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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

TEMA: Diagramas de Estabilidad Mineral

Docente: Ing. Dennis Urbina

DIAGRAMA DE FASES
Se

denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo Ej.:

A.-DIAGRAMA DE FASE DE UNA SUSTANCIA PURA

Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin- temperatura de una sustancia pura, como puede ser el del agua.

En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas

En esta fase encontramos:


Punto triple; En este punto del diagrama coexisten los estados

Los pares (presin, temperatura): Que corresponden a una

transicin de fase como : Dos fases slidas: Cambio alotrpico; Entre una fase slida y una fase lquida: fusin solidificacin; Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin deposicin (o sublimacin inversa); Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin condensacin (o licuefaccin).

B.-Diagrama de fase binario Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones: Slido puro o disolucin slida Mezcla de disoluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica, peritectoide) Mezcla slido - lquido nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin) Mezcla lquido - gas Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas variaciones da altitud).

El diagrama de fases del agua


La riqueza del diagrama de fases del agua (capaz de presentar trece estructuras cristalinas diferentes) descansa en las sutilezas de las fuerzas existentes entre sus molculas. El diagrama de fase presentado por el agua es la de una sustancia pura.

El agua existe en tres estados: slido, lquido y gaseoso.

A continuacin se presenta el diagrama de fases para el agua:

Componentes: el menor nmero de variables individuales independientes (vapor, lquido o slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse cuantitativamente.

Punto de fusin congruente: la temperatura a la cual un slido cambia a un lquido a la presin especificada, en la cual la fase lquida tiene la misma composicin que la fase slida.

Punto de fusin incongruente: la temperatura a la cual una fase slida cambia a una segunda fase slida

Punto triple; En este punto del diagrama coexisten los estados La lnea de puntos; muestra el comportamiento anmalo del agua La lnea verde; marca el punto de congelacin La lnea azul; el punto de ebullicin. Se muestra cmo varan con la presin Donde puede observarse que a altas presiones el hielo modifica su distribucin molecular como slido, dando origen a diferentes fases, con diferentes densidades. Tambin se da origen a mltiples puntos triples.

ESTABILIDAD, ENERGIA DE ACTIVACION Y EQUILIBRIO

Los minerales son estables dentro de una gama de variables fsicas y qumicas. Sobrepasadas estos lmites se transforman en otros minerales (o se funden o disuelven)

Las principales variables de las que depende la estabilidad de un mineral son:

LA TEMPERATURA Modifica las redes cristalinas. Llega a fundirlos si es muy elevada. Facilita las reacciones qumicas con compuestos prximos y la difusin de iones en las redes cristalinas. LA PRESIN Modifica la red cristalina haciendo minerales ms densos. Recristaliza algunos minerales. EL AMBIENTE QUMICO Los compuestos que rodean a los minerales y con los que pueden reaccionar.

TEMPERATURA
Provee la energa para las reacciones qumicas, es el principal agente del metamorfismo. El aumento de la temperatura es producido por: Gradiente Geotrmico (30C/Km.), Intrusiones gneas, Desintegracin radioactiva (flujo de calor), Friccin tectnica, Convecciones del manto. Consecuencias temperatura: del aumento de la

Mayor energa de activacin para la recristalizacin de los minerales. Al aumentar la temperatura la difusin de los iones es ms eficiente. Los minerales que contiene componentes voltiles (H2O, CO2) son menos estables y se produce la prdida de estos componentes, por lo que los minerales recristalizados son menos ricos en voltiles. Al aumentar la temperatura el material rocoso adquiere un comportamiento viscoplstico que produce cambios en la textura de las rocas y deformacin por la accin de esfuerzos dirigidos.

PRESION
El aumento de la presin es producido por: Fuerzas no direccionales: Presin hidrosttica (columna de agua) o presin uniforme, produce cambios en el volumen del material. Presin litosttica (presin de confinamiento >275 Kbar/Km. Presin de poros (fluidos). Local, por salida de fluidos. Fuerzas direccionales: Presin dirigida o presin de cizalla, produce cambios en la forma del material.

Consecuencias del aumento de la presin:


Al aumentar la presin, los minerales presentes en las rocas estn sujetos a esfuerzos que tienden a comprimirlos, como consecuencia ocurre la recristalizacin en estructuras atmicas ms compactas o ms empacadas y de mayor densidad en comparacin al mineral original. Por efecto de la presin los minerales de las rocas son comprimidos. La mayor evidencia del efecto de la presin durante el metamorfismo son los minerales orientados.

ACTIVIDAD QUIMICA DE FLUIDOS


La accin de los fluidos qumicos activos es el factor ms importante del metamorfismo, aunque estos no aaden ni sustraen materia, catalizan las reacciones qumicas. Solo voltiles como H2O y CO2 pueden ser excluidos del sistema y estos son agentes activos durante los cambios producidos por el metamorfismo.
Cuando ocurre adicin o sustraccin de material el proceso es metasomatismo.

Durante el metasomatismo, a diferencia del metamorfismo (Isoqumico), ocurren cambios en la composicin qumica, pero el volumen molar se mantiene. El Metasomatismo es isovolumtrico.

Procedimiento para Construir un Diagrama de Estabilidad Mineral


Determinar los minerales presentes y definir los componentes qumicos necesarios para definir esas fases. Escribir los componentes en trminos de un tomo individual del elemento de inters. Escoger algn elemento entre los varios minerales. Plotear las composiciones de los minerales en los diagramas de composicin. Trazar las lneas de unin entre las composiciones de minerales que se observ juntas. Construir los lmites de equilibrio con lneas perpendiculares a las lneas de unin de composicin; los lmites de fases perpendiculares lneas de unin que encierran reas en el diagrama de composicin se intersectarn mutuamente en esa rea. Un rea limitada por un conjunto de al menos tres de los lmites de fases perpendiculares corresponden al campo de estabilidad de la composicin slida incluida en esa rea.

ENERGIA DE ACTIVACION DE MINERALES


La energa de activacin suele utilizarse para denominar la energa mnima necesaria para que se produzca una reaccin qumica dada. Para que ocurra una reaccin entre dos molculas, stas deben colisionar en la orientacin correcta y poseer una cantidad de energa mnima.
La relacin entre la energa de activacin (Ea) y el incremento de la entalpa de formacin (Hf) con y sin catalizador.
El punto de mayor energa representa el estado de transicin. Con un catalizado, la energa requerida para que la reaccin entre en el estado de transicin disminuye, por lo tanto, la energa necesaria para iniciar la energa tambin disminuye.

EQUILIBRIO
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo. Este estado tiene dos atributos: 1. Un sistema en equilibrio ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo. 2. Un sistema en equilibrio retornar a ese estado despus de haber sido perturbado por cualquier sistema que tenga gradientes de temperatura, presin o composicin, tender a cambiar hasta eliminar esos gradientes. Equilibrio estable Nivel de energa ms bajo. Rene atributos de equilibrio. P. ej. grafito. Equilibrio metaestable Rene los atributos de equilibrio, pero no tiene el nivel energtico ms bajo. Slo si se supera la barrera de energa (energa de activacin) se acceder al estado estable. P. ej. Diamante en la superficie de la tierra Sistema inestable Rene primer atributo de equilibrio, pero no el segundo. No rene ninguno de los atributos . Los sistemas naturales tienden a estados de mnima energa.

Los

diagramas de estabilidad mineral, o de fases, que nos interesan en el campo de la Mineraloga son aquellos en que todas las fases estn en estado slido.

Componentes

son el nmero mnimo de entidades qumicas necesarias para definir las composiciones de todas las fases de un sistema.

En funcin del nmero de componentes podemos distinguir:


Diagramas

de un componente
Los diagramas de un nico componente representan los campos de estabilidad en funcin de P y T de las fases polimrficas de un determinado compuesto.

Grafito: C Sistema : Hexagonal

Otro diagrama monocomponente muy utilizado:

Diagramas de dos componentes


En este tipo de diagramas se representa normalmente en el eje de abscisas la composicin del sistema y en ordenadas la temperatura.

Solucin slida completa entre dos miembros extremos: Las fases minerales puras se denominan A y B y presentan una temperatura de fusin TA y TB respectivamente.

Plagioclasa
Tomemos

como ejemplo el sistema Albita-Anortita, que describe el comportamiento de las plagioclasas en procesos de cristalizacin magmtica.

Clase: Subclase:
Sistema :

NaAlSi3O8

Silicatos Tectosilicatos

Triclnico

Anortita: CaAl2Si2O8

Serie del olivino entre forstarita y fayalita,


Sistema Forsterita-Fayalita, que describe el comportamiento del olivino en procesos de cristalizacin magmtica. El olivino forma una solucin slida completa con sustitucin isovalente, es decir, una aleacin natural en la cual el Mg y el Fe bivalentes.

Olivino

(Mg,Fe)2SiO4

Clase: Subclase: Sistema :

Silicatos Nesosilicatos Ortorrmbico

Forsterita

Mg2SiO4

Fayalita
Fe2SiO4

Solucin slida parcial con hueco de miscibilidad: en muchos casos la solucin slida no es completa a determinadas temperaturas existen huecos de miscibilidad como sucede en la serie de las plagioclasas. Ausencia de solucin slida entre diversas especies minerales: las fases minerales A y B son sustancias puras y no hay entre ellas solucin slida.

Albita: NaAlSi3O8 - 25x20 cm

Clase: Subclase:
Sistema :
Sistema :

Silicatos Tectosilicatos

Microclina: KAlSi3O8 - variedad Amazonita, 6x5 cm

Triclnico
Monoclnico

Sanidina: (K,Na)AlSi3O8 - 3.5 cm

Sistema :

Ortoclasa:KAlSi3O8

Monoclnico

Diagramas de tres o ms componentes


La mayora de las rocas estn formadas por ms de dos componentes qumicos lo que hace necesario utilizar otra serie de diagramas de estabilidad mineral.

Calcita: CaCO3

Sistema : Hexagonal

Clase: Carbonatos

Sistema : Hexagonal

Magnesita: MgCO3 - 20x18 cm

Ankerita: Ca(Fe2+,Mg,Mn)(CO3)2 - 10x15 cm

Sistema :

Trigonal

Sistema : Trigonal

Dolomita CaMg(CO3)2

La Termodinmica es fundamentalmente una ciencia fenomenolgica, es decir, una ciencia macroscpica basada en leyes generales inferidas del experimento, independientemente de cualquier modelo microscpico de la materia. Su objetivo es, a partir de unos cuantos postulados (leyes de la termodinmica), obtener relaciones entre propiedades macroscpicas de la materia, cuando sta se somete a toda una variedad de procesos.

En la termodinmica nos referimos a un sistema como aquella parte del mundo que nos interesa estudiar por el momento. El sistema puede ser abierto, permitiendo intercambio de masa y energa con sus alrededores, puede ser cerrado (donde no hay intercambio de masa pero s de energa), o bien puede ser un sistema aislado totalmente de sus alrededores. En conjunto, el sistema y sus alrededores conforman el universo.

La energa es almacenada por las molculas de la materia y su liberacin puede ser utilizada para producir calor cuando se quema un combustible en un horno, trabajo mecnico cuando se consume combustible en un motor, o trabajo elctrico cuando una reaccin qumica bombea electrones por un circuito. La termodinmica es la rama de la ciencia que estudia las transformaciones de energa y nos permite aprovechar las reacciones qumicas que ocurren espontneamente a nuestro alrededor con el mayor beneficio y forzar aquellas reacciones qumicas que no ocurren espontneamente de la manera ms eficiente. En la petrologa, las bases termodinmicas conforman las reglas que siguen los materiales de la corteza para formar las distintas fases minerales que la constituyen para as poder determinar las condiciones en las que se formaron.

Tres conceptos fundamentales de la termodinmica son el trabajo, el calor y la energa. Con el trabajo asociado con algn proceso me refiero a algo que se puede traducir en el movimiento vertical de una masa en los alrededores de un sistema. La energa es el potencial para hacer trabajo. Cuando hacemos trabajo en un sistema aislado, la capacidad del sistema para hacer trabajo aumenta y por ende aumenta su energa. Cuando la energa de un sistema es modificada como resultado de una diferencia en temperatura decimos que ha habido un flujo de calor. El trabajo y el calor son distintas maneras en las que se manifiesta la energa de un sistema. El sistema es como un banco: acepta depsitos y permite retiros en cualquiera de las dos monedas, pero sus reservas se contabilizan slo como energa.
LA ENERGA INTERNA (E) total de un sistema no se puede determinar, pero los cambios de energa interna (E) durante las reacciones qumicas son relativamente sencillos de determinar. E = Efinal - Einicial.

El orden de un sistema tiene que ver con las posibilidades en la que es posible acomodar los tomos que lo conforman. Como ejemplo, en un cristal los enlaces entre tomos forman mallas cristalogrficas regulares y las posiciones de los distintos elementos que conforman el cristal son ms o menos estrictas. Si este cristal es calentado hasta fundirse, los tomos en el lquido no tienen posiciones fijas con respecto a sus vecinos y se pueden desplazar libremente en l. En el estado gaseoso, los tomos se mueven mucho ms caticamente con an mayor libertad. Asociado con estos cambios de estado tenemos un cambio en el valor de otra variable termodinmica: la entropa, S.

La entropa es la medida del grado de orden de un sistema. Estas consideraciones nos llevan a la formulacin de la Segunda Ley de la Termodinmica, que tambin puede ser expresada con diferentes enunciados: Todo sistema tiende a un estado de equilibrio. La entropa es la flecha del tiempo. El estado de mxima entropa es el ms estable para un sistema aislado. La energa del mundo es constante; la entropa del mundo tiende a maximizarse. Para la transicin de un estado a otro que ocurre a una temperatura el cambio de entropa (S) del sistema se define como S = H/Tt

LA ENERGA LIBRE DE GIBBS Su utilidad en la petrologa radica en su capacidad de determinar la posibilidad de una reaccin para formar una fase a partir de otra(s). Es decir, si G < 0 para una reaccin, la reaccin es espontnea; si G > 0, la reaccin no es espontnea y si G = 0, las fases de la reaccin estn en equilibrio. Esto significa que la energa libre de Gibbs es el criterio para determinar la estabilidad termodinmica de un conjunto de fases.

EN CONCLUSIN
Las fases densas (es decir, aquellas con pequeos volmenes) se favorecen con altas presiones y la segunda muestra que los estados entrpico altos (mayor desorden atmico) se favorecen a altas temperaturas. Los aspectos bsicos de la ecuacin de energa libre de Gibbs pueden mostrarse grficamente. Las ecuaciones anteriores establecen que la variacin dG es una funcin slo de P (denominada dP) y de T (denominada dT). Como las tres variables G,P y T estn interrelacionadas, la funcin de G puede representarse grficamente en una funcin de dos variables, P y T. Para dos minerales (o fases) indicadas por A y B. Cada fase tiene su distinta superficie G, los dos minerales (o fases) estn en equilibrio, ya que se satisface la condicin GA = GB

La funcin inicial de la termodinmica fue en la mejora del diseo y uso de las maquinas para la produccin de trabajo, con el propsito de aumentar sus rendimientos. Pero al lado de esto, tiene hoy importantes aplicaciones en la fsica y especialmente en la qumica. Con el empleo de la termodinmica, la qumica ha hecho el avance ms grande hacia el estatus de ciencia exacta, poniendo una presin cuantitativa, en lugar de las viejas y vagas ideas de la afinidad qumica. Es ahora generalmente apreciada la importancia de la termodinmica en el diseo de los procesos qumicos y metalrgicos. El primer principio de termodinmica es de gran utilidad en qumica en la sistematizacin de la termoqumica.

CUESTIONARIO
1. Qu es un diagrama de fase? 2. En un diagrama de fase de una sustancia pura qu encontramos? 3. Cules son los componentes del diagrama de fases para el agua? 4. Cules son las principales variables de las que depende la estabilidad de un mineral? 5. En funcin del nmero de componentes que diagramas podemos distinguir? 6. Dar ejemplo de diagrama monocomponente. 7. De qu nos habla la termodinmica? 8. Qu es entropa? 9. Definir trabajo, calor y energa. 10.Importancia de la termodinmica.