Universidad Mayor de San Andrs

Facultad de Ingeniera
Ingeniera Metalrgica y de Materiales
INFORME FINAL

PROYECTO IDH
INVESTIGACIN DE MINERALES DE PIROLUSITA PARA
SU CONCENTRACION Y PURIFICACION

NOMBRE: Rojas Cabrera Jorge Luis

COORDINADOR DEL PROYECTO: Ing. Armando Alvarez
INFORME FINAL
GESTIN: 2014

ACTIVIDADES RELIZADAS

1. REVISION BIBLIOGRAFICA.La investigacin comenz revisando una variada bibliografa acerca del
procesamiento de minerales de pirolusita (MnO2) y su posterior purificacin para
poder alcanzar una ley que nos permita su aplicacin en los diferentes campos.
Los diferentes mtodos de concentracin para este tipo de minerales van desde
una concentracin por flotacin ya sea directa o inversa, hasta una concentracin
hidrometalurgica que consiste en la lixiviacin, este ultimo es de inters para la
presente investigacin.
1.1.
LIXIVIACIN.Se lo realiza con diferentes agentes lixiviantes como ser:
-

Agua, Aire, peroxido de hidrgeno

Disoluciones de sales en agua ( Sulfato frrico, cloruro frrico, cloruro de

sodio, cianuro sdico, tosulfato).

cidos:
-

cido sulfrico

cido clorhdrico

cido ntrico

Bases:
-

Hidrxido de sodio

Hidrxido de amonio

1.2.
LIXIVIACIN DEL MINERAL DE MANGANESO CON ACIDO
SULFRICO EN PRESENCIA DE REDUCTOR.La lixiviacin del mineral de manganeso se la realizo con cido sulfrico en
presencia de un reductor, como es el cido oxlico.
Segn estudios realizados, el cido oxlico tiene fuerte efecto en la extraccin del
Mn a temperaturas moderadas, mientras que a temperaturas mayores a 65C y los
tiempo largos tienen mayor efecto en la extraccin del Fe y Al que impurifican al
mineral, cuya reaccin de lixiviacin se representa mediante la reaccin:
MnO2 + H2SO4 + H2C2O4 ---------- MnSO4 + 2 CO2 + 2 H2O

La lixiviacin se la realizo con diferentes concentraciones de cido oxlico, para

poder determinar as cual nos da el mayor rendimiento y recuperacin de
manganeso del mineral.
Las condiciones de lixiviacin son:
-

Agitacin a 400 rpm

Temperatura ambiente
Acido sulfrico y oxlico

1.3.
DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES.
En la lixiviacin del mineral de pirolusita, se hicieron varias pruebas de la misma
haciendo variar en cada una la concentracin de acido oxlico utilizado como
reductor, en total se realizo 7 pruebas para asi saber en que condiciones
obtenemos la recuperacin y rendimiento mas altos, de estas pruebas se tomaron
las respectivas muestras tanto liquidas como solidas (residuos de la lixiviacin),
para el anlisis qumico que nos dar los datos ms importantes para proceder
con la purificacin de la solucin rica en manganeso
Los resultados hasta el momento se detallan en la tabla siguiente:
Prueba
Volumen cc
P
155
Q
140
R
200
T
129
U
170
X
207
Y
161
A su vez ya se enviaron todas las muestras para el anlisis qumico.

1.4.

PURIFICACIN DE LA SOLUCIN LIXIVIADA

Al obtener ya una solucin rica en manganeso, el paso siguiente es el de purificar

la solucin, del principal contamnate que es el hierro.

Para lograr una solucin de manganeso libre de impurezas, se opta por la hidrlisis
del hierro, vale decir la precipitacin de este como hidrxido, de acuerdo a la
siguiente reaccin qumica:
FeCl3 + 3 NaOH ----- Fe(OH)3 (s) + 3 NaCl

G= - 73,7 Kcal/mol

Los diagramas Eh pH muestran que los iones metlicos existen en soluciones

acuosas solo dentro de ciertos lmites de pH. La manera ms sencilla de separar un
metal disuelto de la solucin es mediante la alcalinizacin de la solucin, dando lugar
a su precipitacin como hidrxido.

2. CALCULOS REALIZADOS PARA LA PRECIPITACION DE HIERRO (II) Y

HIERRO (III).
La presencia de hierro en la solucin de manganeso es inevitable, por lo que es
necesario eliminarlo en forma de hidrxido. Esto ocurre en un rango de pH que se ve

en el diagrama mostrado anteriormente, pero para fines de investigacin se har el

clculo a continuacin del pH exacto al cual el hierro precipita como hidrxido.
-

La precipitacin del hierro, viene dado por el siguiente equilibrio qumico:

Fe(OH)3(s) ---------- Fe3+(aq) + 3 OH1-(aq)
Kps = 4,5 x 10-37
Kps = Sx(3S)3 = 27 x S4
S = (Fe3+)(aq) = 3.59 x 10-10
Por lo tanto:
Kps = (Fe3+)(aq) x (OH-)3(aq)
pOH = 8,96
Finalmente, el pH al cual precipita el Fe(OH)3(s), ser:
pH = 5,03

La precipitacin del hierro(II), viene dado por el siguiente equilibrio qumico:

Fe(OH)2(s) ---------- Fe2+(aq) + 2 OH1-(aq)
Kps = 8.0 x 10-16
Kps = Sx(2S)2 = 4x S3
S = (Fe2+)(aq) = 5.8 x 10-6
Por lo tanto:
Kps = (Fe3+)(aq) x (OH-)3(aq)
pOH = 3.3
Finalmente, el pH al cual precipita el Fe(OH)3(s), ser:
pH = 10.7

3. TOMA DE MUESTRAS SOLIDAS Y LIQUIDAS PARA EL RESPECTIVO

ANA LISIS QUIMICO.

EQUIPO DE LIXIVIACION CON

AGITADOR Y CALENTADOR
INCORPORADOS

EQUIPO DE LIXIVIACION CON

AGITADOR Y CALENTADOR
INCORPORADOS

EQUIPO DE LIXIVIACION CON

AGITADOR Y CALENTADOR
INCORPORADOS

PREPRACION DE LAS MUESTRAS SOLIDAS.-

RESIDUOS DE LA
LIXIVIACION POR AGITACION
Y DESPUES DEL SECADO

MORTERO PARA LA
PREPARACION DE LAS
MUESTRAS

RESIDUO SOLIDO YA MOLIDO

Y PULVERIZADO

MUESTRA SOLIDA LISTA

PARA EL ANALISIS QUIMICO

4. FLUJOGRAMA
PRELIMINAR
PARA
SOLUCIONES RICAS EN MANGANESO.

LA

PURIFICACION

DE

SOLUCION LIXIVIADA RICA

EN MANGANESO

DECANTACION Y FILTRACION
Extraer
alcuota

Residuo
solido

LICOR (VOLUMEN = )

2ml y aforar
SOLUCION LIXIVIADA RICA
EN MANGANESO

pH 1 =

pH 2 =

pH 3 =

pH 4 =

SEPARACION
(S/L)

SEPARACION
(S/L)

SEPARACION
(S/L)

SEPARACION
(S/L)

LICOR

LICOR

LICOR

5. PRUEBAS PRELIMINARES DE PURIFICACION.-

LICOR

Dado que los anlisis qumicos de las muestras de lixiviacin no estn disponibles,
se procedi a realizar una prueba de purificacin de hierro en las soluciones PLS
de manganeso. Estas pruebas son empricas y sin ningn tipo de clculos por lo
que a continuacin solo se presentaran las condiciones y los resultados de la
prueba :
5.1.

CONDICIONES DE OPERACIN.VOLUMEN DE
SOLUCION
VOLUMEN DE NaOH
AL 10%
TEMPERATURA
pH

5.2.

20 ml
10ml
17C
8-9

RESULTADOS OBTENIDOS.-

en las
la
hierro

exista
de
evitar
con

Segn los resultados de la prueba

preliminar de purificacin de hierro
soluciones
lixiviadas
de
manganeso, se puede evidenciar
presencia fsica del hidrxido de
como precipitado en el fondo la
probeta,
donde
posiblemente
debido al pH elevado utilizado
tambin la presencia de hidrxido
manganeso, lo cual deberemos
en las pruebas de purificacin ya
datos fijos y concluyentes.

Pero los fines por la que se realizo esta prueba preliminar fueron realizados ya que
se deba evidenciar primeramente la presencia de hierro y el precipitado de color
marn lo confirma.
6. CALCULOS PREVIOS PARA LA PURIFICACION DE LA SOLUCION.Teniendo la siguiente reaccin qumica:
Fe2 (SO4)3 + 6 NaOH --------- 2Fe(OH)3 (s) + 3Na2 SO4
Fe2 (SO4)3 ---------- 2 Fe3+(aq) + 3(SO4)-2
Fe3+(aq) + 3 OH1-(aq) ---------- Fe(OH)3(s)
7.

Conversin a MnO2

7.1. Precipitacin y Oxidacin

7.1.1. Pruebas Iniciales de Precipitacin del Mn
Procedimiento.
La precipitacin de la solucin purificada, es el proceso continuado del inciso c) del punto 3.6.
del procedimiento de pruebas de purificacin, a partir de ello se procede de la siguiente forma:
a) Una vez concluida la purificacin en un rango de pH (5 -7), el sistema se somete a
decantacin y se filtra (Separacin II (S/L)) con una bomba de vaco, se lava la torta
con 20 ml de agua, obtenindose un licor de volumen 150 ml (L4),
b) Antes de iniciar la precipitacin del Mn, se extrae una alcuota de 2 ml y se afora a 200
ml (1 dilucin); nuevamente se toma de ste 5 ml y se afora a 200 ml (2 dilucin)
con solucin de HCl al 5% (v/v), y se realizan lecturas por Absorcin Atmica (AA)
para determinar la concentracin de Mn inicial en el licor (L4).
c) Posteriormente, se agrega solucin de NaOH al 10% (peso/volumen) hasta pH
controlado en cuatro puntos, del mismo modo se extraen en cada punto alcuotas de 2
ml y se afora a 200 ml, en algunos casos hasta una segunda dilucin, para realizar
lecturas de Mn libre (no precipitado), como se detalla en la Figura 4 y en la Tabla N 3

FIGURA : Sistema de Precipitacin del Mn

Pruebas de precipitacin Mn

a) Purificacin de la solucin lixiviada

- Temperatura (C) :

19

- Mineral :
- ley de mineral (% MnO2)
- masa mineral (g)

72,32
10, 0010

- Volumen de aforo (ml):

100

- Alcuota tomada (ml):

50

- NaOH al 10% (ml)

50

- Volumen total (ml)

150

b) Precipitacin del Mn
- Temperatura (C) :

19

8. Dismutacin a MnO2
Seleccin de Variables
En las pruebas iniciales exploratorias, se ensay las experiencias de dismutacin del producto
mixto (Mn2O3 MnO2), Lixiviando con diferentes reactivos oxidantes como el Cl2, Br2, H2O2,
y HNO3, el que ms se adecua en esta etapa es el HNO 3, y se ensay a diferentes
concentraciones ( 1M hasta 7 M), y a temperaturas de (19 a 60)C, siendo la concentracin
recomendada del HNO3 de 5 M y una temperatura de 60 C, bajo estas consideraciones se
trabajo mediante dos alternativas:
1. Dismutacin directa despus de la precipitacin y oxidacin:
Toda vez que se finaliza el anterior proceso, el sistema se calienta a 60C, agitando
constantemente y se agrega HNO3 hasta cierto nivel de pH y se extraen alcuotas en cada
intervalo de tiempo para evaluar en el licor residual el contenido en Mn +2 disuelto y el
contenido de MnO2 en el precipitado de color negro ( Tabla N 6). El anlisis de difraccin de
RX del producto de la experiencia 4, se ilustra en el Anexo 1 (A-1.3).
2. Dismutacin Indirecta.
Toda vez finalizada la precipitacin y oxidacin, el sistema se separa por filtracin, se procede
al lavado, y secado y pesado del producto mixto, ver Tabla N 7.

Entonces, se considera una relacin de (S/L) de 0,1, vale decir para 10 g de producto mixto se
requiere 100 ml de HNO3 5M, se calienta el sistema a 60C, se lixivia y se observa el cambio
de color marrn a un color negro con brillo metlico, en un tiempo de

60 minutos,

inmediatamente el sistema se separa por filtracin, secado y pesado del producto dismutado,
se determina la ley en Mn, bajo la Norma ASTM
Bajo estas consideraciones, se determina las siguientes variables:
Variables controlables
a) pH del sistema
b) Dosificacin del oxidante y acidificante, HNO3 5M
Variables constantes:
c) Temperatura, 60C
d) Velocidad de agitacin, 600 rpm
Variables Independientes:
e) Relacin S/L
f) Factor de dilucin (Volumen sol Mn+2 /Volumen total sistema)
g) Potencial del sistema
CONCLUSIONES FINALES DE LA INVESTIGACIN.-

El mineral pre concentrado de manganeso con una ley aproximada del

Anlisis qumico de la muestra presenta un contenido de manganeso es 42,09% y
0.92% Fe, como se puede apreciar el contenido de manganeso es muy bajo, por lo
que la mejor va de extraccin es hidrometalrgica o sea por lixiviacin y en este
caso se uso acido sulfrico y acido oxlico.
Como se puede observar el contenido de hierro es casi del 1 % por lo que se hizo
pruebas para eliminar ese contenido perjudicial de hierro, para esto se lo hizo
precipitar en forma de hidrxido utilizando hidrxido de sodio industrial que tiene
una pureza aproximada de 96%.
Las pruebas de purificacin de la solucin lixiviada se hicieron de acuerdo
al criterio de los diagramas pourbax de muestran los lmites de una especie
oxidada que est en solucin que de acuerdo al ph de la misma esta puede
cambiar su estado de oxidacin y as poder precipitar.
Para le caso del hierro se hizo precipitar a diferentes ph, es muy importante
concluir que el pH optimo para su precipitacin essta entre 4,5 y 5,5 ya que
despus de este rango se precipita el manganeso como hidrxido y esto es
una perdida del elemento que nos interesa.
Por lo tanto manejamos el ph adecuado para la precipitacin donde los
resultados delos anlisis qumicos dieron una purificacin exitosa y una
mnima perdida de manganeso como hidrxido, as mismo cabe mencionar
que a ph inferiores de este rango, no se precipita el hierro y por lo tanto
sigue en solucin.