Scale Prediction for Iron, Zinc and Lead Sulphides and Its relation to Scale

Test Design
El objetivo del estudio es el de presentar una descripcin de un modelo de
precipitacin de Sulfuro, para predecir ratas de saturacin (SRs), masa de las
incrustaciones formadas, composiciones finales de la solucin, niveles de pH
finales, etc. Con el fin de poder desarrollar un mecanismo experimental para
evaluar la eficiencia de inhibidores de Sulfuros.
Debido a que el desarrollo de un yacimiento perturba el equilibrio termodinmico
existente lo que puede ocasionar la formacin de incrustaciones en diferentes
etapas del sistema de produccin. Las incrustaciones de sulfuro toman
importancia cuando los campos producen H2S y cuando estos tienen condiciones
de HTHP. El FeS es el sulfuro ms comn y el que ms problemas genera. La
falta de literatura y de procedimientos para estimar este tipo de incrustaciones
hace difcil poder simular estos procesos. El proceso descrito aqu requiere que el
sulfuro sea producido en pruebas en blanco (sin inhibicin) de manera sistemtica
a las SRs dadas.
Por ejemplo, para las pruebas de FeS , dos soluciones (A y B) se mezclan:
Solucin A: Contiene iones Fe+2 a una concentracin y un pH dado.
Solucin B: Contiene Na2S como fuente de ion sulfuro (H2S, HS- y S-2).
La solucin B es bastante alcalina ya H2S es un cido dbil y el NaOH es un
alcalino fuerte. En la mezcla de estas soluciones se forma un precipitado o una
dispersin coloidal de FeS y se mide un pH de la solucin resultante. La mezcla de
las soluciones tiene relacin con el SRs (1, en la solucin en equilibro) de sulfuro
que derivar en el clculo de la masa de incrustacin formada. La solucin final
tiene una composicin final y un pH, etc.
Las ecuaciones de equilibrio para el sulfuro se ajustan para que estn fuertemente
acoplados a los H2S y pH en solucin. Las ecuaciones de equilibrio para el
sistema de sulfuro se solucionan de una manera en la que puede compararse
directamente con las cantidades medidas experimentalmente. El modelo muestra
cmo se calculan los SRs para varios experimentos en soluciones en blanco. As
cuando se apliquen inhibidores estos modelos estarn bien caracterizados en
trminos de SRs.

Ecuaciones de precipitacin de Sulfuros

El sistema sulfuro-metal

Las ecuaciones definen el sistema sulfuro-metal, son 7 ecuaciones con 7

incgnitas. K1,K2,Kspl,Kw se leen de tablas constantes de equilibrio, y se tienen el
datos de XS, XFe y C a travs de las composiciones de las salmueras de la prueba.
Muestra de Clculo para la solucin de las ecuaciones de Sulfuro
Usted tiene iones de sulfuro y hierro en una mezcla de soluciones, usted tiene la
composicin de la solucin final, entonces la cantidad total de sulfuro (X S) es
conocida, tambin el XFe y C. De esta manera la solucin las ecuaciones pueden
ser resueltas para conocer X1 hasta X7 .
1. Se conocen las composiciones X1 y X5, 0.001 M (34.1 ppm) y 0.03 M
(1675.4 ppm) respectivamente. En agua destilada con (H+)= 1*10-7 M .
2. Con el sistema de ecuaciones se pueden obtener los siguientes resultados
a travs del mtodo Newton-Rhapson.
X1
X2
X3
X4
X5
X6

0.99560E-4 M
6.14691E-6 M
2.64333E-6 M
4.30025E-18 M
0.0299982 M
1.626830E-9 M

X7
1.751E-6
Srs en equilibrio, 1. Srs antes de la precipitacin es 4.072E11. El pH 5.21, se
puede notar que una pequea reduccin en la composicin de Fe +2 que se
convirti en una pequea cantidad de FeS. Se encontr un valor alto pasa Srs lo
que indica que el FeS se forma en estas condiciones. Dado esto es difcil
pronosticar la cantidad de inhibidor necesario para dispersar esta pequea
cantidad de FeS. Para eso se describirn los test de inhibidores
Sistema Solucin Fe (A)+ Solucin Na2S (B)
La prediccin de formacin de sulfuro descrito anteriormente no refleja lo que hizo
en las pruebas de laboratorio. Se debe reconocer que el proceso toma dos
soluciones (A y B) y las mezcla.
Solucin A: Contiene iones Fe+2 a una concentracin X5 =[ Fe+2] un pH dado.
Solucin B: Contiene Na2S como fuente de ion sulfuro (H2S, HS- y S-2).
La solucin A no requiere clculos ya que se especifica introduciendo X5 =[ Fe+2]
(aq) y pH (y, por tanto, [H +]= 10-pH). An no es claro que valor de pH elegir para
la solucin A pero se explicar a continuacin. Para el clculo se asume una
composicin de X5 =[ Fe+2] (aq)=10 ppm a pH = 6.6, es decir X2 = [H +] =10-6,6 =
2.5119E-07M, X6 = [OH-] = 3.9811E-8). Note que no hay azufre en la composicin
de A.
Por otro lado la solucin B es la fuente de azufre ya que se le aade Na 2S, estos
iones de sulfuro crean una solucin alcalina que se rige por las ecuaciones 1,2 y 4
en el sistema de sulfuro. La solucin Na2S se describe por las siguientes 5
ecuaciones cuando las ecuaciones de masa y de carga se aaden.

Para predecir el pH de la solucin se debe resolver el sistema de 5 ecuaciones

descrito arriba. A modo de ejemplo con [S]=20 ppm, [S -2]=6.2375E-4 en agua
destilada, es decir X2=[H+]=1.07E-7 . La solucin numrica convergente de este
conjunto de ecuaciones es:
X1[H2S]
X2 [H+]
X3 [HS-]
X4 [S2-]
X6 [OH-]

1.0379E-7 M
1.6029E-11 M
6.2365E-4
3.8907E-10
6.2386E-4 M

Tenga en cuenta que el sulfuro reacciona en gran medida con el azufre para como
el ion [HS-] con pequeas cantidades de [H2S] y [S2-]. El proceso tambin conduce
a una solucin bastante alcalina de pH=10.795.
Las soluciones en blanco para una prueba de inhibicin de sulfuro se hacen
sumando las soluciones A y B. A continuacin se dan los ejemplos de las
composiciones reales de las soluciona A y B, la solucin A se especific como 10
ppm [Fe+2] a pH de 6.6 mientras que la solucin B como [S]=20 ppm . Antes de
reaccionar, la composicin inicial de la mezcla est dada por la composicin media
como se muestra a continuacin para los dos modelos de solucin anteriores. En
el ejemplo se toma una mezcla 50:50 de soluciones A y B con composicin inicial
promedio. La mezcla tiene hierro 10 ppm de sulfuro + 5 ppm de hierro. Sin
embargo esta solucin no est en equilibrio, pero proporcin las masas totales de
S y Fe y de la carga efectiva de los iones cambiantes. Estos se usan despus en
el modelo completo de sulfuro para predecir la composicin final de equilibrio del
fluido que en caso se muestra a continuacin.
El pH de la solucin final es bastante alcalino (pH=10.35) porque hay un exceso
de S, prcticamente todo el hierro se consume en forma de FeS, al final [Fe 2+] es
pequeo como como el [H2S]. El FeS aparece fcilmente debido a que el Kps es
tan baja (Ksp=1.29E-19) (SRs=6.29E10). La solucin es ampliamente
sobresaturada a pesar de las muy bajas concentraciones iniciales de hierro (5
ppm) y sulfuro (10 ppm) en la mezcla inicial.

Valores de pH de la Solucin Na2S Pronosticados vs Experimentales

En esta seccin se presentan los resultados para probar la precisin en la
prediccin de la formacin de sulfuro.

Valores de pH para el experimento de las soluciones A+B Pronosticados Vs

Experimentales
En esta seccin se evala la precisin del modelo para predecir el pH final de las
solucin A+B.

Conclusiones
Se detalla un modelo sulfuro metal a partir de ecuaciones de equilibrio. Las 7
ecuaciones de equilibrio se resuelven utilizando el mtodo de Newton-Rhapson.
Este modelo es capaz de predecir con exactitud H2S, FeS y PbS, SRs. Se
compararon los resultados del modelo con los obtenidos en experimentos de
laboratorio y se encontr que estos son muy cercanos. Este estudio de prediccin
de depositacin de sulfuro se bas en el FeS pero es este mineral el ms difcil de
validar experimentalmente debido a los diversos estados de oxidacin. Para el
PbS
y el ZnS no existen estos estados de oxidacin, adems estas
precipitaciones tienen Ksp mucho menos que el FeS, lo que hace que este modelo
sea aplicado de manera ptima en PbS y ZnS. Se cumpli el objetivo principal de
crear una prueba experimenta confiable para evaluar inhibidores de Sulfuro.

Se prob la eficiencia de 4 inhibidores (A1, A2, P y S) comerciales para ZnS y

FeS, los resultados se muestran en las graficas a continuacin: en orden de
eficiencia para el ZnS A2 > A1 > P > S y para el PbS A1 > A2 > P >S.

El procedimiento presenta los clculos de precipitacin de sulfuro que ayudan a

disear las condiciones de prueba precisas, y cuantificar las ratas de saturacin
resultantes (SR). El modelo puede ser diseado para llevar a cabo experimentos
basados en para la prediccin de formacin de sulfuros y para disear cmo se
lleva a cabo el experimento con el fin de lograr las condiciones adecuadas de T y
pH, y de ah el SR correcta de FeS / ZnS / PBS de la mezcla de ensayo.