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FACULTAD DE INGENIERA
REA DE INGENIERA QUMICA Y AMBIENTAL
Cdigo: 245562
Cdigo: 244784
Cdigo: 245306
Cdigo: 245590
INFORME FINAL
1. Resumen
El proceso de esterificacin de alcohol isoamlico y cido actico para producir acetato de
isoamilo fue estudiado en un reactor batch a escala de laboratorio para evaluar los parmetros
cinticos del proceso anteriormente mencionado. Se estudi la influencia de la concentracin de
las especies reaccionantes y la influencia de la temperatura sobre los parmetros de la cintica de
la reaccin. Los ensayos se llevaron a cabo para dos temperaturas distintas (65C y 75C) y con
concentraciones en distintas proporciones molares de los reactantes. Se determinaron los
parmetros de molecularidad de la reaccin anteriormente mencionada y la constante k en
funcin de la temperatura. Los resultados obtenidos son acordes a lo supuesto desde la ruta
qumica de la reaccin.
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
2. Introduccin
El problema de la cintica qumica est relacionado con la velocidad de reaccin, e
industrialmente este parmetro o conjunto de caractersticas de una reaccin definen varios
aspectos importantes de un proceso: factibilidad econmica, tamao de equipos, flujos de
reactante y proporciones, tiempo de operacin y temperatura de mejor conversin.
La reaccin se puede llevar a cabo en un reactor batch, que tendr un determinado tiempo para
lograr cierta conversin; o en un reactor empacado que tendr una determinada longitud para
lograr a la salida una conversin deseada; tambin un reactor continuo de mezcla perfecta que
tendr un tamao determinado para una conversin deseada. A lo largo de estos procesos la
concentracin de reactantes va cambiando y esta concentracin es la directamente relacionada
con la velocidad, pues a mayor concentracin la posibilidad de choque ser mayor y se efectuar
ms rpido la reaccin.
Por otro lado, surge la incgnita de cmo se ve ese cambio, si es un cambio grande, pequeo, y
en qu medidas; adems de cul es la temperatura optima de la reaccin, si es mejor en fro o en
caliente, qu tan fro o caliente. Todo lo anterior lleva a la necesidad de caracterizar la
dependencia de la velocidad de reaccin respecto a la concentracin de reactivos y respecto a la
temperatura; adems de otras condiciones de reaccin que son importantes como el catalizador,
su naturaleza y su concentracin.
Ahora, segn la necesidad de caracterizar la velocidad, la forma ms fcil de hacerlo es medir
concentracin en funcin del tiempo para una temperatura dada, de forma que por regresin
lineal se pueda determinar la dependencia de la velocidad respecto a cada parmetro y haciendo
el ensayo a distintas temperaturas y concentraciones de catalizador para determinar la
dependencia con la temperatura y el catalizador. Ahora bien, existe el problema de la
termodinmica de la reaccin, pues muchas veces las reacciones llegan a un equilibrio en una
mezcla de reactivos y productos, sugiriendo que la reaccin no se lleva a cabo completamente
sino que parcialmente, por lo cual en el diseo de reactores debe tenerse en cuenta la cintica
reversa y la constante de equilibrio.
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
Materiales utilizados
Erlenmeyer
Vasos de precipitado
Termmetro
Reactor enchaquetado
Agitador de vidrio
Balones aforados de 100 y 200
ml
Montaje de titulacin
Balanza analtica
Elaboracin propia
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
Tomado de http://amqsena1003km.blogspot.com/2014/07/titulacion-acido-base.html
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
4. Tablas de datos
Muestra
1
2
3
Ensayo 1
T C
Vol. KOH (mL)
4.3
7.45
7.3
Cantidades iniciales (mL)
Muestra
1
2
3
5
Ensayo 2
T C
Vol. KOH (mL)
25.8
23
22.5
75
t(min)
0
7
11
Alcohol
Acido actico
cido Sulfrico
75
t(min)
0
5
10
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
Muestra
1
2
3
Ensayo 3
T C
Vol. KOH (mL)
6.75
5.35
5.1
Cantidades iniciales (mL)
Muestra
1
2
3
Ensayo 4
T C
Vol. KOH (mL)
15.6
13
9.25
Cantidades iniciales (mL)
Alcohol
Acido actico
cido Sulfrico
22
34
3
75
t(min)
0
5
10
Alcohol
cido actico
cido Sulfrico
65
t(min)
0
5
10
Alcohol
cido actico
cido Sulfrico
Ensayo 5
T C
Vol. KOH (mL)
21.5
20.95
20.2
75
Muestra
t(min)
Vol. muestra (mL)
1
0
4.9
2
5
5
3
11
4.9
Acetato de isoamilo
30
Agua
3.6
Cantidades iniciales (mL)
cido actico
24
Sulfrico
3
Estandarizacin KOH
Biftalato de potasio (g) 2.054
Volumen KOH (mL)
4.9
[M] KOH
2.012
Tabla 2. Datos iniciales estandarizacin de hidrxido de potasio
6
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
5. Tablas de resultados
V. inicial
(mL)
Tabla 3. Ensayo 1, concentraciones equimolares de cido actico y alcohol isoamlico a 75C, 5% v/v de H2SO4.
1
2
3
Alcohol I.
cido A.
A.Sulfrico
Vol. KOH
(mL)
4,3
7,45
7,3
38
20
3,2
t(min)
0
7
11
Vol. muestra
(mL)
2
5
5
Moles KOH
0,0086
0,0150
0,0147
Concentracin
cido actico (M)
4,325
2,997
2,937
V. inicial
(mL)
Tabla 4. Ensayo 2, concentraciones 75-25% molar de cido y alcohol respectivamente, a 75C, 5% v/v de H2SO4.
1
2
3
Alcohol I.
cido A.
A.Sulfrico
Vol. KOH
(mL)
25,8
23
22,5
22
34
3
t(min)
0
5
10
Vol. muestra
(mL)
5
5
4,9
Moles KOH
0,0520
0,0463
0,0453
Concentracin
cido actico (M)
10,380
9,253
9,237
Tabla 5. Ensayo 3, concentraciones 25-75% molar de cido actico y alcohol isoamlico respectivamente, a 75C,
V. inicial
(mL)
5% v/v de H2SO4
1
2
3
Alcohol I.
cido A.
A.Sulfrico
Vol. KOH
(mL)
6,75
5,35
5,1
48
8
3
t(min)
0
5
10
Vol. muestra
(mL)
4,9
5
5
Moles KOH
0,0136
0,0108
0,01026
Concentracin
cido actico (M)
2,771
2,152
2,052
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
Tabla 6. Ensayo 4, concentraciones equimolares de cido actico y alcohol isoamlico respectivamente, a 65C, 5%
V. inicial
(mL)
v/v de H2SO4
1
2
3
Alcohol I.
cido A.
A.Sulfrico
Vol. KOH
(mL)
15,6
13
9,25
38
20
3
t(min)
0
5
10
Vol. muestra
(mL)
5
5
5
Moles KOH
0,031380276
0,02615023
0,018606895
Concentracin
cido actico (M)
6,276055235
5,230046029
3,721378905
Tabla 7. Ensayo 5, concentraciones equimolares de acetato de isoamilo y agua con cido actico como inerte a 75C,
V. inicial
(mL)
5% v/v de H2SO4
1
2
3
Acetato de
isoamilo
Agua
cido actico
cido Sulfrico
Moles
KOH
0,043
0,042
0,041
Concentracin cido
actico (M)
8,823
8,428
8,292
30
3,6
24
3
6. Muestra de clculo
Durante la experimentacin en el ensayo para la reaccin reversa de la esterificacin, se
presentaron dos fases lquidas, lo que imposibilit la adecuada medicin del valor cido, por ello
los clculos se desarrollan con los primeros 4 ensayos, que corresponden a la reaccin de
esterificacin.
Clculo de la velocidad inicial:
Se realiz regresin polinmica a cada conjunto de datos, para obtener una expresin que
represente adecuadamente la relacin tiempo-concentracin acido. El ajuste polinmico y las
expresiones obtenidas, se muestran en la figura 5.
8
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
12
10
8
y = -0,0093x2 - 0,1629x + 6,2761
6
y = 0,0159x2 - 0,3008x + 4,3248
4
y = 0,0104x2 - 0,1755x + 2,771
2
0
0
10
Tiempo (min)
Equimolar a 75C
75% Acido - 25% Alcohol a 75C
75% Alcohol - 25% Acido a 75C
Figura 5. Perfiles de concentracin para diferentes concentraciones iniciales de cido actico y alcohol isoamlico.
Con estos ajustes polinmicos se calcul la velocidad de reaccin inicial (derivada en tiempo 0).
Los resultados se muestran en la tabla 8.
-0,3008
-0,3363
-0,1755
-0,1629
5,708
10,066
2,369
5,708
5,684
3,414
7,448
5,684
Con estos datos se procedi a calcular por regresin de mnimos los rdenes de reaccin y la
energa de activacin (el ensayo 4 fue realizado a una temperatura diferente que los precedentes).
Los resultados de la regresin se muestran en la tabla 9.
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
10
1
)
2.70303
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
89934.28 1
1
(
))
8.314
348.15
2
[
]
.
T en kelvin.
Ca, Cb, Cc y Cd son concentraciones molares del cido actico, alcohol isoamlico, agua y acetato
de isoamilo respectivamente.
7. Anlisis de resultados
Los resultados obtenidos se lograron a partir una reaccin de esterificacin del alcohol isoamlico
con el cido actico para formar acetato de isoamilo. Dicha reaccin se llev a cabo en un reactor
tipo batch con agitacin constante (mediante agitador magntico), bajo distintas condiciones en
varios ensayos. En el primer ensayo la reaccin llevada a cabo agregando composiciones
cantidades volumtricas de ambos reactivos (Alcohol y cido) en las cantidades necesarias para
tener una relacin estequiometria (1 a 1 dada la reaccin), esta reaccin se llev a cabo a 75 C y
en presencia de catalizador homogneo (cido sulfrico) y se siguieron las concentraciones
iniciales y a tiempos de 5 y 10 min, para posteriormente aplicar la derivada de tres puntos y
determinar el cambio diferencial de la concentracin con el tiempo (dCa/dt) requerido para
poder aplicar el mtodo de velocidades iniciales. Luego se llevaron a cabo los ensayos 2 y 3 a la
misma temperatura pero con excesos de alcohol en uno y de cido en el otro, para as poder
determinar los rdenes de reaccin en la ecuacin cintica. Se propuso hacer el mismo mtodo
con la fase reaccin reversa partiendo de los productos que son acetato de isoamilo y agua, pero
al invertirse la reaccin la formacin de los reactivos y las concentraciones en el reactor
propiciaron la formacin de dos fases que dificultaron la determinacin del valor cido, y
produciendo errores significativos que podran alterar los resultados, por lo cual al no tener
valores adecuados en estos ensayos se dejaron por fuera de la determinacin de la cintica.
De los resultados presentados en la tabla 9 se obtuvieron los rdenes de reaccin hacia la derecha
y luego por consistencia termodinmica se obtuvieron los rdenes de la reaccin reversa,
obteniendo as la ecuacin
= () ( 0.9124 0.9310
1
)
2.70303
Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
1
)
()
Donde llevando a cabo un desarrollo matemtico riguroso determinar que los modelos apunta a
un valor del de 0, con lo cual la cintica toma la forma de
= 1 (
1
)
()
Y que adems encontr que la constante de equilibrio (Keq) tiene una dependencia con la
temperatura dbil, por lo cual en intervalos de temperatura de 290 a 360 K se puede considerar
como un valor constante, razn por la cual el valor presentado en la cintica es presentado como
una constante y no como un valor dependiente de la temperatura.
De esta manera se logra ver una consistencia entre los valores obtenidos y los reportados en la
literatura. Los valores obtenidos en la prctica luego de los ajustes arrojaron valores cercanos a
1, entre las razones por las cuales se presentan estas desviaciones se asocian que: los reactivos no
son 100 % puros y pueden contener trazas de otros compuestos. La valoracin se llev a cabo
tan inmediatamente se extrae la muestra del reactor pero sin embargo la reaccin segua
llevndose a cabo dentro de la muestra cambiando el valor cido de la muestra; los tiempos
exactos de toma de muestras pueden tener errores debido al tiempo que toma extraer la muestra,
durante la reaccin se dio cambio de fase debido a que muchas molculas obtenan energa
suficiente para cambiar de estado, y dado que era un reactor abierto a la atmsfera, no era posible
retener estos vapores durante el experimento. Todos estos fenmenos conllevaron por tanto a
una serie de acumulacin de error que terminan arrojando un valor ligeramente alejado del valor
esperado.
Condiciones optimas de operacin
Con los resultados obtenidos es posible determinar que las condiciones ptimas para la una alta
conversin es llevar a cabo la reaccin en un reactor que garantice la fase liquida, llevar la
temperatura hasta la mxima posible que garantice el estado lquido de los componentes. Y para
mejorar la conversin al estar limitada por el equilibrio, se recomienda retirar el agua para poder
desplazar la reaccin y as beneficiar la formacin de ms acetato de isoamilo.
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Esterificacin
Jacobo Benavides, Erika Fajardo, William Sotelo, Felipe Villamil
8. Conclusiones
8.1. Se determin la cintica de la reaccin de esterificacin para la obtencin de acetato de
isoamilo.
8.2. Se establecieron las mejores condiciones de operacin para el proceso de esterificacin.
8.3. Se obtuvo informacin cintica experimental similar a la reportada por literatura.
9. Sugerencias y recomendaciones
9.1. Realizar un montaje de equipos tal que permita retirar agua condensada para evitar que
ocurra la reaccin reversa a la esterificacin
9.2. Reducir el tiempo de toma de muestras y la valoracin para evitar variaciones significativas
en el avance de la reaccin
9.3. Fijar siempre la temperatura de reaccin dentro del contenido del reactor antes de adicionar
el catalizador
9.4. Iniciar con los ensayos a menor temperatura y luego realizar incrementos de la misma por
funcionamiento del equipo: toma ms tiempo reducir la temperatura del aceite de la
chaqueta que incrementarla.
10. Referencias
Fogler, H. S. (1999). Elements of chemical reaction engineering.
Narvez Rincn, P. (2004). Diseo conceptual de procesos qumicos. Metodologa con
aplicaciones en esterificacin. Bogot, Cundinamarca: Universidad Nacional de Colombia.
Wilmar, O. (2014). Desarrollo de un proceso intensificado para la produccin de acetato de isoamilo mediante
tecnologa de membranas. Bogota: Universidad Nacional de Colombia.
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