RESUMEN

En esta oportunidad realizamos la prctica nmero 10

correspondiente al
tema de regla de fases para la cual las
condiciones del laboratorio fueron una presin atmosfrica P(mmHg)
756, temperatura de T0(C) 21.5C0 y humedad %HR 91.8 %.
Los objetivos principales son determinar experimentalmente el
diagrama de fases y la curva de enfriamiento de una mezcla binaria
cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son miscibles
en estado slido, pero son solubles al estado lquido.
El mtodo utilizado para esta prctica fue armar un equipo
volumtrico constituido por vasos llenos de agua un termmetro y un
agitador y unos tubos que contenan dentro de ellos los componentes
puros y de las mezclas de naftaleno y p-diclorobenceno en diferentes
composicin, con estos datos se realiza el diagrama de fases a
determinar , calentbamos los vasos dentro de una campana
extractora e introducamos los tubos puros y de las mezclas hasta
llegar a 2 o 3 grados por encima de su temperatura de cristalizacin
como primera parte del experimento que fue la determinacin del
diagrama de fases y posteriormente la determinacin de las curvas
de enfriamiento con estos datos obtenidos se realiza el diagrama de
fases para el sistema, (Temperatura vs. fraccin molar del naftaleno)
con el fin de obtener el punto eutctico del sistema, conformado en
este caso por una temperatura de 32.0C y una composicin de
naftaleno de 0.366, valores cercanos a los tericos. Luego se halla la
temperatura de cristalizacin de un componente puro y una de las
mezclas, tomando el tiempo que tardan en cristalizar las soluciones;
con estos datos se grafican las curvas de enfriamiento para cada caso
.Asimismo, se calcula el calor latente de fusin de cada componente
puro, 4568.1422 cal/mol para el naftaleno y 4350.0218 cal/mol para
el p-diclorobenceno; cercanos tambin a los valores tericos
(4567.2294 y 4353.9181 cal/mol respectivamente), entonces, ya que
estos valores son semejantes, el porcentaje de error obtenido es bajo,
de 1.61% por defecto
y 2.55% por exceso respectivamente.
Finalmente podemos concluir que al agregar un solvente a un
determinado soluto se observa un descenso en su punto de
congelacin. Y se recomienda tener mucho cuidado al momento de la
agitacin porque adems de mantenerla constante hay que ser muy
cuidadoso en no hacerlo con mucha fuerza por que los tubos donde
estn las muestras son muy delicados y se rompen fcilmente.
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INTRODUCCIN

En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de

fase, diagrama de equilibrio de fases o diagrama de estados de la
materia, a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes
estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas
para facilitar el estudio del mismo.
Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados
tipos de sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor,
una solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos
lquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos
totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos slidos
parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre
ellos, etc. El objetivo es describir completamente el sistema.
El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por
medio de grficos que se conocen como diagramas de fase: se
obtienen graficando en funcin de variables como presin,
temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido
para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico de presin
de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas
de fases).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn
condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo
utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir
muchos aspectos del comportamiento de materiales. A partir de los
diagramas de fase se puede obtener informacin como conocer que
fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas
bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio) , averiguar la
solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento
(compuesto) en otro.
Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo
condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la
cual ocurre la solidificacin, conocer la temperatura a la cual
comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en
sistemas multicomponentes tienen aplicaciones importantes en
qumica, geologa y ciencia de los materiales. La ciencia de materiales

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estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los materiales

cientficos y tecnolgicos.

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FRACCIN MOLAR
La fraccin molar es una unidad qumica para expresar la
concentracin de soluto en una disolucin. Nos expresa la proporcin
en que se encuentran los moles de soluto con respecto a los moles
totales de disolucin, que se calculan sumando los moles de soluto(s)
y de disolvente. Para calcular la fraccin molar de una mezcla
homognea, se emplea la siguiente expresin:

Donde ni es el nmero de moles del soluto, y nt el nmero total de

moles en toda la disolucin (tanto de solutos como de disolvente).
Como el volumen de una disolucin depende de la temperatura y de
la presin; cuando stas cambian, el volumen cambia con ellas.
Gracias a que la fraccin molar no est en funcin del volumen, es
independiente de la temperatura y la presin.
Adems cabe notar que en los gases ideales la variacin del volumen
ser proporcional para cada uno de los solutos, y por lo tanto tambin
para la solucin. De esta manera hay una relacin directa entre las
fracciones molares y los volmenes parciales.
Sumatoria de fracciones molares.

NUMERO DE GRADOS DE LIBERTAD:

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El nmero de grados de libertad es el nmero de factores variables

independientes, tomados de entre la temperatura, presin y
composicin de las fases. Es decir, es el nmero de estas variables
que deben especificarse para que el sistema quede completamente
definido.
PUNTO EUTCTICO
Punto eutctico, vocablo que deriva del griego y que quiere decir
fcilmente fusible. Es la mxima temperatura a la que puede
producirse la mayor cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se
define como la temperatura ms baja a la cual puede fundir una
mezcla de slidos A y B con una composicin fija.

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DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES:
Ocho tubos de prueba grande no prex
Agitador metlico grande y uno pequeo
Termmetro digital y uno de mercurio
Un vaso de 600ml y otro de 400ml
Rejilla
Cocina y una campana extractora

REACTIVOS:
Naftaleno QP
P-diclorobenceno QP

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El naftaleno y p-diclorobenceno que se encuentran en 8 tubos de

prueba grandes de la conteniendo la siguiente proporcin y
temperatura de cristalizacin:

TUBO

pC 6 H 4 Cl 2 (B)

C10 H 8 (A )

Temperatura de
cristalizacin
C0 (aproxima
da)

01
02
03
04
05
06
07
08

15
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0

0
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15

54
47
43
32
48
58
72
80

DESCRIPCIN DEL PROCEDIMIENTO:

Determinacin del Diagrama de Fases

a) Seleccionamos los tubos de cada set en orden decreciente de su
temperatura de fusin.
b) En un vaso de 600 ml, calentamos agua de cao y a la vez
colocamos el tubo cuyo punto de fusin es el ms alto (con el tapn
ligeramente suelto), hasta que la muestra se funda completamente.
Inmediatamente despus sumergimos dentro del tubo el agitador
metlico pequeo y el termmetro.
c) Sumergimos el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600
ml, que contena agua de cao que se encuentra 3 C por encima del
punto de fusin de la muestra, agitamos lentamente y en forma
constante hasta que se formaron los primeros cristales, medimos la
temperatura. Realizamos este procedimiento en la campana
extractora.

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d) Procedimos en forma similar con los dems tubos de su set, de

acuerdo al orden decreciente del punto de cristalizacin, teniendo en
consideracin que tanto e agitador como el termmetro estn impos
y secos.

Determinacin de las Curvas de Enfriamiento

a) Seleccionamos los tubos 1 y 7.

b) Colocamos el tubo 1 en bao a una temperatura inicial mayor entre
3 y 5 C a la de cristalizacin de dicho tubo. Tomamos datos de
temperatura cada 10 segundos, hasta obtener por lo menos 10
valores constantes. Mantuvimos una agitacin constante durante el
proceso.
c) Seleccionamos otro tubo que contenga dos componentes y en
forma similar al anterior, tomamos datos de temperatura cada 10
segundos hasta obtener por lo menos 10 datos que vayan
descendiendo en forma continua y uniforme, observando
simultneamente la formacin de cristales dentro del tubo

TABLA DE DATOS
Tabla N0 1: condiciones de laboratorio
P(mmHg)
756

0
T( C

21.5

Tabla N0 2 : composiciones de muestras

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%HR
91.8

Datos experimentales
Tabla N0 3: fracciones molares y temperatura de cristalizacin

TUBO

X B

N0

pC 6 H 4 Cl 2
01
02
03
04
05
06
07
08

C
( 10 H 8)
XA

Temperatura de
cristalizacin
C0 (aproxima

1
0.876
0.810
0.644
0.466
0.330
0.143
0

da)
54
47
43
32
48
58
72
80

0
0.123
0.190
0.360
0.534
0.671
0.860
1

Tabla N0 4: calor latente de fusin

Hf

C
( 10 H 8) cal/mol
Hf

pC 6 H 4 Cl 2 )

cal/mol

4568,1422

4350.0218

Datos tericos
Tabla N0 5: solubilidad del naftaleno y p- diclorobenceno
(fraccin molar terica)
XB

TUBO
N

p-

Temperatura
de
cristalizaci

TUBO
N

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XA

naftalen

Temperatura
de
cristalizaci

diclorobenc
eno
01
02
03
04

1.030
0.891
0.723
0.628

C0

(aproximada
)
54.8
47.8
38.4
32.3

05
06
07
08

0.495
0.622
0.785
0.918

(aproximada
)
49.4
60.4
72.3
80.7

C0

Tabla N0 6 : determinacin de las curvas de enfriamiento del

componente puro
Tubo N0 1 (*) temperatura de cristalizacin
T(segund
os)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
Tabla N0 7
mezcla

T(C0 )

T(segund T(C0 )
T(segund T(C0 )
os)
os)
56
210
54
410
53.4
56
220
53.8
420
53.4
56
230
53.7
430
53.4
55.9
240
53.6
440
53.4
55.8
250
53.5
450
53.4
55.7
260
53.4
460
53.4
55.6
270
53.3
470
53.4
55.5
280
53.3
480
53.4
55.4
290
53.3
490
53.4
55.2
300
53.3
500
53.4
55
310
53.3
510
53.3
55
320
53.3
520
53.3
55
330
53.3
530
53.3
54.8(*)
340
53.3
540
53.3
54.6
350
53.3
550
53.3
54.4
360
53.3
560
53.3
54.3
370
53.4
54.2
380
53.4
54
390
53.4
54
400
53.4
: determinacin de las curvas de enfriamiento de la
Tubo N0 7 (*) temperatura de cristalizacin

T(segund
os)
10
20

T(C0
76
75.7

T(segund
os)
170
180

T(C0
72
72

Pgina 10

T(segund
os)
330
340

T(C0
70.2
70.1

30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160

75.4
75.1
74.9
74.6
74
73.8
73.6
73.4
73
72.9
72.6
72.3(*)
72.1
72

190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320

72
72
72
71.8
71.7
71.6
71.5
71.8
71.1
71
70.9
70.7
70.5
70.4

350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460

70
69.8
69.7
69.5
69.4
69.2
69
68.8
68.6
68.4
68.2
68

Tabla N0 8: calor latente de fusin

Hf

C
( 10 H 8) cal/ mol
Hf

4567.2294

pC 6 H 4 Cl 2 ) cal/mol

4353.9181

Tabla N0 9: determinacin del punto eutctico

C

10
H 8)
(
X(A)

X(B)
pC 6 H 4 C l 2
T(C0)

terico
0.372

experimental
0.644

0.628

0.366

32.3

32

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Tabla N0 10 : Porcentaje de error

Hf

C
( 10 H 8)
Hf

0.02 % por

pC 6 H 4 Cl 2

0.09 % por defecto

exceso
En el punto eutctico

pC 6 H 4 Cl 2

X(B)

2.55% por exceso

X(A)

1.161% por defecto

10
H 8)
(

0.93 % por defecto

0

T C(cristalizacin)

Fracciones molares
TUBO

N0

X(B)
pC 6 H 4 Cl 2

01
02
03
04

TUBO
)

0.97% por
defecto
1.68% por
defecto
12% por exceso

05

2.48%por
defecto

08

06
07

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N0

10
H 8)
(
X(A)

7.87% por
exceso
7.87% por
exceso
9.55% por
exceso
8.93% por
exceso

EJEMPLO DE CLCULOS

a).Mediante la composicin de cada una de las muestras, calculamos

la fraccin molar experimental de cada componente en cada mezcla.
Sabemos que:

Donde:
XA, XB

: fracciones molares de A y B respectivamente.

nA, nB,nT: nmeros de moles de A y B y nmero de moles

totales.
Los pesos moleculares de cada sustancia son:

Para el tubo N0 2 :

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147 g/=0.085 mol

W
W
1.5 g
12.5 g
na = a =
=0.012 mol , nb = b =

M a 128 g / mol
Mb

totales

=0.012 + 0.085 = 0.097mol

Hallando las fracciones molares:

X

B=

0.085 mol
=0.876 ;
0.097 mol

A=

0.012mol
=0.123
0.097mol

b) Con los datos de (a) Construya el diagrama de fases.

Analcelo.
En el grafico I que se encuentra en el apndice representamos el
Diagrama de Fases utilizando como datos (Temperatura experimental
vs. La fraccin molar de B (XB).
Se colocan los puntos coordenados, obtenindose dos curvas que al
prolongarse dan como interseccin el punto eutctico, representado
por (PE).
Despus de la interseccin en la grfica se observa diversas fases, el
rea superior PE representa una fase liquida F 1 , donde se aprecia que
los componentes son solubles. En esta fase calculamos F por la regla
de fases F + P = C + 1, para lo cual P es 1 fase y C son 2
componentes, reemplazando se obtiene: F = 2-1+1=2, esta
respuesta indica que para definir un punto en dicha fase se necesitan
como mnimo dos parmetros (temperatura y Fraccin molar).
El rea por debajo de PE representa una fase liquida y una slida de
naftaleno; por consiguiente el rea por debajo de PE representa una
fase liquida y una slida de p-diclorobenceno; luego F = 2-2+1=1 por
lo que para definir un punto se necesita la temperatura o su
composicin, ubicndose sobre la lnea F2 .

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Finalmente el rea por debajo de la temperatura eutctica es un rea

de dos fases, en la cual existen p-diclorobenceno slido y naftaleno
slido, observndose que estn separados lo cual indica que estas
sustancias en estado slido no son miscibles.
En esta fase calculamos F por la regla de fases F + P = C + 1, para lo
cual P es 1(solida) fase y C son 2 componentes, reemplazando se
obtiene: F = 2-1+1=2, esta respuesta indica que para definir un
punto en dicha fase se necesitan como mnimo dos parmetros
(temperatura y Fraccin molar).

c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro

y de la mezcla elegida.
Las curvas se encuentran en el apndice, la grafica II representa la
curva de enfriamiento de la solucin pura y la grafica III la curva de la
mezcla.
d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico,
determine la temperatura y composicin de dicho punto.
El Punto Eutctico se hall grficamente, obtenindose lo siguientes
datos:
Temperatura eutctica:
TEUT = 32.3C
Composicin (Xi ): XA = 0.360 , XB = 0.644

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e) Calcularemos la solubilidad del naftaleno, para el rango de

temperaturas observadas, entre el punto de cristalizacin del
naftaleno y el punto eutctico.

Ejemplo:
Tubo N05 :
T(C0) = 49.4 = 332.4 K
Log Xa= -932.03/(332.4)-13.241xLog (332.4)+0.03332 (332.4) - 2.3382x10-5 x (332.4)2
+27.5264
Log Xa= -0.305 ; Xa= 0.495

f) Calcularemos la solubilidad del p-diclorobenceno, en el

rango de temperaturas entre el punto de cristalizacin del
naftaleno y el punto eutctico.

Ejemplo:
Tubo N02 :
T(C0) = 47.8 = 320.8 K
Log Xb=2239.9/(320.8)+ 47.343.Log (320.8) - 0.03302 (320.8) + 115.0924
Log XB= -0.050 ; XB= 0.891

g). Calculando el calor latente de fusin para los componentes puros en sus puntos
de fusin observados. Calculamos tambin los valores tericos.
Para el p-C6H4CL2
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Calor latente experimental:

T =54.8 = 327.8K
HB = -10250 + 94.07 (327.8) - 0.1511 (327.8)2 cal/mol
HB = 4350.0218 cal/mol
Calor latente terico:
T = 54 C = 327K
HB = -10250 + 94.07 (327) - 0.1511 (327)2 cal/mol
HB = 4353.9181 cal/mol

Para el C10H8 (Naftaleno)

Calor latente experimental:
T = 80.7C = 353.7K
HA =4265-26.31x(353.7)+0.1525x(353.7)2 - 0.000214x(353.7)3 cal/mol
HA = 4568.1422 cal/mol
Calor latente terico:
T = 80C = 353 K
HA = 4265 - 26.31 (353) + 0.1525 (353)2 - 0.000214 (353)3 cal/mol
HA = 4567.2294 cal/mol
h) Calculando el % error de las fracciones molares desde su
punto de cristalizacin hasta el punto eutctico para el pC6H4Cl2
Para el Tubo #2:

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Calculando el % error de las fracciones molares desde su punto de

cristalizacin hasta el punto eutctico para el naftaleno (C10H8)
Para el Tubo #5:

Calculando el % error para las fracciones molares del p-C 6H4Cl2 en su

punto eutctico:

Calculando el % error para las fracciones molares del C 10H8 en su

punto eutctico:

Calculando l % error de la temperatura en el punto eutctico:

Calculando el % error del calor latente de fusin del C10H8:

Pgina 18

Calculando el % error del calor latente de fusin del p-C6H4Cl2:

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DISCUSIN DE RESULTADOS
Despus de haber realizado la prctica de regla de fases observamos
que los valores encontrados en el experimento no difieren mucho de
los tericos con lo cual podemos afirmar que la prctica se llev con
mucha eficiencia.
Observamos que en el diagrama de fases ( naftaleno - pdiclorobenceno ) el punto eutctico , coexisten 3 fases en equilibrio :
Naftaleno solido , p-diclorobenceno solido y la disolucin ; todo el
sistema a presin constante ( ya que en todo momento en el
laboratorio trabajamos la experiencia a presin constante ) y se
corroboro mediante la ecuacin de willard gibbs hallando tambin los
grados de libertad que resulto siendo cero en el punto eutctico.
En la determinacin de la curvas de enfriamiento para un
componente puro tuvimos un percance con la primera muestra que
realizamos que fue el tubo N08 (Naftaleno) la cual al momento de
realizar la grfica de esta y analizar observamos que tomaba valores
constantes entre 80.8 y 80.7 por un buen tiempo y no observamos la
formacin el primer cristalito adems que despus que observamos la
formacin de este despus de un buen tiempo segua en una
temperatura de 62.4 C0 y no terminaba de solidificarse
completamente la cual debi llevarse hace buen tiempo , por lo cual
podemos suponer que la muestra estaba contaminada u haba otro
tipo de interferente que ocasiono esto , con lo cual tuvimos que
revertir con otro componente puro el tubo N01 p-diclorobenceno y en
esta si pudimos observar correctamente la temperatura de
cristalizacin de un componente puro y realizar una grfica correcta y
determinar la curvas de enfriamiento de un componente puro.

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CONCLUSIONES
El punto eutctico est en funcin de la temperatura y
composicin de las sustancias delas cuales se halla y lo que se
deposita al estado slido es una mezcla heterognea de dos
mezclas separadas constituida cada una por micro cristales de
cada sustancia componente.
En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida,
es posible obtener elpunto de solidificacin y su temperatura
eutctica.
En el punto eutctico el sistema se mantiene invariable.
Al agregar un solvente a un determinado soluto se observa un
descenso en su punto de congelacin.

RECOMENDACIONES
Estar muy atentos a la aparicin de cristales en los tubos, ya
que la presencia de esto sindican el punto de cristalizacin.
La medicin del tiempo para la obtencin de los datos para la
curva de enfriamiento deben ser tomadas en el tiempo lo ms
precisamente posible.
Para la medicin de la temperatura para cada tubo, limpiar bien
el agitador y el termmetro, para evitar contaminar el siguiente
tubo, y de preferencia limpiarlo con un pao con agua caliente,
ya que si se limpia con agua fra, la muestra que se encuentra
tanto en el termmetro como en el agitador se solidificara
rpidamente y ser difcil sacar esos cristales.

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BIBLIOGRAFIA
PERRY, Robert y CHILTON, Cecil. Biblioteca del Ingeniero
Qumico. Segunda Edicin,Jurez (MEXICO). McGraw-Hill, 1987,
Pgs. 3-482-486.
PONS MUZZO, Gastn .Fisicoqumica. Sexta Edicin, 1985.Regla
de Fases, pgs. 457-465
GLADSTONE H. Fundamentos de fisicoqumica, segunda
edicin, pg. 230-231

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CUESTIONARIO
1-Qu entiende usted por un sistema de punto peritectico?
Es un sistema que solo contiene fases slidas y liquidas, adems el punto eutctico
simple se caracteriza por ser la mnima temperatura donde el compuesto o mezcla de
los slidos pueda fundirse, es decir, cambiar de un fase a otra fase.
Es un punto invariante que tiene como caracterstica una temperatura eutctica y una
composicin de la solucin que debe permanecer constante en tanto coexistan las
fases.
En un sistema de dos o ms compuestos en los que se permita determinar su
respectivos diagramas de fases, se pueden presentar dos casos diferentes: (a) 2
compuestos: las curvas -T para ambos compuestos se intersecan en un punto; y (b) 3
ms compuestos: las curvas -T para los compuestos se intersequen (considerando
que se deben tomar curvas contiguas) en 2 ms puntos.
Dichos puntos de interseccin son denominados puntos eutcticos para todos los
casos, puntos que determinan el equilibrio de las fases de los compuestos, pero en
particular se le conoce como punto eutctico simple a aquel punto hallado por la
interseccin de las curvas -T de dos compuestos.

2- En un diagrama de punto eutctico simple, explique la

aplicacin de la regla de palanca?
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (% peso), es
una regla matemtica vlida para cualquier diagrama binario.
En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones
bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada fase. Una tcnica es
hacer un balance de materiales.
Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca sobre la
isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin (punto
dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya cantidad se
calcula se divide por la longitud total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha
fase.
En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:
PORCENTAJE DE FASE = brazo opuesto de palanca x 100
Longitud local de la isoterma

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Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un diagrama de

fases binario. En regiones de una fase no se usa el clculo de la regla de la palanca
puesto que la respuesta es obvia (existe un 100% de dicha fase presente).
Pasos para calcular las composiciones:
1. Dibujar la isoterma.

2. Encontrar el largo del lado opuesto a la composicin deseada.

3. Dividir el largo del opuesto por la isoterma:

4. El resultado se multiplica por 100.

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