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Investigacin Qumica
Introduccin
Aun ms interesante, si cabe, es el estudio de nanopartculas cuyo tamao es inferior a 3 nm. Estos clusters, constituidos solamente por unos cientos de tomos, presentan la particularidad de que su carcter metlico se pierde paulatinamente a medida que el tamao de partcula disminuye hacindose ms patente el carcter molecular.15 Pero el estudio de
este tipo de compuestos requiere de aproximaciones sintticas
precisas que permitan un alto control del tamao y la distribucin de los mismos.
Departamento de Qumica Orgnica, Inorgnica y Bioqumica,
Facultad de Qumicas. Universidad de Castilla-La Mancha,
13071 Ciudad Real, Espaa.
C-e: joaquinc.garcia@uclm.es
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Figura 2. Esquema de un dendrmero de PAMAM de cuarta generacin. Los pesos moleculares estn basados en las estructuras ideales
(sin defectos) y con los grupos amina primaria en la superficie. Las
dimensiones moleculares fueron determinadas por cromatografa de
exclusin de tamao.19
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pos amina y amida capaces de interaccionar con iones metlicos7,16,17 (Figura 2). Gran parte del xito de estos dendrmeros de PAMAM es probablemente debido a que son
comerciales a diferentes generaciones y con una gran variedad de grupos funcionales en la periferia.22
Los dendrmeros de PAMAM han sido usados como plantillas para controlar el tamao, la estabilidad y la solubilidad
de las nanopartculas, cuyo dimetro vara en un rango de
menos de 1 nm hasta 3 nm (Figura 3). Varias son las razones
por las que los dendrmeros son particularmente adecuados
para albergar nanopartculas metlicas: (1) su estructura y
composicin son uniformes y, por tanto, proporcionan rplicas de nanopartculas bien definidas; (2) las nanopartculas se
estabilizan por encapsulacin en el dendrmero y no se
aglomeran; (3) las nanopartculas encapsuladas son confinadas inicialmente por efectos estricos por lo que una fraccin sustancial de su superficie est no pasivada y, por tanto,
disponible para participar en reacciones catalticas; (4) las
ramas dendrimricas pueden usarse como puertas selectivas
para controlar el acceso de pequeas molculas (sustratos)
hacia la nanopartcula encapsulada (cataltica);23 (5) los grupos funcionales perifricos pueden elegirse a voluntad para
controlar la solubilidad y ser usados como puntos de unin a
superficies, a otros polmeros y a molculas biolgicas. Estos
cinco atributos son debidos a las especiales propiedades
estructurales y qumicas de los dendrmeros. Mas an, las
DENs representan un caso inusual en el que la plantilla y la
rplica trabajan unidos para exhibir funciones que exceden
aquellas de los componentes individuales. Es decir, la plantilla dendrimrica juega un papel que va ms all de un simple
molde.
Por otro lado, existen otros mtodos para la preparacin de
nanopartculas metlicas en un rango de tamao inferior a los
3 nm. Una de los ms extendidos consiste en la reduccin
directa de iones metlicos en presencia de ligandos orgnicos
que interaccionen fuertemente con el metal y que eviten el
crecimiento de la partcula formada. Estos ligandos son tpicamente alcanotioles que forman una monocapa protectora en
la superficie de las nanoparticulas y dan lugar a la formacin
de unos clusters denominados MPCs (monolayer-protected
clusters)3,8,24,25 (Figura 3). Este tipo de materiales han sido
estudiados para aplicaciones en reconocimiento molecular,26
dispositivos electrnicos,27 e incluso catlisis.28 Entre las particularidades de los MPCs cabe destacar que pueden ser ais-
lados y redisueltos en disolventes orgnicos de forma repetida sin que ello produzca agregacin o descomposicin del
material. Adems, su superficie puede ser funcionalizada con
una gran variedad de compuestos como polmeros o biomolculas.24 Sin embargo, el principal inconveniente se
encuentra en su preparacin, que da lugar a nmero de
partculas con una vasta distribucin de tamaos. Procesos
tediosos de purificacin, tales como cristalizacin fraccionada,29 o cromatografa,30 entre otros, conducen a la obtencin
de este tipo compuestos con un grado razonablemente bajo de
polidispersidad.
Este artculo pretende resumir alguno de los aspectos ms
interesantes en la preparacin de de las DENs y la extraccin
de las nanopartculas mono- y bi- metlicas con tamaos inferiores a los 2 nm. Las aplicaciones de este tipo de compuestos
son interesantes en campos como la catlisis, magnetismo o
los sensores.
Figura 3. Comparacin entre una nanopartcula encapsulada en dendrmero (DEN) y una nanopartcula con monocapa orgnica (MPC).
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Aplicaciones de la Extraccin
Paralelamente al desarrollo de nuevas metodologas para la
preparacin de nanopartculas metlicas ha de ir la bsqueda
de tcnicas que permitan la mejor caracterizacin de las
nuevas estructuras. Uno de los inconvenientes que presentan
las DENs es que no es posible hacer una caracterizacin precisa, debido a que en muchas ocasiones el tamao de las
partculas se encuentra rozando los lmites de deteccin de la
tcnica instrumental, como sucede con el TEM, o estn por
debajo de estos, como en el caso de la difraccin de rayos X.
A este inconveniente hay que aadir que la compleja estructura dendrtica imposibilita el uso de tcnicas para la caracterizacin de nanopartculas como son la espectrometra de
masas24 o la electroqumica.11 En este sentido la extraccin
permite eliminar el dendrmero sin alterar las dimensiones de
la nanopartcula y simplificar su entorno orgnico dando
acceso a otras tcnicas de caracterizacin que no eran posibles
con el dendrmero. Sirva de ejemplo la Figura 9 que muestra
Figura 9. Espectro de MALDI-TOF de MPCs extrados de una disolucin acuosa de G4-OH(Au)55. En rojo se muestran los valores de masa
para cluster estables considerando estructuras ideales de cuboctaedro y
octaedro truncado.
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Comentario Final
Los dendrmeros son una herramienta fcil y til para la sntesis de nanopartculas mono- y bi- metlicas con tamaos
inferiores a los 2 nm. La estrategia aqu descrita permite un
alto control en el dimetro con distribuciones cercanas a la
monodispersidad. Estos compuestos presentan interesantes
aplicaciones catalticas y adems son la puerta de acceso a
otros materiales, como los MPCs, sin perder sus caractersticas de tamao y monodispersidad.
Agradecimientos
Mi ms sincero agradecimiento al Prof. Richard M. Crooks y
a su grupo de investigacin, en especial a Dr. Robert J. W.
Scott, Dra. Orla M. Wilson y el Dr. Marc R. Knecht; al Dr.
Julin Rodrguez Lpez sus sugerencias durante la elaboracin de este artculo y al Ministerio de Educacin y Ciencia
por el apoyo econmico a travs del Programa Ramn y
Cajal.
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[22] Dendritech Inc. comercializa una gran variedad de dendrmeros del tipo PAMAM con generaciones desde la 0
hasta la 10 y con grupos en la periferia tan diversos como
aminas, cidos, alcoholes, organosiliconas, o cadenas hidrocarbonadas. Para ms informacin consultar su web
www.dendritech.com.
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