cocinilla (2)

pequeo).

REACTIVOS
1. Naftaleno QP.
2. p-diclorobenceno QP.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. DETERMINACIN DEL DIAGRAMA DE FASES
Se adiciona agua a un vaso de precipitado (600 mL) y se procede a calentar hasta
aproximadamente 95-96 C, donde se sumerge un tubo de ensayo que contenga el slido de
mayor temperatura de ebullicin destapando ligeramente el tubo. Mientras se deja fundir otro
vaso de precipitado (400 mL) se llena con agua y se deja calentar hasta por encima de 3 C de la
temperatura de cristalizacin, aproximadamente; al llegar a la temperatura deseada se deposita
el tubo dentro del vaso de 400 mL. Ahora, se coloca el agitador pequeo al tubo de ensayo y el
grande, al vaso de 400 mL de forma que se vaya agitando ambos para poder enfriar la muestra
hasta obtener la temperatura de cristalizacin y anotarla (se observa detenidamente la formacin
del
primer
cristal).
Finalmente, se repite los pasos con los dems tubos.
2.

DETERMINACIN DE LAS CURVAS DE ENFRIAMIENTO

En este caso se selecciona un tubo de ensayo que contenga una muestra de un solo componente y
otro tubo, una muestra de dos componentes y se sigue de la misma manera que en el
procedimiento anterior; adicionando la toma del tiempo cada 30 segundos y se observa a qu
temperatura se encuentra la primera aparicin de cristal.[1]

[1] En ese caso se toma los dos tubos mencionados, se anota la temperatura a la cual cristaliza y ya se tienen
dos datos, de ocho, para la primera parte del procedimiento.

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla 1. Condiciones experimentales de laboratorio.

Temperatura (C)
21,5

Presin (mmHg)
756

Humedad Relativa (%)

91,8

DATOS EXPERIMENTALES
Tabla 2. Determinacin del diagrama de fases.
N de tubo
1
2
3
4
5
6
7
8

Temperatura de
cristalizacin (C)
54,8
47,8
38,1
32,3
49,4
60,4
72,3
80,7

Tabla 3. Determinacin de las curvas de enfriamiento (tubo N 1)*.

Temperatura (C)
56,01
55,9
55,8
55,7
55,6
55,5

Temperatura (C)
55,4
55,2
551
54,8
54,6
54,4

1 Se repite 3 veces.
2 Se repite 10 veces.
3 Se repite 12 veces.
* Se toma el tiempo cada 10 segundos.

Temperatura (C)
54,3
54,2
54,0
54,01
53,8
53,7

Temperatura (C)
53,6
53,5
53,4
53,32
53,43
53,32

Tabla 4. Determinacin de las curvas de enfriamiento (tubo N 2)*.

Temperatura (C)
76,0
75,7
75,4
75,1
74,9
74,6
74,3
74,0
73,8
73,6

Temperatura (C)
73,4
73,0
72,9
72,3
72,1
72,01
71,8
71,7
71,6
71,5

Temperatura (C)
71,4
71,1
70,9
70,7
70,5
70,4
70,2
70,1
70,0
69,8

Temperatura (C)
69,7
69,5
69,4
69,2
69,0
68,8
68,6
68,4
68,2
68,0

1 Se repite 6 veces.
* Se toma el tiempo cada 10 segundos.

DATOS TERICOS
Tabla 5. Composicin de muestras.
N de Tubo
1
2
3
4
5
6
7
8

p-C6H4Cl2 (g)
15
12,5
12,5
12,5
10
7
3
0

C10H8 (g)
0
1,5
2,5
6
10
12,5
15
15

Tcristalizacin (C)
54
47
43
32
48
58
72
80

Tabla 6. Masa molar de cada componente.

p-C6H4Cl2 (g/mol)
147

C10H8 (g/mol)
128,17

RESULTADOS EXPERIMENTAES
Tabla 7. Calor latente terico y experimental.
Componente
puro
p-C6H4Cl2
C10H8

Calor latente de fusin (cal/mol)

Terico
Experimental
4353,20
4349,27
4567,43
4568,33

Tabla 8. Fraccin molar terica y experimental.

N de
Tubo
1
2
3
4
5
6
7
8

Experimental
XB
XA
(p-C6H4Cl2)
(C10H8)
1
0
0,88
0,12
0,81
0,19
0,64
0,36
0,47
0,53
0,33
0,67
0,14
0,86
0
1

Terica
XB
(p-C6H4Cl2)
1
0,89
0,72
0,63
0,50
0,38
0,21
0

XA
(C10H8)
0
0,11
0,28
0,37
0,50
0,62
0,79
1

Tabla 9. Punto eutctico terico y experimental.

Experimental
Temperatura
XB
(C)
(p-C6H4Cl2)
32,3
0,64

XA
(C10H8)
0,36

Temperatura
(C)
32

Terico
XB
(p-C6H4Cl2)
0,63

XA
(C10H8)
0,37

PORCENTAJES DE ERROR
Tabla 10. Fraccin molar de los componentes.
Error (%)
N de Tubos

p-C6H4Cl2

C10H8

2
3
4
5
6
7
8

1,12
12,15
1,59
6
13,15
33,33
0

9,09
32,14
2,70
6
8,06
8,86
0

Tabla 11. Calor latente de los componentes puros.

Componentes puros
p-C6H4Cl2
C10H8

Calor latente de fusin (%)

0,090
0,020

Tabla 12. Punto eutctico.

Error (%)
XA (C10H8)
2,70

XB (p-C6H4Cl2)
1,59

Temperatura eutctica
0,94

EJEMPLOS DE CLCULOS
1. FRACCIN MOLAR EXPERIMENTAL
Tubo N1:
X pC H
6

XC

10

H8

Cl 2

=1

=0

Tubo N2:
n pC H
6

4 Cl 2

mpC H Cl
12,5 g
=
=0,0850 mol
M pC H Cl
g
147
mol
6

nC

10 H 8

mC
MC

10

H8

10

1,5 g

128,17

H8

g
mol

=0,012 mol

nT =0,0850 mol+0,012 mol=0,097 mol

X pC

XC

6 H 4 Cl2

10 H 8

n pC H
nT
6

Cl2

0,0850 mol
X pC
0,097 mol

n C H 0,012mol
=
X pC
nT
0,097 mol
10

H 4 Cl2

H 4 Cl2

=0,88

=0,12

De la misma manera se proceden en los ulteriores tubos, los resultados se encuentra en la Tabla
N8.

10

2. FRACCIN MOLAR TERICA ENTRE PUNTO DE CRISTALIZACIN DEL

NAFTALENO Y PUNTO EUTCTICO
Tubo N8:
X pC H
6

XC

10

H8

Cl 2

=0

=1

Tubo N7:
XC

10

H8

=
ParaT =3 45,4 5 K :

log
X pC H

Cl 2

=0, 79

X pC H

Cl 2

=1 X C

X pC H
6

Cl 2

10

H8

XC

10

H8

log

XC

10

H8

log

=10,89

=0, 21

De la misma forma se procede hasta el tubo N5. Los resultados se muestran en la Tabla N8.

3. FRACCIN MOLAR TERICA ENTRE PUNTO DE CRISTALIZACIN DEL

diclorobenceno Y PUNTO EUTCTICO
Tubo N4:
log ( X pC

H 4 Cl2

)=

ParaT =305,45 K :

2239,9
+47,343 log ( T )0,03302T 115,0924
T

p-

11

2239,9

log ( X pC

H 4 Cl2

log ( X pC

H 4 Cl2

X pC H
6

XC
XC

10

10

H8

H8

Cl 2

)= 305,45 +47,343 log ( 305,45 )0,03302 ( 305,45 )115,092 4

)=0,20 X pC H Cl =100,20
6

=0,63

=1X p C

H 4 Cl2

=10,63

=0,37

Se sigue el mismo procedimiento hasta el tubo N1, el resultado se observa en el Tabla N8.
4. CLCULO DEL CALOR LATENTE DE FUSIN DE COMPONENTES PUROS
p-diclorobenceno (terico):
H=10250+94,07 T 0,1511 T 2

cal
mol

ParaT =327,15 K

H=10250+94,07 ( 327,15 )0,1511 ( 327,15 )2

cal
mol

H=4353,20 cal /mol

Se procede de la misma forma para el valor experimental (T=327,95 K), los resultados se
encuentran en la Tabla N7.
Naftaleno (terico):
H=426526,31 T +0,15251 T 2 0,000214 T 3
2

cal
mol

ParaT =353,15 K :

H=426526,31 ( 353,15 )+ 0,15251 ( 353,15 ) 0,000214 ( 353,15 )

H =4567,43 cal/mol

cal
mol

12

Se procede de la misma manera para el valor experimental (T=353,85 K), los resultados se
encuentran en la Tabla N7.
5. DETERMINACIN DEL PUNTO EUTCTICO
Del Grfico N1 y Grfico N2, se pudo observar el punto eutctico. Los valores requeridos se
muestran en la Tabla N9.
6. DETERMINACIN DE LOS GRADOS DE LIBERTAD EN EL PUNTO EUTCTICO
F=C +1P

Donde se puede observar en el Grfico N 1 :3 fases ( P ) y 2componentes ( C )

F=2+13
F=0 7. PORCENTAJE DE ERROR

Calor latente de fusin de p-C6H4Cl2:

|V .TVV.T . E|100

%ERROR=

|4353,204349,27
|100
4353,20

%ERROR=

%ERROR=0,090 ( por defecto ) C10H8, los resultados se observan en la Tabla N11.

De tal modo, tambin, se procede para el punto eutctico donde los resultados se plasman en la
Tabla N12.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

13

El sistema se caracteriza por ser miscibles en estado lquido e inmiscibles en estado

slido, en el Grfico N1 se puede observar la lnea formada desde el punto eutctico
hasta el punto de cristalizacin del slido da concentraciones de las soluciones saturas
con p-diclorobenceno slido o con naftaleno slido. En la interseccin la solucin est
saturada con p-diclorobenceno y naftaleno, quiere decir que en este punto existen tres
fases que se encuentran en equilibrio; entonces, se puede deducir por la regla de fases que
en el primer caso se tiene un equilibrio de dos fases monovariantes mientras en la
interseccin es invariante donde la temperatura y la concentracin deben ser constantes
mientras coexista las 3 fases. Por debajo de este punto, la temperatura empezar a
disminuir siempre y cuando una de las fases ha desaparecido; es decir, en esa interseccin
la solucin debe solidificarse completamente. Entonces, la temperatura en este punto
debe ser la ms baja a la cual pueda existir una fase slida en este sistema binario ya por
debajo se encontrara solamente slido. Este es el punto eutctico, en donde podremos
saber la temperatura eutctica y la concentracin eutctica (en este caso, fraccin molar);
en el grfico realizado cuando la mezcla est fundida, la ltima gota de lquido contiene
siempre la composicin eutctica y es solamente en este punto que los slidos se
separan. Al enfriar las mezclas para cualquier otra composicin no dar lugar a la
separacin de una fase slida.

El punto de congelamiento inicial para toda la composicin cae sobre la lnea que marca
el lmite del rea lquida. A una concentracin lquida determinada y a una temperatura
correspondiente a un punto en esta lnea, existe un equilibrio entre dos fases y el lquido
debe tener la concentracin indicada a cada temperatura cuando est en equilibrio con la
fase slida.

Se realiz el trazado del Grfico N2 para poder calcular el valor terico que se obtiene
en el punto eutctico y que al comparar con el grfico hecho experimentalmente se tiene
un porcentaje de error relativamente pequeo, el valor experimental se encuentra cercano
al terico e incluso est por debajo del 5% permitido. Se puede observar en la Tabla
N12.

CONCLUSIONES

14

Se puede observar en el diagrama de fases (naftaleno - p-diclorobenceno), que en el

punto eutctico coexisten tres fases en equilibrio: naftaleno slido, p-diclorobenceno
slido y lquido (a presin constante).

Los grados de libertad en el punto eutctico es cero indicando que este punto es
invariable, es decir que las tres fases fija a la temperatura del sistema y ninguna variable
puede cambias ni reducir las fases presentes.

A partir de la temperatura eutctica, empieza la solidificacin del segundo slido que

estaba en estado lquido y en equilibrio con el slido puro del otro componente; en esta
zona se tienen los slidos no miscibles, lo cual refleja dos fases en equilibrio con una
tercera: la fase lquida. Por tanto, en el punto eutctico nos encontramos con 3 fases y 2
componentes.

BIBLIOGRAFA

15

1. P.W.Atkins, Fisicoqumica, 3ra ed.; Addison-Wesley Iberoamericana: Delaware, 1986; pp

222-231. [12 de setiembre de 2015]
2. Samuel H. Maron; Carl F. Pruton, Fundamentos de Fisicoqumica; Limusa Wiley:
Mxico, 1972; pp 743-756. [12 de setiembre de 2015]
3. Gilbert W. Castellan, Fisicoqumica, 2da ed.; Addison-Wesley Longman: Mxico,1998;
pp 290-293. [13 de setiembre de 2015]

ANEXOS

16

1.- Qu entiende usted por un sistema de punto peritctico?

Cuando se tiene un compuesto que no es estable en forma lquida, como lo es la aleacin Na2K el
cual en ninguna etapa es en forma lquida dado que es demasiado inestable para resistir la fusin.
A este comportamiento se le denomina fusin incongruente o reaccin peritctica y refleja el
aspecto del slido formado por enfriamiento: una distribucin de cristales diminutos de sodio,
cada uno rodeado por un caparazn de compuesto.

2.- En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la

palanca.
La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase slida y lquida
presentes en una aleacin de una cierta concentracin cuando se encuentra a una determinada
temperatura.

El protocolo a seguir consiste en entrar en el diagrama de equilibrio de la aleacin AB por la

lnea de concentracin que deseamos analizar, lnea vertical X y por la lnea isoterma de la
temperatura indicada, lnea horizontal L-O-S.
La interseccin de la isoterma con las lneas de lquido y de slido determina unos puntos de
interseccin, los puntos L y S.
La interseccin de la isoterma con la lnea de concentracin de nuestra aleacin determina el
punto O.
Si proyectamos sobre el eje de concentraciones esos puntos de interseccin se obtienen las
concentraciones de la fase lquida, wl y de la fase slida, ws, as como de la muestra que vamos a

17

estudiar.
Una vez determinadas estas concentraciones, aplicando la regla de la palanca podemos obtener el
porcentaje de cada una de las fases en las condiciones del problema.
Tambin podemos calcular el porcentaje de una fase como la diferencia entre el 100% y el
porcentaje de la otra fase.