ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

ANALISIS VOLUMETRICO
7 Practica Alcalimetra y Acidimetra

Objetivo

El objetivo del presente laboratorio es Neutralizar una solucin valorada de HCl

0.1N con brax puro, neutralizar una solucin valorada de HCl 0.1N con NaOH,
y determinar la normalidad, molaridad de un cido comercial mediante un
densmetro

Determinar la concentracin de una solucin de una base.

Determinar la concentracin de una solucin de un acido.

-1-

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Fundamento Terico:
Para determinar la concentracin de una solucin desconocida se utiliza una segunda
solucin de concentracin conocida, que al mezclarse con la primera experimenta una
reaccin qumica especfica y de estequiometria tambin conocida. La solucin de
concentracin conocida se llama solucin valorada.
VALORAR O TITULACIN
Son los nombres que e dan al proceso de determinar del volumen necesario de la
solucin valorada para reaccionar con una cantidad determinada de la muestra a
analizar. Por este motivo se dice que es un mtodo de anlisis volumtrico. Se lleva
acabo agregando en forma controlada de la solucin valorada a la solucin problema,
hasta que se juzga completa la reaccin entre los dos (Con el cambio de color del
indicador).
Significa determinar la cantidad de una sustancia desconocida disuelta, hacindola pasar
cuantitativamente de una forma inicial de combinacin a otra forma final de
combinacin, ambas bien definidas qumicamente.
Para ello se aade una solucin adecuada de un reactivo de concentracin conocida y se
mide exactamente el volumen que se aade de esta solucin.

PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS

SOLUCIONES VALORADAS
Al realizar un anlisis volumtrico hay que conocer con toda exactitud la cantidad de
sustancia reaccionante que est disuelta en un volumen determinado de lquido.
Obtener soluciones valoradas exactas, de concentracin perfectamente conocida, es el
punto ms importante del anlisis volumtrico: son el patrn de medida de las
soluciones problema, de concentracin desconocida.

OBTENCION DE SOLUCIONES VALORADAS

Pueden prepararse directa o indirectamente:
a)

Obtencin directa.- Las soluciones valoradas se pueden obtener directamente por

pesada de una cantidad de sustancia y disolucin de la misma en un volumen
determinado de agua.

-2-

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Las sustancias empleadas para la obtencin directa, llamadas sustancias patrn o

sustancias tipo primario, deben reunir las siguientes condiciones:
1.
Que formen un compuesto definido, que pueda obtenerse con facilidad y
alto grado de pureza (sustancia qumicamente pura).
2.
Que no sean voltiles y se conserven inalterables indefinidamente.
3.
Que puedan pesarse exactamente y sin dificultad en la balanza; por lo
tanto no han de ser oxidables, ni absorber el anhidrido carbnico y la
humedad del aire circundante.
4.
Que sean solubles en agua o, al menos, en los cidos.
5.
Que durante una larga conservacin no vare la concentracin de sus
soluciones, ni sufran descomposicin.
No todas las sustancias empleadas para este objeto cumplen todas las
condiciones mencionadas pero, en ciertos casos, es necesario su empleo por no
encontrarse otras mejores, y en otros, porque junto a sus defectos presentan otras
ventajas (mejor indicacin del punto final, mayor velocidad de reaccin,
etctera) que compensan aqullos.
b)

Obtencin indirecta.- Cuando no es posible la obtencin directa, porque las

sustancias no cumplen las condiciones del apartado anterior, se disuelve una
cantidad de dichas sustancias prxima a la requerida y se valora indirectamente por
medio de otra solucin ya valorada o de un peso exacto de otra sustancia slida,
qumicamente pura, que reaccione con aqullas.
Por ejemplo, no puede obtenerse una solucin valorada exacta de cido clorhdrico
porque su concentracin suele ser muy variable, ni tampoco de hidrxido sdico
tan difcil de prevenir de una carbonatacin. Sin embargo, si pueden tomarse como
punto de partida al carbonato sdico puro, los que, previamente pesados, permiten
valorar la solucin de cido clorhdrico y, ms tarde, a partir de sta, la de
hidrxido sdico.

VALORACION DE SOLUCIONES
El mtodo para valorar soluciones debe elegirse teniendo en cuenta el fin a que se va a
destinar, incluso los HCl y H2SO4 pueden valorarse gravimtricamente.
Las soluciones cidas pueden valorarse por reaccin con soluciones de productos
qumicos purificados en cantidades exactamente pesadas, es el caso del Borax o
carbonato de sodio o por valoracin de soluciones alcalinas valoradas.

POSIBILIDAD DE UNA VALORACION

Se dice que es posible una valoracin, si el cambio de observado que indica el final,
tiene lugar por adicin de un volumen de reactivo valorante que pueda medirse con un
error relativo al volumen total de reactivo utilizado admisible para el propsito que se
persigue.

-3-

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Puesto que los indicadores presentan un cambio de color detectable al cambiar el pH de

la disolucin en 2 unidades de pH es posible la valoracin si esta modificacin de pH se
consigue por adicin de un incremento de volumen de reactivo valorante comprendido
dentro del margen de error admisible que es solo una parte por mil.

VALORACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

Este tipo de neutralizacin se ilustra con la valoracin del cido clorhdrico con
hidrxido sdico.
H+ + OH- H2O
A medida que la valoracin progresa, va decreciendo la concentracin de in hidrgeno
(aumento el pH) cerca del punto estequiomtrico la variacin sirve de base para la
deteccin del punto final de valoracin.

VALORACION DE UNA BASE FUERTE CON UN ACIDO FUERTE

Esta valoracin es enteramente anloga a la de un cido fuerte con una base fuerte,
excepto en el sentido de la valoracin. Al comienzo (disolucin alcalina), la disolucin
tiene una elevada concentracin de OH- y por lo tanto un pH alto. El pH decrece
gradualmente al principio, despus rpidamente en las proximidades del punto
estequiomtrico y de nuevo gradualmente despus de dicho punto.

Soluciones Standard para anlisis cuantitativo y cualitativo

En el anlisis volumtrico la concentracin del analito se determina midiendo su
capacidad de reaccionar con el reactivo patrn.
Este es una solucin de concentracin conocida capaz de reaccionar mas o
menos completamente con la sustancia que se analiza. El volumen de la
solucin patrn requerido para completar la reaccin con el analito se
considera como un parmetro analtico dentro del anlisis volumtrico
Vamos a definir lo que es un patrn ideal: se define como la sustancia cuya
concentracin debe mantenerse indefinidamente invariable para evitar la
necesidad de su normalizacin peridica.
La reaccin debe ser suficientemente rpida para que no haya necesidad de
esperar un tiempo cada vez que se haga la adicin del reactivo.
Deber reaccionar solo con el analito y esta reaccin deber ser descrita por
una ecuacin qumica balanceada
Pocos reactivos volumtricos cumplen con todos los requisitos, pero existen
patrones primarios de elevada pureza, estabilidad ante los agentes
atmosfricos, ausencia de agua de hidratacin, fcil adquisicin y mdico
precio, peso equivalente suficientemente elevado para disminuir los errores
asociados a la operacin pesada.

-4-

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Puede ser necesario, ocasionalmente basar un anlisis en una sustancia que

no cumple todos los requisitos de un patrn primario. Para eso existen los
patrones secundarios y su pureza se establecer por medio de un minucioso
anlisis.
Las soluciones patrn usadas en las valoraciones de neutralizacin son
siempre cidos o bases fuertes ya que ellos completamente ionizados
producen cambios de pH mas pronunciados en los puntos de equivalencia de
las valoraciones.
El patrn primario ms usado (se debe preparar) es el cido clorhdrico ya que
sus soluciones diluidas son estables indefinidamente y se usan en la mayora
de los cationes sin que aparezcan reacciones de precipitacin. Y cuando el ion
cloruro produce interferencias de usan soluciones de cido perclorico y cido
sulfrico que tambin son estables.
Las soluciones de cido ntrico valoradas raramente son usadas por sus
propiedades oxidantes
Patrones primarios para cidos:
Carbonato de Sodio que es frecuentemente usado para soluciones cidas de
analitos, se puede obtener puro en el comercio o prepararlo a partir del
carbonato hidrogeno C por una hora C y 300 de sodio puro calentado entre
270
2NaHCO3 Na(s) 2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
Tris-(hidroximetil) amino metano (THAM o TRIS)
(HOCH2)3CNH2
se puede obtener comercialmente con pureza de patrn primario, su peso
equivalente es mas elevado (121,14) que el carbonato de sodio (53,000)
Otros patrones primarios cidos como el tetraborato de sodio, oxido de
mercurio (II), oxalato de calcio.
Patrones primarios para bases:
Los ms comunes son cidos orgnicos dbiles
Hidrogeno Ftalato de Potasio (KHC8H4O4) el cual posee muchas cualidades
necearas para ser un patrn primario ideal. Es un slido no higroscpico con
un peso equivalente elevado. En la mayora de los casos se puede usar el
producto comercial sin necesidad de purificarlo pero para anlisis con mayor
exactitud este con certificado de pureza se puede obtener en el National
Bureau of Standars.
Acido Benzoico: se puede obtener con un elevado grado de pureza y se puede
usar como patrn primario para bases el inconveniente es su limitada
solubilidad

-5-

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Hidrogeno Yodato de Potasio (KH(IO3)2) excelente patrn primario con peso

equivalente elevado es un cido fuerte que se puede valorar usando cualquier
indicador con intervalos de transicin de pH entre 4y10.

INDICADORES ACIDO-BASE
Las sustancias utilizadas como indicadores en las valoraciones de neutralizacin son
cidos o bases dbiles, cuyos iones tienen un color diferente del de las formas sin
disociar. Sus equilibrios en disolucin pueden tratarse matemticamente lo mismo que
los de cualquier otro icgeno dbil.
Para un indicador cido, representado para simplificar por Hin,
HIn
H+ + InForma "cida"

H In

Ka =

Forma "alcalina"

In

HIn

HIn

Ka
H

El color observado, es decir, la relacin In / HIn depende de H ; a elevada

H , esta relacin es pequea y el indicador presenta su color cido; a baja H , la
relacin es grande y el indicador manifiesta su color alcalino.
Para un indicador cido - base, representado por InOH,
In+ + OH-

InOH

Forma " alcalina "

In OH

Kb =

InOH

Forma " cida alcalina"

In

InOH

Kb
OH

Para valores bajos de OH , la relacin In / InOH es grande y se aprecia el color

cido; para valores altos de OH , en que la relacin anterior es pequea, se aprecia el
color alcalino.
Experimentando con observadores de visin normal, se ha demostrado que en un
sistema de dos colores, un color puede ser detectado en presencia del otro cuando la
relacin de la intensidad del primero a la del segundo es alrededor de 1/10. As, al pasar
de la forma cida de un indicador o su forma alcalina puede apreciarse el caucho de
color cuando [forma alcalina]/[forma cida] es de 1/10; en direccin contraria se
observa el primer cambio de color cuando la relacin es de 10/1. Poniendo la ecuacin
en forma logartmica, se tiene
pH = pKa + log([In-]/[HIn])
El intervalo de viraje del color expresado en pH es, pues,
pH = pKa log(1/10) = pKa 1
-6-

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Experimentalmente, el intervalo de viraje de la mayor parte de los indicadores es

aproximadamente de 1.6 unidades de pH. Cuando la mitad del indicador puesto est en
cada una de sus formas [In-] = [HIn] y pH = pKa. Como los colores se basan en su
percepcin subjetiva por el observador y el ojo presenta distinta sensibilidad para los
diferentes colores, los valores lmite del intervalo de viraje son solo aproximados y
pueden no ser simtricos respecto al valor de pKa del indicador.

SELECCIN DEL INDICADOR ADECUADO

Como regla general se debe seleccionar el indicador que cambia de color en un pH
aproximado al punto de equivalencia de la titulacin preferiblemente que este por
encima de ste.

Procedimiento:
1. Valoracin del HCl. Se usa brax Na2B4O7.10H2O(s) diluido totalmente en H2O, se
agrega unas gotas de anaranjado de metilo. Se llena la bureta con HCl, aadir HCl
hasta que la solucin tome un color anaranjado intenso.

15.2

-7-

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

2. Valoracin del NaOH. Se titula 25ml de NaOH y se completa con agua un volumen
igual a la titulacin anterior ms unas gotas de fenolftaleina. Agregar HCl hasta que
la solucin adquiera un color violeta muy claro.

20.1

3. Determinacin de concentracin (M y N) de H2SO4 y medicin de su densidad.

-8-

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Cuadro de Resultados
Valoracin de HCl usando Brax.
mBrax (Diluido en
H2O)
270.5 mg

Indicador utilizado
Anaranjado de Metilo(4
gotas)

Volumen
utilizado
15.2 ml de HCl

Normalida
d
0.093

Volumen
utilizado
25.1 ml de HCl

Normalida
d
0.093

Valoracin de NaOH con HCl

Volumen de NaOH

Indicador utilizado

25 ml

Fenolftaleina(4 gotas)

Determinacin de la concentracin M y N del H2SO4 comercial

Densidad experimental % de masa

1.830

18.658

37.316

91.873 %

-9-

Temperatu
ra
21 C

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Cuestionario:
1. Con sus valores experimentales calcule la molaridad del HCl(ac) y de
NaOH(ac).

La normalidad del
HCl es:
La normalidad del
NaOH es:

m Brax
0.2705 g

0.0933
381.38
Meq Brax * VHCl
(
) * 0.0152l
2
N HCl * VHCl 0.091* 0.0255l

0.093
VNaOH
0.025l

N HCl

N NaOH

2. La solucin de Brax tienen reaccin alcalina o bsica.

a) Por qu se utiliza el Brax para valorar el HCl?
El Brax presenta un punto final mas neto y tiene un peso equivalente
mucho mayor.
b) Escriba la ecuacin qumica que fundamente lo expresado.
Reacciona en medio cido mediante las siguientes reacciones:

B4O72_ + 2H + + 5H 2O > 4H 3BO3

B4O72_ + 2H + + H 2O > 4HBO2

- 10 -

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

3. Indique otros cuatro indicadores cido-base a los ya utilizados en la

practica de laboratorio, explicando su rango de viraje(pH) y los colores que
presentan en cada medio.

Color

Indicador

Amarillo de alizarina
Timolftaleina
Prpura de cresol
Rojo neutro*
Rojo de fenol**
Azul de brotimol
Tornasol(azolitmina)
Rojo de metilo
Azul de brotofenol
Tropeolina 00
Violeta cristalino

Disolvente

Agua
Alcohol al 90%
Alcohol al 20%
Alcohol al 60%
Alcohol al 20%
Alcohol al 20%
Agua
Alcohol al 60%
Agua
Agua
Agua

Concentracin

Tipos
de

0.1
0.1
0.05
0.1
0.1
0.05
1.0
0.1 y 0.2
0.1
0.01, 0.1 y 1.0

Indicador
cido
cido
cido
Base
cido
cido
cido
Base
cido
Base

Forma
cida

Amarillo
Incoloro
Amarillo
Rojo
Amarillo
Amarillo
Rojo
Rojo
Amarillo
Rojo
Verde

Forma
alcalina

Zona de
Viraje(pH)

Violeta
Azul
Purpreo
Amarillo-castao
Rojo
Azul
Azul
Amarillo
Azul
Amarillo
Violeta

10.1 12.1
9.4 10.6
7.4 9.0
6.8 8.0
6.8 8.0
6.0 7.6
5.0 8.0
4.4 6.2
3.0 4.6
1.4 3.2
0.0 2.0

(*) O el agua con adicin de 5.7 ml de la solucin de NaOH 0.05N por 100 mg de indicador
(**) O el agua con adicin de 3.2 ml de la solucin de NaOH 0.05N por 100 mg de indicador

4. Con los datos experimentales(libro) para la titulacin de un cido dbil con

una base fuerte, dibujar en un papel milimetrado la curva de neutralizacin
respectiva y determine el punto de equivalencia.
Tomando como ejemplo la siguiente tabla haremos la curva de neutralizacin.
Valoracin de 50.00 ml de cido actico, 0.1000N con hidrxido de Sodio
0.1000N.

- 11 -

ANALISIS QUIMICO ME-212

NaOH
Aadido, ml

0.00
1.00
5.00
10.00
20.00
25.00
30.00
40.00
45.00
49.00
49.90
49.99
50.00

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Hac sin

Ac- formado.

Neutralizar,

ml equivalente

ml equivalente

50.00
49.00
45.00
40.00
30.00
25.00
20.00
10.00
5.00
1.00
0.10
0.01
0.00

0.00
1.00
5.00
10.00
20.00
25.00
30.00
40.00
45.00
49.00
49.90
49.99
50.00

Volumen
Total.

PH

Ml

50.00
51.00
55.00
60.00
70.00
75.00
80.00
90.00
95.00
99.00
99.90
99.99
100.00

1.34*10-3
8.8*10-4
1.62*10-4
7.2*10-5
2.7*10-5
1.8*10-5
1.2*10-5
4.5*10-6
2.0*10-6
3.7*10-7
3.6*10-8
3.6*10-9
1.9*10-9

2.87
3.05
3.79
4.14
4.57
4.74
4.92
5.35
5.70
6.43
7.44
8.44
8.72

[OH-]

Exceso de NaOH, ml

50.01
50.10
51.00
55.00
60.00

[H+]

0.01
0.10
1.00
5.00
10.00

100.01
100.10
101.00
105.00
110.00

1.0*10-5
1.0*10-4
1.0*10-3
4.8*10-3
9.1*10-3

9.00
10.00
11.00
11.68
11.96

5. Con el valor de la densidad medida de un cido comercial(HCl o H2SO4),

calcule su normalidad.
La densidad se define:
Adems, #eq-gr. es igual a:
Y la normalidad(N) es igual a:
Reemplazando(1) y (2) en (3):

D=

m(x)

m(x )
Meq(x )
#eq _gr(x )
N (x ) =
V
m(x )
Meq(x )
m(x )
D(x )
N (x ) =
=
=
V
Meq(x ) *V Meq(x )

#eq _gr(x ) =

Por lo tanto la normalidad del

H2SO4 es:

N( H

1850
g l
=
98.08 = 37.726
2SO4 )
2

- 12 -

(1)
(2)
(3)

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Conclusiones:
Una solucin valorada es aquella cuya concentracin se conoce con gran
exactitud.
Los cidos valorados que ms se emplean son:
El clorhdrico, el ntrico, el sulfrico y, en ocasiones el oxlico.
El cido clorhdrico es bueno para determinaciones en fro o calor suave.
El cido oxlico tiene la ventaja de poderse preparar directamente con una
pesada y servir de intermediario entre la acidimetra y la oxidimetra.
La valoracin de una solucin de cido se lleva a cabo experimentalmente,
determinando el volumen de cido que equivale a un peso conocido de
sustancia alcalina.
Tipo primario (Brax Na2B4O7 10H2O Carbonato sdico anhidro (SOSA)).
De modo similar se contrasta una solucin de alcali buscando su
equivalencia con un peso o con un volumen de un cido de riqueza conocida.
Para preparar y valorar soluciones cidas; se puede partir de soluciones
concentradas puras midiendo su peso especfico con un aremetro y tomando
de una tabla el tanto por ciento en peso correspondiente a la densidad
encontrada.
Conociendo as los gramos de cido por unidad de volumen en la solucin
concentrada, puede calcularse fcilmente el nmero de centmetros cbicos
de la misma que han de ponerse en un matraz aforado, para que despus de
enrasar, resulte una solucin de la concentracin o normalidad deseada.
Para que una reaccin qumica sea adecuada para utilizarla en una titulacin,
la reaccin debe ser completa en el punto de equivalencia, mientras mayor
sea la constante de equilibrio, la reaccin ser ms completa y el cambio de
pH cerca del punto de equivalencia ser mayor y ms fcil de localizar.
Los indicadores son colorantes orgnicos con naturaleza de cidos o bases
dbiles cuyos iones tienen un color diferente de l de la forma sin disociar.
Son usados como indicadores de titulacin, y por ello deben cambiar
bruscamente de color en un pequeo intervalo de valores de pH.
El cambio de color del indicador debe ser un proceso plenamente reversible.

- 13 -

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

- 14 -

ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

Bibliografa
ARTHUR I. VOGEL

Qumica Analtica Cualitativa.

Editorial Karpelusz
Quinta Edicin

V. N. ALEXEIEV

Buenos Aires 1974

Anlisis Cuantitativo
Editorial Mir
URSS 1978

- 15 -