UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA EN GEOLOGA, MINAS, PETRLEOS Y AMBIENTAL.

INFORME DE PRCTICA DE LABORATORIO PREPARADO POR EL ESTUDIANTE

CONSULTA No1.CROMATOGRAFA DE GASES

ESTUDIANTE
CARRERA
SEMEST
DOCENTE
RE
Erick Santiago
Ingeniera
tercero
Qum. Salomn
Lpez
Ambiental
Chacha
Cabascango

QUMICA ANALTICA
FECHA
2015

07

16

Introduccin
En cromatografa de gases (GC), la muestra se volatiliza y se inyecta en la
cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo de
una fase mvil de un gas inerte. A diferencia de la mayora de los otros tipos
de cromatografa, la fase mvil no interacciona con las molculas del analito;
su nica funcin es la de transportar el analito a travs de la columna.
Existen dos tipos de cromatografa de gases: la cromatografa gas-slido
(GSC) y la cromatografa: gas-lquido (GLC). La cromatografa gas-lquido
tiene gran aplicacin en todos los campos de la ciencia y su denominacin se
abrevia normalmente como cromatografa de gases (GC), a pesar de que este
hecho deja a un lado la cromatografa gas-slido se produce la retencin de
los analitos en una fase estacionaria.
Cromatografa gas-slido se produce la retencin de los analitos en una
fase estacionaria slida como consecuencia de la adsorcin fsica.
La cromatografa gas-slido ha tenido una aplicacin limitada debido a la
retencin semipermanente de las molculas activas o polares y a la
obtencin de picos de elucin con colas muy significativas (como
consecuencia del carcter no lineal del proceso de adsorcin), de modo que
esta tcnica no ha encontrado una gran aplicacin excepto para la
separacin de ciertas especies gaseosas de bajo peso molecular.
Cromatografa gas-lquido se basa en la distribucin del analito entre una
fase mvil gaseosa y una fase mvil lquida inmovilizada sobre la superficie
de un slido inerte. El concepto de cromatografa gas-lquido fue enunciado
por primera vez, en 1941, por Martin y Synge, quienes fueron tambin los
responsables del desarrollo de la cromatografa de reparto lquido-lquido.
Tuvo que pasar, sin embargo, ms de una dcada antes de que la
importancia
de
la
cromatografa
gas-lquido
se
demostrara
experimentalmente. Tres aos ms tarde en 1995, apareci en el mercado el
primer aparato comercial para cromatografa gas-lquido. Desde entonces las
aplicaciones de esta tcnica han crecido de una forma espectacular.

Principios de la cromatografa gas-lquido

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Los principios generales de la cromatografa, que se han desarrollado y las

relaciones matemticas resumidas son aplicables en la cromatografa de
gases con solo ligeras modificaciones que son consecuencia de la
compresibilidad de las fases mviles gaseosas.
Volmenes de retencin
A fin de tener en cuenta los efectos de la presin y de la temperatura en
cromatografa en cromatografa de gases, es ms aconsejable utilizar los
volmenes de retencin en vez de los tiempos de retencin, la relacin entre
los dos es:

V R =t R F
Y

V M =t M F
Donde F es el caudal promedio ene el interior de la columna V y t son,
respectivamente, los volmenes de retencin y los tiempos de retencin, y
los subndices R y M se refieren a las especies que son retenidas en la
columna y a las que no lo son. Sin embargo, el caudal promedio no se puede
medir directamente y de forma experimental slo se puede determinar el
caudal de gas a la salida de la columna. Por lo general, ste se mide con un
medidor de pompas de jabn, el cual se muestra en la figura 1.El caudal
promedio entonces es:

F=Fm

T c (PP H O )

T
P
2

donde Tc es la temperatura de la columna en kelvin, T es la temperatura en el

medidor

Fm

, es el caudal medido, y P es la presin del gas a la salida de

la columna. Normalmente P y T son la presin y la temperatura ambientales.

En el medidor de pomas de jabn el gas se satura con agua y por ello la
presin se ha de corregir teniendo en cuenta la presin de vapor de agua

PH

Tanto VR como VM dependen de la presin promedio en el interior de la

columna, cuyo valor es intermedio entre la presin de entrada P , y la presin
de salida P (presin atmosfrica). El factor de correccin de cada de presin J
se utiliza por el hecho de que la presin dentro de la columna no es una
funcin lineal del cociente P/P. Los volmenes de retencin netos

V 0R

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V 0M

que corresponden

a los volmenes de presin promedio de la

columna, se obtienen de las ecuaciones

V 0R = j t R y V 0M = jt m F
Donde j se puede calcular a partir de la ecuacin

[( ) ]
[( ) ]
2

j=

PI
3
1
P
3

PI
1
P

El volumen de retencin especfico

Vg

se define como

V 0RV 0M 273
V g=

W
Tc

jF (t R t M ) 273

W
Tc

Donde W es la masa de la fase estacionaria, una cantidad determinada en el

momento de preparar la columna, y

TC

es la temperatura de la columna

en kelvin.
Relacin entre

Vg y K

Resulta oportuno relacionar

Vg

con el coeficiente de distribucin K. Para

conseguirlo, se sustituye la expresin que relaciona t R y tM con K en la

ecuacin del volumen de retencin especifico lo que da:

V g=

jF t M k ' 273

W
Tc

Combinando esta expresin con la ecuacin de

k ' V 0M 273
V g=

W
Tc

V 0M

se obtiene

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La sustitucin de K por la ecuacin vista en el captulo 26 en el cual

V 0M y V M
V g=

son idnticos)

k ' V S 273

W
Tc

La densidad

s =

de lquido en la fase estacionaria viene dada por

K
VS

As

V g=

K 273

V S Tc

Obsrvese que

Vg

a una temperatura dada depende solamente de la

constante de distribucin del soluto y dela densidad del lquido que

constituye la fase estacionaria, y como tal, debera ser en principio un
parmetro til para la identificacin de la especie. En la literatura se halla un
gran nmero de volmenes de retencin especficos; desafortunadamente,
esos datos se encuentran muy dispersos y con frecuencia son poco fiables.
Efecto del caudal de fase mvil
Debido a que las velocidades de difusin, son mucho mayores en los gases (

104

veces mayores en los lquidos), el trmino de difusin longitudinal

(B/u) es ms importante en la cromatografa de gas-lquido que en otros

procesos cromatogrficos. En consecuencia el mismo que se observa en las
curvas que relacionan la altura H con el caudal es normalmente ms ancho
cuando se trata de la cromatografa de gases.
Instrumentos para la cromatografa gas-lquido
Actualmente, ms de 30 fabricantes de instrumentos ofrecen unos 130
modelos distintos de equipos para cromatografa de gases, con un coste que
vara desde unos 1500 hasta 40000 dlares. En la dos ltimas dcadas los

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instrumentos de cromatografa de gases que han aparecido en el mercado

presentan muchos cambios y mejoras.
Los componentes bsicos de un instrumento para la cromatografa de gases
se presentan en la siguiente figura:

Fig1.Representacin esquemtica de un cromatgrafo de gases

A continuacin se da una descripcin de cada uno de los componentes
bsicos de un instrumento para la cromatografa de gases. Obsrvese que en
la figura, el caudal de gas se divide antes de entrar en la columna, este tipo
de disposicin se utiliza cuando el detector empleado mide un cambio en las
propiedades de corriente de gas por la presencia de las molculas de analito.
Gas portador:
Entre los gases portadores deben ser qumicamente inertes, se encuentran el
helio el nitrgeno y el hidrgeno. Como se indicar posteriormente, la
eleccin de los gases est con frecuencia determinada por el tipo de detector
que se utiliza. Con el suministro de gas se encuentran asociados los
reguladores de presin, manmetros y medidores de caudal. Adems, el
sistema de gas portador contiene a menudo un tamiz molecular para eliminar
el agua u otras impurezas.
Sistema de inyeccin de muestra
La eficacia de la columna requiere que la muestra sea de un tamao
adecuado y que sea introducida como un tapn de vapor; la inyeccin lenta
de muestras demasiado grandes provoca un ensanchamiento de las bandas y
una pobre resolucin. El mtodo ms comn de inyeccin de muestra implica
el uso de una micro jeringa para inyectar una muestra lquida o gaseosa a

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travs de un diafragma de goma de silicona, en una cmara de vaporizacin

instantnea.

Fig.2 Medidor de pompas de jabn

Fig.3 vista de la seccin transversal de un inyector de vaporizacin instantnea

Configuracin de la columna y del horno para la columna.
En cromatografa de gases dos tipos generales de columnas, las rellenas, y las
abiertas o capilares. Hasta la fecha la mayor parte de la cromatografa de los gases
se ha realizado con columnas rellenas. Las columnas cromatogrficas varan desde
menos de 2 hasta 50m de longitud, o ms. Estn construidas con acero inoxidable,
slice fundida o tefln, a fin de poder colocarse dentro de un horno termostatizado.
La temperatura:
La temperatura de la columna es un variable muy importante que para un trabajo
preciso ha de regularse a las dcimas de grado, por ello la columna normalmente se
introduce dentro de un horno de temperatura controlada. La temperatura ptima de
la columna depende del punto de ebullicin de la muestra y del grado de
separacin requerido. En la prctica, con una temperatura igual o ligeramente
superior al punto de ebullicin promedio de la muestra, se obtienen tiempos de
elucin razonables de 2 a 30 minutos.

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Programacin de temperatura: Se emplea para muestras cuyos componentes

presentan un alto intervalo de temperatura, debido a esto lo que hace la
programacin de temperatura es aumentar la temperatura en forma continua o por
etapas.

Fig4.Efecto de la temperatura sobre los cromatogramas de gases

Sistemas de deteccin
Durante el desarrollo de la cromatografa de gases se han investigado y utilizado
docenas de detectores. En los apartados que siguen a continuacin, se describen
los utilizados ms frecuentemente. En este caso, el dispositivo espectromtrico
sirve no slo para detectar la aparicin de los picos de los analitos al final de la
columna, sino tambin para identificarlos.
Caractersticas del detector ideal.
El detector ideal para la cromatografa de gases tiene las siguientes caractersticas:
1. Adecuada sensibilidad. Aquello que constituye una adecuada sensibilidad no
puede evaluarse de una forma cuantitativa. Por ejemplo, las sensibilidades de
los detectores que se van a describir difieren en un factor de 10 7. Aunque
todos se utilizan extensamente y son adecuados en ciertos casos, sin
embargo, los menos sensibles no resultan convenientes para algunas
aplicaciones.
2. Buena estabilidad y reproducibilidad.
3. Respuesta lineal para los solutos que se extiendan a varios rdenes de
magnitud.
4. Intervalo de temperaturas de trabajo comprendido desde la temperatura
ambiente hasta al menos de 400c.

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5. Tiempo de respuesta corto que sea independiente del caudal.

6. Alta fiabilidad y manejo sencillo. Hasta el punto de que el detector debera
estar a prueba de la impericia de operadores inexpertos.
7. Respuesta semejante para todos los solutos o, por el contrario, una respuesta
selectiva y altamente predecible para uno o ms tipos de soluto
8. No destructivo de la muestra.
Detector de ionizacin de llama
El detector de ionizacin de llama (FID) es el detector ms extensamente
utilizado, y por lo general, uno de los ms aplicables en cromatografa de
gases. El detector de ionizacin de llama responde al nmero de tomos de
carbono que entra en el detector por unidad de tiempo, por ello es un
detector ms sensible a la masa, que un sistema sensible a la
concentracin.

Fig.5 detector de ionizacin de llama

Detectores de conductividad trmica (TCD)
Uno de los primeros detectores que utilizaron en cromatografa de gases, y
uno de los que todava tiene una gran aplicacin, se basa en los cambios en
la conductividad trmica de la corriente de gas ocasionados por la presencia
de las molculas de analito. Este dispositivo a veces se denomina
catarmetro. El sensor de un catarmetro consiste en un elemento calentado
elctricamente cuya temperatura, a una potencia elctrica constante,
depende la conductividad trmica del gas circundante.
Las ventajas del detector de conductividad trmica son su sencillez, su
amplio intervalo dinmico lineal, su respuesta universal tanto a especies
orgnicas como a inorgnicas y su carcter no destructivo, lo que permite
recoger los solutos despus de la deteccin.

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Fig.6: Diagrama esquemtico de un detector de captura de electrones

Detectores de captura de electrones:
El detector de captura de electrones ha llegado ha llegado a ser uno de los
detectores ms ampliamente utilizados para el anlisis de muestras
medioambientales, debido a su selectividad para detectar compuestos que
contienen halgenos, tal es el caso de los pesticidas y de los bifenilos policlorados.
Este tipo de detector opera casi del mismo modo que un contador proporcional para
la medida de rayos x.Una aplicacin importante del detector de captura de
electrones es la deteccin y determinacin de insecticidas clorados.
Detectores de emisin atmica (AED)
El detector de emisin atmica ya est disponible en el comercio. En este
dispositivo
el efluente se introduce en un plasma de helio obtenido con
microondas, que se acopla a un espectrmetro ptico de emisin de diodos en
serie. El plasma es suficiente energtico como para atomizar todos los elementos
de una muestra hasta excitarles, y as obtener sus espectros de emisin atmica
caractersticos.

Fig.7: Detector de emisin atmica

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Detectores trmoinicos (TID)

El detector (TID) es un detector selectivo de los compuestos orgnicos que
contienen fsforo y nitrgeno. Su respuesta a un tomo de fsforo es
aproximadamente 10 veces mayor que un tomo de nitrgeno y de 10 4 y 106 veces
mayor que un tomo de carbono.
Columnas y fases estacionarias para cromatografa de gases
Histricamente, los primeros estudios en cromatografa gas-lquido a principio de
los aos cincuenta se llevaron a cabo columnas rellenas en las que la fase
estacionaria era una pelcula delgada de lquido adsorbida en la superficie del
soporte slido inerte finalmente dividido. Existen dos tipos de columnas:
Columnas abiertas:
Las columnas abiertas o columnas capilares, son de dos tipos bsicos, denominados
columna abierta de pared recubierta (WCOT) y columna abierta recubierta de con
soporte (SCOT). Las columnas abiertas de pared recubierta son son simplemente
capilares con la pared interna recubierta de una fina capa de fase estacionaria. En
las columnas abiertas recubiertas de soporte, la superficie interna del capilar est
revestida de una capa delgada (30um) de un material de soporte, tal como de tierra
diatomeas.
Columnas rellenas:
Las actuales columnas rellenas se fabrican con un tubo de vidrio, metal (acero
inoxidable, cobre y aluminio) o de tefln con una longitud caracterstica de 2 a 4
mm. Estos tubos se rellenan densamente con un material de relleno, o soporte
slido, finalmente dividido y homogneo que se recubre con una delgada capa de
0.05 a 1 um de fase estacionaria lquida.

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Tabla1: Algunas fases estacionarias comunes en cromatografa de gas-lquido

Bibliografa:
Skoog, A.D; Holler, J; Nieman, T. (Ed.). (2000).Principios de anlisis instrumental.
Uiversity of Kentucky: McGraw-HIll