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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN.

FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

SEPARATA N 1 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

DE APOYO CURSO DE METALURGIA FSICA II FECHA

CONTEN IDO
DIAGRAMAS DE FASES. D E F I N I C I O N E S Y C O N C E P T O S F U N D A M E N T A L E S . LMITE DE SOLUBILIDAD.
FASES. M I C R O E S T R U C T U R A . EQUILIBRIO DE FASES. D I AG R AM A S D E EQ U I L I B R I O D E FAS ES . SISTEMAS
ISOMRFICOS BINARIOS. INTERPRETACIN DE LOS DIAGRAMAS DE FASES. DETERMINACIN DE COMPOSICIN DE
FASES. DETERMINACIN DE LA CANTIDAD DE FASES. PROBLEMAS.

1. DIAGRAMAS DE FASES.

DESARROLLO

Los diagramas de fases son muy importantes porque existe una estrecha relacin entre
microestructura y propiedades mecnicas. Adems la microestructura de una aleacin est
relacionada con las caractersticas de su diagrama de fases. Los diagramas de fases aportan
valiosa informacin sobre la fusin, el moldeo, la cristalizacin y otros fenmenos.
2.

D E F I N I C I O N E S Y C O N C E P T O S F U N D A M E N TAL E S .

Termodinmicamente el diagrama de fase, es una representacin grfica de las fronteras entre

diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar su
estudio. Ejemplo:

FIG. 9.0. La lnea de puntos muestra el comportamiento anmalo del agua. La lnea verde marca el punto de
congelacin y la lnea azul, el punto de ebullicin. Se muestra cmo varan con la presin.

Puede ser un metal y/o un compuesto que forma parte de una aleacin.
Ejemplo: Latn tiene como componentes Cu Zn.
SOLUCIN: Es una mezcla homognea de dos o ms sustancias.
SOLUTO: El soluto es la sustancia que, por lo general, se encuentra en menor cantidad y que se
disuelve en la mezcla, suele ser un slido.
SOLVENTE: Es la sustancia que suele aparecer en mayor cantidad y donde se disuelve el soluto.
COMPONENTE:

CONCENTRACIN DE LA SOLUCIN :

Seala la relacin entre la cantidad de solvente y la cantidad de

soluto. Las propiedades qumicas del solvente y del soluto no se alteran en la solucin.
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La solubilidad es la medida o magnitud que indica la cantidad mxima de soluto que

puede disolverse en una cantidad determinada de solvente y a una temperatura dada . Esta medida
puede expresarse en moles por litro, gramos por litro o porcentaje de soluto.
SOLUBILIDAD:

SISTEMA:

Mdulo ordenado de elementos que se encuentran interrelacionados y que interactan

entre s.

3. LMITE DE SOLUBILIDAD.

Dos sustancias, como el O2 y el CO2, que se mezclan fcilmente en todas las

proporciones. Si tratamos de formar soluciones de gases en gases encontramos que se forman en
todas proporciones.
MISCIBLES :

no hay mezcla ejm. dos lquidos, agua y mercurio. Entre estos dos lmites de
solubilidad hay muchos ejemplos de sustancias que se mezclan, pero solo hasta ciertas
proporciones mximas de soluto y disolvente.
NO MISCIBLES:

Lmite de solubilidad. Concentracin mxima de soluto en un anfitrin para formar solucin

slida. (Entonces solucin slida es nica fase). Ej. En aleaciones Cu y Zn que contienen ms de
30% de Zn se forma una segunda fase por la solubilidad limitada del Zn en el Cu.
En aleaciones, y a T especfica, existe una concentracin mxima de tomos de soluto que se
disuelven en el disolvente para formar una disolucin slida.
La adicin de un exceso de soluto a este lmite de solubilidad forma otra disolucin slida o
compuesto con una composicin completamente diferente. Ej. El sistema agua-azcar (C 12H22011
H20).
1 Al aadir azcar, se forma una disolucin agua-azcar o jarabe. Al aadir + azcar, la disolucin
se concentra hasta que se alcanza el lmite de solubilidad.
La disolucin se satura de azcar, al mismo tiempo, la disolucin es incapaz de disolver ms azcar y
las posteriores adiciones originan simples sedimentaciones en el fondo del recipiente. Ahora el
sistema contiene dos fases separadas: la disolucin lquida agua-azcar o jarabe y el slido cristalino
o azcar sin disolver. El lmite de solubilidad del azcar en agua depende de la T del agua.
Figura 9.1 Grfico, representa la T eje de ordenadas y la composicin (% peso del azcar) en el
eje de abscisas. La [azcar] de izquierda a derecha y el % H 2O de derecha a izquierda.

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Figura 9.1 La solubilidad del azcar (C i2 H 220 11) en un jarabe de agua azucarada

4. FASES.

Fase es una porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y

qumicas uniformes. Ej. Un material puro, un slido, un lquido, una disolucin gaseosa se
consideran fases.
Si en un sistema hay ms de una fase, cada una de ellas tiene sus propiedades caractersticas
y un lmite que la separa de otras fases. En este lmite aparece un cambio discontinuo y abrupto
en las caractersticas fsicas y/o qumicas. Ej. Cuando el agua y el hielo estn juntos en un
recipiente, existen dos fases separadas; son fsicamente distintas (el hielo es slido y el agua
es lquida) pero qumicamente son idnticas.
Ej. Una substancia puede existir en 2 o ms formas puede tener tanto la estructura FCC como
la BCC cada una de estas estructuras es una fase separada porque difieren sus propiedades
fsicas. Fe, Fe, Fe.
A veces un sistema monofsico recibe el nombre de "homogneo". Los sistemas de dos o
ms fases se denominan "mezclas" o "sistemas heterogneos". La mayora de las aleaciones,
las cermicas, los polmeros y los materiales compuestos son sistemas heterogneos.
Ordinariamente, las fases interactan de tal modo que la combinacin de propiedades de un
sistema multifase es diferente de las propiedades de cualquiera de las fases individuales y
ms atractivas que ellas.
5. M I C R O E S T R U C T U R A .

La microestructura es susceptible de ser observada microscpicamente, utilizando microscopios

pticos y electrnicos. Las propiedades, el comportamiento mecnico de un material dependen de
la microestructura.
Las aleaciones metlicas, su microestructura se caracteriza por el nmero de fases y por la
proporcin y distribucin de esas fases. La microestructura de una aleacin depende del nmero de
aleantes, de la concentracin de cada uno de ellos y del tratamiento trmico de la aleacin (por
ejemplo, de la temperatura y del tiempo de calentamiento y de la velocidad de enfriamiento).
El procedimiento de preparacin de muestras para la observacin microscpica, despus del
pulido y ataque, las fases se distinguen por su apariencia. Ej. La fotomicrografa fig. 9.1 a) muestra
dos fases de la aleacin aluminio-cobre: una fase aparece clara y la otra oscura. Cuando slo
existe una fase o disolucin slida. La textura es uniforme excepto los lmites de grano revelados
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(fig. 9.1 b).

fig. 9.1 a)

6. EQUILIBRIO DE FASES.

fig. 9.1 b)

Equilibrio fases. Se describe en trminos de una funcin termodinmica denominada energa

libre. La energa libre depende de la energa interna de un sistema y tambin del azar o del
desorden de los tomos o molculas (o entropa). Un sistema est en equilibrio si la E.L. es
mnima en condiciones especficas de (T, P, y C). Macroscpicamente significa que las
caractersticas del sistema no cambian con el tiempo sino que se mantienen indefinidamente; es
decir, el sistema es estable.
Un cambio de T, P, y C. de un sistema en equilibrio conduce a un aumento de la energa libre y a
un posible cambio espontneo a otro estado de menor energa libre.
El equilibrio de fases, se refiere al equilibrio aplicado al sistema de ms de una fase. Se traduce
como una constante, a lo largo del tiempo, de las caractersticas del sistema.
Ej. El L.D. es cargado slo con arrabio lquido para ser convertido en acero. El sistema estar en
equilibrio si la T, P y C permanece constante.
En muchos sistemas metalrgicos de materiales de inters industrial, el equilibrio de fases slo
implica fases slidas. En este aspecto el estado del sistema se refleja en las caractersticas de la microestructura que no slo incluye las fases presentes y su composicin sino las cantidades relativas
de las fases y su distribucin o colocacin espacial.
La energa libre y los diagramas, como el de la Figura 9.1, aportan infor macin acerca de las
caractersticas del equilibrio de un sistema particular, pero no indican el tiempo necesario para
alcanzar el estado de equilibrio. En muchos casos, especialmente en sistemas slidos, ocurre que
el estado de equilibrio nunca se alcanza completamente, porque la velocidad para llegar al
equilibrio es extremadamente lenta: este estado se denomina de no equilibrio o metaestable.
Un estado o una microestructura metaestable pueden persistir indefinidamente experimentando
slo imperceptibles cambios a lo largo del tiempo. Frecuentemente, las estructuras metaestables
tienen mayor inters prctico que las de equilibrio. Ej. Algunos aceros y aleacio nes de aluminio se
endurecen desarrollando microestructuras metaestables durante tratamientos trmicos
cuidadosamente planificados. Revisar Captulos 10 y 11 Williams Callister se dedican al tratamiento
de las velocidades de reaccin y a las estructuras de metaestables.
7. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES.

El control de la microestructura o estructura de fases de una aleacin particular se encuentra

recopilada en los diagrama de fases, diagrama de equilibrio o diagrama constitucional. A partir
de las transformaciones de fases, de los cambios que ocurren entre fases al modificar la temperatura
(generalmente en el subenfriamiento), se originan la mayora de las microestructuras, lo que implica
la transformacin de una fase a la otra o la aparicin o la desaparicin de una fase. La utilidad de los
diagramas de equilibrio radica en la posibilidad de la prediccin de la transformacin y de la
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microestructura resultante, que pueden estar o no en equilibrio.

Los diagramas de equilibrio de fases representan las relaciones entre la estructura y la composicin
y las cantidades de fases en equilibrio. Existen distintos diagramas, pero la temperatura y la presin
son los parmetros variables de las aleaciones binarias: las que contienen dos componentes. Si hay
ms de dos componentes el diagrama se complica y su representacin es difcil.
El fundamento del control microestructural realizado con los diagramas de fases se ilustra en las
aleaciones binarias, aunque la mayora de las aleaciones contienen, en realidad, ms de dos
componentes. La presin externa tambin es un parmetro que influye en la microestructura; sin
embargo, en la prctica, la presin permanece constante en la mayora de las aplicaciones, y los
diagramas de fases presentados aqu se han trazado a la presin constante de una atmsfera (1
atm).
8. SISTEMAS ISOMRFICOS BINARIOS

El diagrama binario del sistema cobre-nquel (Figura 9.2a). En el eje de ordenadas se represen ta la
temperatura, y en el de abscisas la composicin en peso (abajo) y el por centaje atmico (arriba) de
la aleacin de nquel. La composicin vara desde el 0% en peso de Ni (100% de Cu) en el extremo
izquierdo horizontal hasta el 100% en peso de Ni (0% de Cu) en el derecho. En el diagrama aparecen tres regiones de fases, o campos, diferentes: un campo alfa ( ), un campo lquido (L) y un
campo bifsico

+ L. Cada regin o campo se define por la fase o fases existentes en el tramo

de temperaturas y composiciones delimitado por las lneas del lmite de fases.

El lquido L es una disolucin lquida homognea compuesta por cobre y nquel. La fase

es una

disolucin slida sustitucional, de tomos de cobre y de nquel, de estructura cristalina FCC. A

temperaturas inferiores a 1080C el cobre y el nquel son mutuamente solubles en estado slido en
cualquier composicin. Esta solubilidad total se explica porque Cu y Ni tienen la misma estructura
cristalina (FCC), radios atmicos y electronegatividades casi idnticos y valencias muy similares, El
sistema cobre-nquel se denomina isomorfo debido a las solubilidades totales de los dos
componentes en estados slido y lquido.

FIGURA 9.2 (a) diagrama de fases cobre - nquel (b) una parte del diagrama de fases cobre nquel,

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donde se determinan las composiciones y las cantidades relativas de las fases en el punto b.

Nota: las disoluciones slidas se suelen designar mediante las primeras letras del alfabeto griego (
, , , etc.). La lnea que separa los campos L y
+ L se denomina lnea liquidus, como
indica la Figura 9.2a; Cualquier combinacin temperatura-composicin que se halle por encima de
esta lnea estar en la fase lquida. La lnea solidas est localizada entre las regiones , y
+ L, y por debajo de ella slo existe la fase .
Las lneas solidus y liquidus de la Figura 9.2a intersecan en los dos extremos de la composicin y
corresponden a las temperaturas de fusin de los componentes puros. Las temperaturas de fusin
del cobre y nquel puros son de 1085C y 1455C, respectivamente. El calentamiento del cobre puro
significa desplazamiento vertical a lo largo del eje izquierdo de la tempera tura. El cobre permanece
slido hasta llegar a la temperatura de fusin. La transformacin slido a lquido tiene lugar a la
temperatura de fusin, que permanece constante hasta que termina la transformacin.
Para otra composicin distinta de la de los componentes puros, ocurre el fenmeno de la fusin en
un tramo de temperaturas comprendido entre las lneas solidus y liquidus. En este tramo
permanecen en equilibrio las fases slido y lquido. Por ejemplo, calentando una aleacin de 50% en
peso de Ni y 50% en peso de Cu (Figura 9.2a), empieza a fundir a unos 1280C y la pro porcin de
lquido aumenta al incrementar la temperatura hasta llegar a los 1320C, en que la aleacin funde
totalmente.
9. INTERPRETACIN DE LOS DIAGRAMAS DE FASES

Conociendo la composicin y la temperatura de equilibrio, los sistemas binarios suministran la

siguiente informacin: (1) las fases presentes, (2) la composicin de cada fase y (3) la fraccin o
porcentaje de cada fase. El procedimiento empleado para realizar estas determinaciones se
desarrollar en el sistema cobre-nquel.
Fases presentes. Se localiza en el diagrama el punto definido por la temperatura y la composicin y
se identifican las fases presentes en este campo. Ej. El punto A de la Figura 9.2a representa una
aleacin de 60% en peso de Ni y 40% en peso de cobre a 1100C; porque este punto se encuentra
en la regin monofsica , slo estar presente la fase . Otro ejemplo, una aleacin de 35%
en peso de Ni y 65% en peso de Cu a 1250C (punto B) consistir en la fase

en equilibrio con

la fase lquida.

10. Determinacin de composicin de fases

La primera etapa en la determinacin de la composicin de fases (en trminos de la concentracin
de componentes) consiste en localizar el punto temperatura-composicin en el diagrama de fases.
Para las regiones mono y bifsicas se utilizan distintos mtodos. En el sistema monofsico, la
composicin de la fase coincide con la composicin total de la aleacin.
Ej. Considerando la aleacin de 60% en peso de Ni y 40% en peso de Cu a 1100C (punto A de la
Figura 9.2a). En estas condiciones de composicin y de temperatura slo existe la fase y la
composicin es 60% en peso de Ni y 40% Cu.
Una aleacin en condiciones de composicin y temperatura localizadas en una regin bifsica tiene
una solucin ms complicada. En toda regin bifsica (y slo en ella) se pueden imaginar lneas
horizontales para cada temperatura, conocidas como rectas de reparto o isotermas. Estas lneas
se extienden a lo largo de la regin bifsica y terminan en un lmite de fase en cada extremo. Las
concentraciones en equilibrio de las dos fases presentes se calculan de la siguiente manera:
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1.
2.
3.

Se traza una recta de reparto a travs de la regin bifsica a la temperatura de la aleacin.

Se anotan las intersecciones de la recta de reparto con los dos lmites de fase de los extremos.
A partir de estas intersecciones se trazan perpendiculares hasta cortar el eje horizontal de las
composiciones y estas ltimas intersecciones corresponden a las composiciones de las fases
presentes.

FIGURA 9.2 (a) diagrama de fases cobre - nquel (b) una parte del diagrama de fases cobre
nquel, donde se determinan las composiciones y las cantidades relativas de las fases en el punto
b.

Por ejemplo, para determinar la composicin (% en peso de Ni y Cu) de las fases

y lquido de la

aleacin 35% Ni-65% Cu a 1250C localizada en el punto B de la Figura 9.2b, y que se encuentra
dentro de la regin + L, se traza la recta de reparto a travs de la regin + L, como indica
la citada figura. La perpendicular desde la interseccin de la recta de reparto con la lnea liquidus se
une con el eje de las composiciones en 32% en peso de Ni y 68% en peso de Cu, que es la
composicin de la fase lquida CL. De modo parecido, la recta de reparto interseca con la lnea
solidus y la perpendicular indica la composicin de la fase slida, C , que es 43% en peso Ni y
57% en peso Cu.
11. DETERMINACIN DE LA CANTIDAD DE FASES

La cantidad relativa, como fraccin o como porcentaje, de las fases presentes en el equilibrio se
puede calcular mediante los diagramas de fases. Las situaciones mono y bifsicas se deben tratar,
de nuevo, separadamente. La solucin es obvia en la regin monofsica: porque slo existe una
fase. Es decir, la fraccin es el 1,0 o el porcentaje es del 100%. En el ejemplo de la aleacin de 60%
en peso Ni y 40% en peso Cu a 1100C (punto A de la Figura 9.2a) slo existe la fase y la
aleacin es 100%

Si la coordenada composicin-temperatura est localizada dentro de la regin bifsica, el problema

es ms complejo. La recta de reparto se debe utilizar conjuntamente con un procedimiento
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denominado regla de la palanca (o la regla de la palanca inversa) que se aplica como sigue:
A la temperatura de la aleacin se traza un segmento de recta de reparto a travs de la regin
bifsica.
2.
La composicin total de la aleacin est localizada en el segmento de recta de reparto.
3.
La fraccin de una fase se calcula midiendo la longitud del segmento de la recta de reparto desde
la composicin de la aleacin hasta el lmite de la otra fase y dividindola por la longitud total del
segmento de isoterma.
4.
La fraccin de la otra fase se determina del mismo modo.
5. Si interesan los porcentajes de fases, se multiplican por 100 las fracciones de fase. Si el eje
de la composicin est expresado en porcentaje en peso, las fracciones de fase calculadas
utilizando la regla de la palanca son fracciones de masa (la masa o peso de una fase especfica
dividido por la masa o peso total de la aleacin). La masa de cada fase se calcula a partir del
producto de cada fraccin de fase por la masa total de la aleacin.
A veces conviene calcular la fraccin de volumen de fase, que se obtiene te niendo en cuenta las
densidades de las fases, ver problemas desarrollados.
La longitud del segmento de la recta de reparto utilizado en la regla de la palanca se puede medir
directamente mediante una regla, preferentemente graduada en milmetros, o restando los valores
de composicin, que figuran en el eje de abscisas.
En la aleacin 35% en peso Ni y 65% Cu, de la Figura 9.2b, a 1250C, existen las fases y
1.

lquido. La dificultad radica en calcular la proporcin de ambas. El segmento de recta de

reparto se ha trazado para determinar las composiciones de las fases y lquido. La
composicin global de la aleacin est localizada en el punto Co de este segmento: las
fracciones de las masas de las fases presentes estn representadas por W L y W . La
fraccin W L se calcula mediante la regla de la palanca
S
W L=
R+ S
o restando las composiciones
C C 0
W L=
C C L

(9.1a)

(9.1b)

En una aleacin binaria la composicin se especifica slo para un compo nente. En el ejemplo
C
anterior, el porcentaje en peso de nquel: C o = 35% en peso Ni,
= 43% en peso Ni y CL =
32% en peso Ni, y
W L=

4335
=0,73
4332
,
R
W =
R+S

De modo parecido para la fase

W =

C 0C L
C C L

(9.2a)

(9.2b)

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3532
=0,27
4332

Se obtienen respuestas similares si las composiciones se expresan en porcentaje en peso de cobre.

Es decir, si se conocen la temperatura y la composicin y se ha alcanzado el equilibrio, la regla de
las fases se emplea para determinar las cantidades relativas o fracciones de fases en las regiones
bifsicas de aleaciones binarias.
PROBLEMA

Deducir la regla de la palanca.

SOLUCIN

Considerar el diagrama de fases del cobre-nquel (Figura 9.2b) .y la aleacin de composicin Co a

C
W
1250C, donde
, C L,
y WL representan los parmetros ya citados. Esta deduccin se
fundamenta en dos expresiones de conservacin de la masa. En primer lugar, tratndose de una
aleacin bifsica, la suma de las fracciones de las fases presentes debe ser la unidad,
W + W = 1
(9.3)
L

En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir con la masa total de la
aleacin
C
W
+ W L CL = Co
(9.4)
Las soluciones simultneas de estas dos ecuaciones conducen a la expresin de la regla de la
palanca para esta situacin particular Ecuaciones 9.1b y 9.2b.
C C 0
W L=
(9.1 b)
C C L

W =

C 0C L
(9.2 b)
C C L

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