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Metalurgia y electroqumica: Corrosin

Industriales. Metacorrosin. Procesos. Prevencin.
xidos. Aleantes. Diagrama de Evans. Pasivacin.
Metales. Aleaciones

Enviado por: Carlos Berardo

Idioma: castellano
Pas: Argentina
46 pginas

publicidad

Introduccin
E
l hecho de que los metales, cuyo consumo es una medida de la civilizacin y la cultura
slo puedan obtenerse de sus menas a costa de grandes aportes de energa, indica que se
emplean en un estado metaestable, de violencia, y cuando sta violencia se elimina
vuelven a perderse, lo que justifica los fenmenos de corrosin y sus efectos.
Se ha llegado a la conclusin de que , aunque se tomen todas las previsiones posibles,
no se puede impedir completamente las prdidas de metales por corrosin, pero cabe
lograr una disminucin en la magnitud de los perjuicios, y esto basta para que todos los
esfuerzos sean justificados. El conocimiento de los fenmenos de corrosin y la puesta a
punto de medidas eficaces contra ella es una exigencia econmica mundial, como
consecuencia del enorme consumo de los materiales metlicos.El problema de la estabilidad de los metales no solo es de importancia econmica, sino
vital para la independencia de una Nacin, porque permite asegurar el suministro, de las
muchas veces escasas, materias primas a travs del ahorro que supone el aumento de la
vida til de los productos manufacturados, el aumento de su valor comercial y el
incremento del aprovechamiento productivo del trabajo de los hombres.Un gran porcentaje de la produccin mundial de hierro (acero) se emplea en reponer la
enorme cantidad de metal que se pierde a causa de la corrosin. Son miles de millones
de dlares el importe de los daos causados y los medios que se utilizan para prevenirla
por ao a causa de la corrosin.Un aspecto de importancia primordial en el estudio de la estabilidad de los metales es
que sus consecuencias no son directamente calculables son los referidos a la integridad
fsica de las personas. Jams se conocer el costo de las heridas recibidas y de las
prdidas de vidas causadas en accidentes atribuidos a la corrosin.Dentro de los accidentes ms notables causados por la corrosin, pueden citarse; el
derrumbe de un puente y sus consecuencias, el accidente causado por una escalera
oxidada, el estallido de una tubera de una caldera, la rotura de una caera que
transporta cido o material inflamable, el desprendimiento de un ala de un avin, etc.
Estos son algunos de los accidentes que puede causar esta enfermedad rastrera que
siempre tiende a nulificar el trabajo del hombre.-

La corrosin metlica es el desgaste superficial que sucede cuando los metales se

exponen a ambientes reactivos. Los compuestos qumicos que constituyen los productos
de tal desgaste son parientes cercanos de las rocas minerales metalferas que se
encuentran en la corteza terrestre. En otras palabras, las reacciones de corrosin
ocasionan que los metales regresen a sus menas originales.A temperaturas superiores a 200C, existe una reactividad significativa de la mayora de
los metales en aire seco y la rapidez y magnitud de la reaccin aumentan
progresivamente, tanto se incrementa la temperatura como si el aire es contaminado por
otros gases. Puede decirse que el grado de desgaste depende principalmente de las
propiedades de conduccin inica del producto de corrosin, en el caso en que este est
presente como una capa slida; y por su resistencia mecnica y adherencia al metal
subyacente.A las temperaturas a las que el agua es lquida, el proceso de corrosin que predomina
es el electroqumico, el desgaste metlico se produce por disolucin andica.A temperatura ambiente, el progreso de la corrosin electroqumica est determinado
por un grupo de factores, entre los cuales, tiene primordial importancia la naturaleza
(agresividad y concentracin) de cualquiera de los reactivos oxidantes que estn
presentes.
Pero a diferencia de la corrosin a temperatura elevada, la rapidez de la corrosin
electroqumica no est slo determinada por las propiedades conductoras de las capas
superficiales formadas, sino tambin por factores cinticos, tal como reacciones de
transferencia de electrones, la cual ocurre muy lentamente a bajas temperaturas.Clasificacin de los procesos de corrosin:
Para su estudio los procesos de corrosin pueden ser clasificados segn en el medio que
se desarrollan o segn su morfologa. Una de las clasificaciones podra ser:
1. Clasificacin segn el medio:
Corrosin Qumica: son aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no
inico ( por ejemplo oxidacin en aire a alta temperatura, reaccin con una solucin de
yodo en tetracloruro de carbono, etc).Corrosin Electroqumica: considerados desde el punto de vista de la participacin de
iones metlicos, todos los procesos de corrosin son electroqumicos. Sin embargo, es
usual designar corrosin electroqumica a la que implica un transporte simultneo de
electricidad a travs de un electrolito. A este grupo pertenecen la corrosin en
soluciones salinas y agua de mar, la corrosin atmosfrica, en suelos, etc.Corrosin Microbiolgica :la corrosin puede acelerarse debido a la presencia de
organismos microbianos, ya sea porque estos fabrican especies agresivas o porque
actan como catalizadores de las reacciones. La mayora de los organismos activos son
bacterias que reducen u oxidan compuestos de azufre como parte de su metabolismo.-

Corrosin Qumica
Espesores de xido:
Al exponerse una superficie metlica limpia a la accin del oxgeno, el metal comenzar
a reaccionar con ste y formar xidos. Segn la temperatura del ensayo y la
concentracin de oxidantes se observarn diferentes comportamientos.- A baja
temperatura, la primera etapa ser la formacin de una capa adsorbida de oxgeno. Si la
temperatura es suficientemente baja o la concentracin de oxidante es escasa, la
reaccin puede detenerse despus de formar esa capa adsorbida.- A mayor
concentracin y temperatura del oxidante se forma una pelcula de xido, cuyo espesor
vara segn las condiciones.Es usual diferenciar las pelculas delgadas de las gruesas, para estudiar el crecimiento de
los xidos. Como clasificacin arbitraria podemos definir xidos delgados aquellos que
tienen un espesor de 1000 A y xidos gruesos los que tienen un espesor mayor. Hasta no
hace mucho tiempo se crea que las pelculas delgadas crecan en forma continua a
partir de la capa adsorbida, se supona tambin que el espesor de la pelcula era
uniforme. Se demostr ms tarde que la oxidacin como en la sulfuracin de metales,
durante el crecimiento de la pelcula forma xidos y sulfuros respectivamente. Se trata
de un proceso de nucleacin homognea que depende de la temperatura y presin del
oxidante. Su existencia define propiedades importantes tales como textura, estructura y
de los xidos ms gruesos.Capas gruesas y transporte:
El metal y el oxgeno comenzarn a reaccionar formado xidos que, si no son voltiles,
se acumularn sobre la superficie metlica. Al igual que con las pelculas delgadas, la
primera etapa es la formacin de ncleos y posterior crecimiento.Si la pelcula es porosa y permite el libre acceso del oxgeno hasta el metal, el ataque
continuar constante hasta consumir el metal o agotar el oxgeno. Se comportan de esta
manera, los metales alcalino y alcalino trreos, ( Na, K, Ca, Ba, etc).Se ha comprobado que el crecimiento de los xidos est gobernado por difusin y que al
disponer en un par de ejes coordenados las variables aumento de peso vs. tiempo, estas
responden a una ley parablica. Cuando el metal puede presentar varias valencias el
xido formado durante la oxidacin suele ser bastante complejo. Por ejemplo, el hierro
en aire y a temperatura de 500C, forma una pelcula de xido de la siguiente estructura:
Hierro FeO Fe3O4 - Fe2O3 Aire
Estructura y estequiometra de los xidos:
Tanto en sulfuros como en xidos, los aniones se presentan como un apilamiento
compacto de esferas de igual dimetro. Los cationes se hallan distribuidos en los
intersticios de dicho apilamiento compacto. Estas estructuras no son perfectas y la
relacin en estos slidos, entre cationes y aniones no son estequiomtricas.-

Cuando un xido metlico est en contacto con alguno de sus componentes (metal u
oxgeno), no se puede llegar al equilibrio termodinmico a menos que el xido deje de
ser estequiomtrico (es decir que tenga alguno de sus componentes en exceso respecto a
lo indicado en la frmula qumica). A pesar de que al introducir un componente en
exceso se produce un consumo de energa, hay tambin un aumento de entropa en el
sistema. El resultado de ambos hace que la energa libre presente un mnimo para un
cierto grado de no estequiometra. En dicho punto se alcanza el equilibrio
termodinmico. El grado de no estequiometra vara con la temperatura.Corrosin Micriobiolgica
Como los microorganismos que participan en este proceso habitan en gran variedad de
sistemas naturales en condiciones ambientales muy diversas sobreviviendo en presencia
de niveles de nutricin muy bajos, los casos de corrosin debido a ellos son muy
variados. Puede decirse que salvo en aquellos casos en que las caractersticas fsico qumicas del medio son incompatibles con la vida ( altas temperaturas, bajo pH,
concentracin salina inhibitoria, etc.), es factible encontrar casos de corrosin
microbiana en ambientes tan diferentes como suelos, agua dulce, sistemas de
enfriamiento, tanques de almacenaje de combustible, estructura de piedra, etc.La corrosin microbiolgica est directamente vinculada con la electroqumica. En
todos los casos se encuentra una zona andica donde se produce un proceso de
oxidacin que conduce a la disolucin del metal (corrosin); mientras transcurre
simultneamente la reduccin de algn otro componente del medio a travs de la
correspondiente reaccin catdica. Los m.o. participan del proceso en forma activa sin
modificar la naturaleza electroqumica del fenmeno.Los m.o. participan del proceso de corrosin: produciendo sustancias corrosivas,
originadas en su crecimiento o metabolismo, que transforman un medio originalmente
inerte en agresivo.
Originando celdas de aireacin diferencial por efecto de un desigual consumo de O2 en
zonas localizadas.Destruyendo cubiertas protectoras sobre el metal, que son metabolizados por los m.o.Consumiendo sustancias inhibidoras de la corrosin y facilitando de esa forma la accin
de iones agresivos presentes en el medio o producidos por el metabolismo microbiano;
como es el caso de la corrosin microbiolgica de aleaciones de aluminio en los
sistemas agua / combustibles.Participacin de los microorganismos en los procesos de corrosin :
Una resea de la participacin de los microorganismos en los procesos de corrosin
analizada desde el punto de vista electroqumico y considerando los parmetros de esta
naturaleza puesta en juego, permitira establecer los siguientes tipos de mecanismos:
Mecanismos que involucran una modificacin de la reaccin andica.
a). Produccin de aniones agresivos :

Se presenta en el caso de la produccin de sulfuros por parte de las bacterias

sulfatorreductoras. Estos aniones son capaces de producir el picado del hierro y acero al
carbono. Durante el picado, el metal sustituye la pelcula de xido protector por otra
poco protectora de S Fe.
Esta ltima puede retardar la velocidad de corrosin, pero la presencia de elevadas
concentraciones de aniones cloruro la desestabiliza resultando una intensa disolucin
del metal.b). Produccin de metabolitos que facilitan la accin de los aniones agresivos:
En todos los casos de corrosin microbiolgica en los diversos metales, el anin
agresivo que inicia el proceso de picado es el cloruro, pero su accin se ve facilitado por
metabolitos microbianos. Los sulfuros generados metablicamente inestabilizan la
pelcula de xido facilitando el ataque de los aniones cloruros. El picado ocurre, por lo
tanto a potenciales mas bajos que el que se observa en ausencia de microorganismos.
c). Consumo de inhibidores:
Las clulas vivas contienen cantidades importantes de N y P, y bajos niveles de Cl . La
fuente ms comn de P para los microorganismos es la de los aniones fosfatos que son
inhibidores de la corrosin. Por consiguiente, el consumo de fosfato por parte de los
microorganismos resulta en un aumento de la agresividad del medio, debido a que
disminuye la relacin de concentraciones de PO4 -3/ Cl- .
El anin NO3-, es un buen inhibidor de la corrosin en soluciones que contengan
cloruros. Sin embargo algunos microorganismos, son capaces de utilizarlo como fuente
de N2, reducindolo a NH4+. Por lo tanto la actividad de estos microorganismos
provoca una disminucin de la relacin de concentraciones NO3- / Cl-. Ambos casos
producen una disminucin en el potencial (Ep).Mecanismos que involucran una modificacin en la reaccin catdica:
La produccin de sustancias capaces de actuar como reactivos catdicos se presenta en
el caso de presencia de bacterias sulfatorreductoras. La reduccin de sulfatos en medio
neutro por accin de estos microorganismos genera mezclas de SH2 / SH-. El cido
sulfdrico puede actuar como reactivo catdico:
2 e- + 2SH2 ! 2 SH- + H2
El S Fe formado durante la corrosin del Fe por estas bacterias tambin acelera la
descarga del H+ para dar H2.
La produccin de cidos orgnicos por parte de los microorganismos incrementa la
concentracin de H+ capaces de reducirse a H2, lo cual resulta en un incremento de la
velocidad de la reaccin catdica.
Microorganismos asociados a casos de corrosin

Los microorganismos asociados generalmente al proceso de corrosin tienen un hecho

comn, el de formar parte o participar del ciclo del azufre en la naturaleza. En forma
general, podemos distinguir bacterias oxidantes (aerbicas), y bacterias reductoras
(anaerobias).Dentro del primer grupo el gnero ms importante es el Thiobacillus y las especies
relacionadas con los procesos de corrosin son: Th. thipoparus, Th. concretivorus y Th.
thio - oxidans .El Th. thipoparus oxida los tiosulfatos a sulfatos o azufre sin utilizar el tetraionato como
intermediario. El Th. concretivorus oxida tambin al sulfuro y al azufre, adems del
tiosulfato, a travs de la etapa del tetraionato. Por ltimo, Th. thio - oxidans produce
como metabolito final cido sulfrico, originando una acidez local de 0,5 unidades de
pH, que explica la alta agresividad del medio que alberga el crecimiento de los
microorganismos y que es capaz de desintegrar estructuras de concreto, por ejemplo.Dentro de las bacterias reductoras se pueden distinguir dos gneros: Desulfovibrio y
Desulfotomaculum.
De las especies pertenecientes al primero, cuatro de las cinco que componen el gnero
se relacionan con procesos de corrosin.Son microorganismos anaerobios obligados, se caracterizan por participar del proceso
de respiracin denominado reduccin de sulfatos desasimilatoria, donde el in sulfato
participa como aceptor de electrones.Requieren una fuente orgnica de carbono ( hetertrofos), y algunos pueden efectuar la
reduccin de sulfato a sulfuro por la capacidad de oxidar directamente al hidrgeno
mediante enzimas denominadas hidrogenasas.La capacidad de crecer en altas concentraciones salinas hace que se los encuentre con
frecuencia en agua de mar o pozos de agua salada. Son capaces de soportar presiones
elevadas y su crecimiento requiere condiciones reductoras severas.Otros microorganismos relacionados con los procesos de corrosin son las bacterias
oxidantes del hierro.Las bacterias oxidantes del hierro (ferrobacterias) transforman el Fe+ + en Fe+ + + , que
se deposita generalmente como hidrxido frrico hidratado.Desde el punto de vista de la corrosin, interesa fundamentalmente la familia
Caulobacteriaceae; en ella merece considerarse los gneros Gallionella y
Siderophacus.
Otro tipo de bacterias oxidantes del hierro, de importancia en la corrosin
microbiolgica, es Thiobacillus ferroxidans, frecuente en las aguas de drenaje cido de
las minas. Se usa con fines de lixiviacin de minerales de escasa pureza. Es altamente
aerbico, auttrofo y crece a bajo pH. Oxida el sulfato de ferroso a frrico.-

Otras de las bacterias oxidantes del hierro pertenecen al gnero Clamidobacteriaceae,

crecen en agua dulce y poseen esporas mviles, las aguas en las que se desarrollan
deben ser ricas en hierro y CO2. Son microorganismos aerbicos y crecen mejor a un
pH alrededor de 8.
Finalmente, las bacterias de la familia Crenothriaceae crecen en aguas estancadas o de
ro con materia orgnica.La importancia de las ferrobacterias en los procesos de corrosin est ligada a la
corrosin de tuberas de hierro en medios aerbicos, donde su accin puede hallarse
asociada a bacterias sulfatorreductoras presentes en zonas anaerbicas de formaciones
denominadas tubrculos.Para explicar la corrosin microbiolgica se deben buscar respuestas en las diversas
propiedades que caracterizan a los microorganismos tales como: velocidad de
reproduccin, gran relacin superficie / volumen, gran intercambio de materia con el
medio, con los consiguientes efectos sobre el mismo.Si tenemos en cuenta que la mayora de los procesos de corrosin debidos a
microorganismos son de naturaleza localizada, podremos tener una visin global de la
gravedad del ataque al metal en estos casos.La interaccin entre el microorganismo y el metal juega un papel muy importante que
no debe dejar de considerarse.
Generalmente el nivel nutricional de muchos hbitats microbianos es demasiado bajo
para sustentar un crecimiento activo de los microorganismos. Este es uno de los factores
que determinan la orientacin selectiva de los microorganismos hacia superficies donde
iones, macromolculas y coloides estn concentrados en la interfase slido - lquido.
Otro factor importante es la modificacin de la energa libre superficial de la interfase,
por la adsorcin espontnea de pelculas macromoleculares que adecuan la superficie a
una colonizacin bacteriana posterior. El movimiento de los microorganismos en el
medio lquido de cualquier ecosistema puede ser activo (mediante cilios o flagelos) o
pasivo
(mediante alguna corriente o flujo).
Cerca de la interfase slido - lquido intervienen fuerzas de corto alcance tales como
fuerzas de Van der Waals , hidrofbicas, etc capaces de retener a los m.o. sobre la
superficie.
No obstante, la remocin de los mismos es sencilla en esta etapa denominada de
adsorcin reversible.Algunos microorganismos capaces de adherirse permanentemente a diversos tipos de
superficies presentan el fenmeno denominado de adherencia no especfica. Esta
depender de las propiedades superficiales iniciales de la superficie slida involucrada.
Una adherencia especfica involucra, por otra parte, una configuracin molecular
complementaria entre el slido y la superficie bacteriana.-

Estos fenmenos adsortivos son de gran importancia para los m.o. en diversos medios,
ya que la fijacin del microorganismo a la superficie slida le permite beneficiarse con
el estado nutricional enriquecido que encuentra en la interfase slido - lquido.Los procesos de adherencia son el requisito previo necesario para las relaciones entre
micro y macroorganismos que se presentan en los procesos de fouling . Este trmino
puede definirse como el proceso indeseable que ocasiona depsitos orgnicos o
inorgnicos sobre superficies. Cuando este proceso es responsabilidad principal de los
microorganismos, se denomina microbiofouling. La presencia de este microbiofouling,
cuyo espesor puede encontrarse en promedio de los 250 ofrece poca significacin en
algunos casos pero alberga el problema potencial de la corrosin microbiolgica.La corrosin de los metales en los ambientes naturales ser funcin de las caractersticas
propias del metal y de los factores ambientales como la temperatura, velocidad y
composicin qumica del agua presente en el ecosistema. las superficies metlicas son
colonizadas en solo cuatro horas en medios acuosos naturales por bacterias perifticas.
La colonizacin posterior por otros microorganismos produce una compleja pelcula de
ensuciamiento que contiene microorganismos y productos de corrosin. Los procesos de
microbiofouling y los de corrosin ocurren rpida y simultneamente luego de exponer
al metal al medio ambiente natural.MTODOS DE PREVENCIN Y PROTECCIN
Los sistemas empleados para prevenir los casos de corrosin causados por los
microorganismos generalmente consideran ms el aspecto electroqumico del proceso
que el microbiolgico. As, los mtodos convencionales como el uso de cubiertas
protectoras o la proteccin catdica, se emplean con frecuencia.La eliminacin del microorganismo causante del problema es difcil de lograr en suelos
o sistemas abiertos, mientras que en tanques o sistemas cerrados puede ser ms factible
por medio de bactericidas.Desde el punto de vista microbiolgico, se puede atacar el problema en dos aspectos
fundamentales:
Destruyendo o inhibiendo el crecimiento o la actividad metablica de los
microorganismos mediante el aadido de sustancia bactericidas al medio.Modificando las caractersticas del ambiente donde se desarrolla el proceso de corrosin
para hacerlo inadecuado al desarrollo de los m.o. perjudiciales (aireacin en el caso de
las bacterias anaerbicas, pH alejado del ptimo para el desarrollo, etc).En el caso de los bactericidas se debe procurar que cumplan con los siguientes
requisitos:
especificidad adecuada sobre el microorganismo.

capacidad para mantener su accin inhibidora frente a otras sustancias presentes en el

medio, en similares condiciones de pH y temperatura, no debiendo desarrollar tolerancia
por parte del microorganismo.
no ser corrosivo para el sistema donde debe usarse.
En el caso de las bacterias reductoras de sulfatos, los cromatos se emplearon con xito,
sobre todo considerando que son buenos inhibidores de la corrosin. Otros inhibidores empleados son clorofenoles, poliaminas y en el caso de los tanques de
aviacin, el etilenglicol monometilter (EGME) y los compuestos orgnicos del boro
resultaron altamente efectivos, considerando adems las propiedades anticongelantes.La otra manera de lograr contrarrestar la accin de las bacterias con relacin al proceso
de corrosin se logra modificando las caractersticas del medio, para hacerlo de esa
manera inadecuado al desarrollo de las bacterias. La forma de conseguirlo sera:
remocin de los metabolitos esenciales a las bacterias (eliminacin de las fuentes de
azufre para los tiobacilos, por ejemplo)
modificacin de la concentracin de oxgeno ( en el caso de las bacterias anaerbicas la
aireacin puede ser efectiva para inhibir el crecimiento bacteriano).
el pH tiene lmites ms o menos precisos para el desarrollo ptimo de cada bacteria,
gralmente un pH menor a 5 puede inhibir el crecimiento de las bacterias
sulfatorreductoras, pero ser sumamente peligroso desde el punto de vista corrosivo. Las
condiciones de ligera alcalinidad pueden ser tiles en el caso del hierro o acero, y es
posible alcanzar esa condicin en suelos aadiendo cal o carbonato de calcio.Otro mtodo al cual se recurre comnmente es el uso de cubiertas protectoras, es decir,
alguna capa o recubrimiento que asle el metal del medio ambiente corrosivo. Su
eleccin deber ser tal que contemple las caractersticas fsico, qumicas y
bacteriolgicas del medio ambiente.Como ejemplos ilustrativos de la corrosin microbiolgica a continuacin citamos dos
ejemplos:
El primer caso involucra la corrosin microbiolgica de estructuras de enfriamiento de
acero inoxidable alimentadas por agua de ro. Se decidi obviar el uso de inhibidores de
corrosin para evitar problemas de polucin ambiental empleando como material el
acero inoxidable del tipo AISI 304 en refrigerantes y condensadores.El agua provena directamente del ro y era rica en slidos en suspensin y disueltos, as
como en hierro y cloruros adems de microorganismos tales como bacterias de hierro y
sulfatorreductoras.El tratamiento qumico de la torre de enfriamiento consista en cloraciones contnuas
manteniendo los niveles residuales de cloro libre de 0,5 - 1 mg /l, controlndose el pH
para mantenerlo entre 6,5 y 7,5 .

Los niveles de cloruro en la torre se controlaban para no exceder los 200 mg / litro.Luego de tres aos de funcionamiento, se encontraron diversos puntos de corrosin. Se
observaron depsitos blandos sobre el sitio corrodo, generalmente en las zonas de bajo
nivel de flujo. Una vez removidos los depsitos, los puntos de corrosin presentaban un
aspecto brillante, mientras que las reas adyacentes bajo las empaquetaduras contenan
productos de corrosin que desprendan hidrgeno sulfurado al tratarlos con Hcl.
El anlisis qumico de los depsitos revel altos niveles de hierro con muy escaso
cloruro, manganeso o azufre. El anlisis microbiolgico mostr la presencia de
Pseudomonas formadoras de pelculas en altas concentraciones, escasas bacterias del
hierro y bacterias sulfatorreductoras.Un hecho importante es la presencia invariable de los depsitos antes descritos en los
sitios de corrosin.
El mecanismo propuesto para su resolucin fue:
se produce una colonizacin de las juntas empaquetadas y rendijas con
microorganismos formadores de pelculas en zonas de bajo caudal,
a medida que el depsito o pelcula crece, atrapa slidos suspendidos en el agua como
xidos de hierro o tambin bacterias filamentosas que se desarrollan en presencia de
altos niveles de hierro.el oxgeno que difunde en lo depsitos es consumido por las bacterias del hierro y las
formadoras de pelculas creando condiciones de anaerobiosis.
las bacterias sulfatorreductoras se concentran y desarrollan en esas zonas.
las condiciones de anaerobiosis y el sulfuro biognico proveniente de las bacterias
sulfatorreductoras conducen al ataque localizado del acero.CORROSIN ELECTROQUMICA
A la temperatura ambiente la velocidad de oxidacin de los metales es en general lenta.
Sin embargo, es sabido que a esta temperatura la velocidad puede ser muy elevada. Esto
se debe a la accin de un mecanismo de ataque que no se haba considerado hasta ahora.
A la temperatura ambiente la forma de corrosin mas frecuente es de ndole
electroqumica.La hiptesis de que la corrosin es un proceso electroqumico es bastante antigua. La
idea surgi como resultado de los primeros trabajos con pilas galvnicas, y se supuso
que durante la corrosin actuaban micropilas en el metal. La demostracin cuantitativa
de la relacin entre corrientes elctricas y ataque de metales en corrosin se debe a
Evans; quien demostr que durante la corrosin se cumplen con las Leyes de Faraday.Origen de las corrientes elctricas durante la corrosin :

En los procesos de corrosin electroqumica sucede que, en general, circulan sobre el

material expuesto a corrosin corrientes elctricas que originan el ataque. Las causas
ms frecuentes son:
Dos o mas metales distintos en contacto. (corrosin galvnica). Tal como ocurre con
el aluminio en contacto con el cobre o con el grafito. Presencia de fases diferentes en una misma aleacin. Por ejemplo aleaciones
termotratables de aluminio, aceros inoxidables sensibilizados, etc. Presencia de capas de xidos conductores de electrones. Por ejemplo, xido de
laminacin en chapas de hierro, o capas de aceite carbonizado en el interior de los tubos
de cobre. Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. Se observa que las zonas en
que escasea el oxgeno se comportan como nodos cuando estn unidas a otras zonas
con buena aireacin. Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de las
corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas. Presencia de oxidantes en el medio, que causan la disolucin electroqumica de un
metal an cuando este sea puro, sin segundas fases, y aislado de otros metales.2. Clasificacin segn la forma:
La corrosin toma muchas formas, de las cuales la ms simple es el ataque uniforme,
es la ms comnmente encontrada y se caracteriza por el adelgazamiento progresivo y
uniforme del componente metlico.
La corrosin uniforme se aprovecha en varios de los procesos de acabado de metales en
los que, a travs de un control cuidadoso, es posible detener la corrosin en el punto en
que la superficie metlica atacada tiene una apariencia atractiva o ha adquirido una capa
deseada de producto de corrosin.La dificultad surge cuando, debido a una seleccin inadecuada de materiales o debido a
factores geomtricos o de otro tipo, la corrosin surge de manera desigual. La ms
frecuente de estas complicaciones es el ataque en hendiduras, en el cual la corrosin
se concentra en huecos, y de hecho en dondequiera que se tiene algn tipo de
discontinuidad geomtrica que influye en la disponibilidad del agente corroyente. La
aereacin diferencial, es causante de la corrosin lateral preferencial que afecta a los
automviles en pequeas descascaradas de pintura.Otro ejemplo de la corrosin desigual (inadvertida), es la causada por la yuxtaposicin
de dos o ms metales, se denomina corrosin bimetlica o ataque galvnico, se
caracteriza por la disolucin acelerada del metal ms reactivo. El ataque en los bordes
del grano puede provocar el desprendimiento de granos enteros, esto es especialmente
notable cuando se produce la corrosin en capas o exfoliacin, de nuevo la disolucin
preferencial de un componente en una aleacin, si bien es til para mostrar variaciones
en la composicin de la misma a pequea escala es indeseable en otros casos.-

Otras formas de corrosin desigual resultan de las variaciones en la reactividad

producidas por capas superficiales la mas importante es el ataque por picado, una
picadura es un hoyo que se desarrolla de tal manera que su ancho es comparable o
menor que su profundidad. Por lo general es extremadamente localizado, es decir, las
picaduras se encuentran muy separadas, pero a veces estn tan cercanas que se unen y se
convierten en una superficie spera. Con frecuencia el picado sucede bajo una capa de
producto de corrosin y de hecho, algunas veces iniciado debido a una forma de ataque
por aereacin diferencial debajo de la capa. Cuando se presenta, el picado puede
provocar la falla repentina en un componente que de otra manera sera inmune al
ataque. Por lo tanto, es una de las formas de corrosin ms destructiva.Las tensiones mecnicas acentan el dao. Una superficie que de otra manera sera
protectora puede ser fracturada por tensiones de traccin, por impacto y por friccin. La
primera de estas, el agrietamiento por corrosin bajo tensin puede considerarse como
una forma especial de ataque en hendiduras, puesto que las grietas que se desarrollan
constituyen una regin que perpetua por si mismo el ataque localizado. La segunda
forma de fractura de capas se encuentra ms comnmente en el ataque por colisiones
(corrosin - erosin), que es consecuencia de las colisiones de las partculas inmersas
dentro de un agente corroyente o pasta fluda, un mecanismo alternativo de ruptura de la
capa superficial es la cavitacin causada por la explosin de burbujas de baja presin en
la fase lquida. Los efectos de la tensin mecnica se manifiestan tambin en la
fragilizacin por hidrgeno y el la corrosin - fatiga.La fragilizacin por hidrgeno, se lleva a cabo en una variedad de formas, pero en
todos los casos es debido a la interaccin entre una tensin de traccin aplicada junto al
H2 disuelto en la red metlica. Su manifestacin ms frecuente es el agrietamiento de
juntas soldadas y otros aceros endurecidos cuando quedan expuestos a ambientes que
generan hidrgeno como un producto de corrosin. Esto puede ser especialmente
frustrante cuando el H2 es producido inadvertidamente por los sistemas de proteccin
catdica diseados para prolongar la vida de la estructura.En la corrosin a temperatura elevada, el ataque uniforme es la forma ms comn, esto
es, fundamentalmente debido a que todo sucede tan rpido que los sutiles efectos de la
geometra o de las variaciones en las composiciones son menos obvios.Esta clasificacin es til cuando es necesario un estudio de evaluacin respecto de los
daos producidos por la corrosin.Corrosin Uniforme: es la forma ms benigna de la corrosin. El ataque se extiende en
forma homognea sobre toda la superficie metlica, y su penetracin media es igual en
todos los puntos. Un ataque de este tipo permite calcular fcilmente la vida til de los
materiales expuestos a l.Corrosin en placas: abarca los casos intermedios entre la corrosin uniforme y la
corrosin localizada. En este caso la corrosin se extiende ms en algunas zonas, pero
se presenta mas como un ataque general.Corrosin por picado: este tipo de ataque, as como el intergranular y el fisurante, son
las formas mas peligrosas de la corrosin. En estos casos de ataque localizado la
cantidad de material afectado no guarda relacin con la magnitud de los inconvenientes

que puede causar. Durante el picado, el ataque se localiza en puntos aislados de

superficies metlicas pasivas, y se propaga al interior del metal, en ocasiones formando
tneles microscpicos.En la prctica puede presentarse como perforacin de caeras o tanques. Una variacin
de la corrosin por picado es la denominada corrosin en rendijas ( crevice
corrosion). Se presenta en uniones, intersticios, donde la renovacin del medio
corrosivo solo puede producirse por difusin.Corrosin intergranular: se presenta como una franja estrecha de ataque que se
propaga a lo largo de los lmites de grano. Este ataque se extiende hasta inutilizar el
material afectado.Corrosin fisurante: conocida tambin como corrosin bajo tensin. Puede presentarse
cuando un metal esta sometido simultneamente a la accin de un medio corrosivo y a
tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden ser transgranulares o
intergranulares y que se propagan hacia el interior del metal, hasta que las tensiones se
relajan o el metal se fractura. La velocidad de propagacin puede oscilar entre 1 y 10
mm./h.-

Clasificacin morfolgica de las formas de corrosin.

ESTRUCTURA Y ESTEQUIOMETRA DE OXIDOS

A fin de comprender el mecanismo segn el cual se produce la difusin a travs de los

xidos, es conveniente hacer una breve revisin acerca de la estructura de los mismos:
Se ha observado que, en general, tanto en sulfuros como en xidos, los aniones se
presentan como un apilamiento muy compacto de esferas de igual dimetro. Los
cationes se hallan distribuidos en los intersticios de dicho apilamiento compacto. Se
sabe tambin que estas estructuras no son perfectas, y que la relacin entre cationes y
aniones, en estos slidos, no corresponde exactamente a lo indicado por la ecuacin
qumica comn); en otras palabras, estos compuestos no son estequiomtricos.Cuando un xido metlico est en contacto con alguno de sus componentes (metal u
oxgeno, no se puede llegar al equilibrio termodinmico a menos que el xido deje de
ser estequiomtrico (es decir que tenga alguno de sus componentes en exceso respecto a
lo indicado por la frmula qumica). A pesar de que al introducir un componente en
exceso se consume energa, hay)tambin un aumento rpido de la entropa del sistema.
El resultado de ambos procesos hace que la energa libre presente un mnimo para un
cierto grado de no estequiometra. En dicho punto se alcanza el equilibrio
termodinmico.
El grado de no estequiometra varia al variar la temperatura. As, por ejemplo, el Ni0 a
800'C es verde, aislador, soluble en cidos y casi estequiomtrico. En cambio, a
I2OOC el Ni0 es negro, semiconductor electroqumica insoluble en cidos. Su
composicin presenta sin exceso de O -- (o deficiencia de Ni- ).
Otro ejemplo de no estequiometra lo ofrece el xido de cinc, que puede, obtenerse de
modo que contenga mayor nmero de tomos de cinc que los dados por la frmula ZnO.
Se puede llegar hasta un exceso 0,033% de Zn. En estas condiciones, el ZnO,
normalmente blanco, aparece amarillo o anaranjado brillante.
XIDOS TIPO-p Y TIPO-n. DIFUSIN EN XIDOS
En el caso de ZnO el exceso de Zn puede acomodarse como intersticial en la red de
xido.
Pero en el caso del Ni0 los iones O-- son demasiado grandes para acomodarse en sitios
intersticiales, y la presencia de un exceso de oxgeno conduce a la formacin de
vacancias de N++.
Durante el crecimiento del xido al formarse una nueva capa de xido sobre el NiO, el 0
adsorbido toma electrones electroqumica iones de Ni del interior del cristal de NiO. De
esta manera, el oxgeno que. se incorpora a la red de xido crea huecos en la red
cristalina, o sea, produce vacancias de cationes en la red, y vacancias o huecos de
electrones en el cristal.xidos de este tipo conducen la electricidad por movimiento de huecos de electrones
(portadores o huecos positivos) y se los denomina xidos tipo-p. En todos los xidos del
tipo-p la concentracin de defectos, y por ende la conductividad, aumenta al aumentar la
presin de oxgeno. Pertenecen a este tipo los siguientes xidos: FeO, CoO, Ag2O,
MnO, Bi2O3, Cr2O3 ,TI2 O, etc.

En cambio el xido de cinc contiene un exceso de iones metlicos, los que se

encuentran distribuidos en intersticios de la red cristalina. El ZnO no estequiomtrico
conduce la electricidad por movimiento de electrones libres (portadores negativos) y la
conductividad es del tipo-n. Los xidos del tipo-n presentan una disminucin en la
conductividad elctrica al aumentar la presin de oxgeno. Pertenecen a este tipo
tambin los siguientes xidos: TiO2 CdO, Al2O3 , V2O5 , ThO2, SnO2, MoO3, BeO,
Fe2 O3, etc.
A alta temperatura los defectos cristalinos no permanecen estticos en sus posiciones en
la red. Una vacancia catinica se mueve siempre que un catin vecino salta a dicha
vacancia. Del mismo modo se tienen movimientos de huecos de electrones y de
electrones libres.
Movimiento de un hueco positivo
El movimiento de una vacancia catinica como el movimiento de huecos positivos y de
electrones libres es mucho ms fcil que el movimiento de iones, la oxidacin estar
controlada principalmente por la difusin inica.
De lo visto hasta ahora resulta que sin xido protector ser tanto ms eficaz cuanto
menor sea el nmero de defectos inicos que contenga y cuanto ms difcil sea el
movimiento de los mismos. As, por ejemplo, el Fe0 presenta una concentracin de
defectos muy grande, y su capacidad protectora a alta temperatura es pobre. En cambio,
el Ni0 tiene una escasa concentracin de defectos, y el Cr2O3 y Al2O3 son muy buenos
protectores debido a su nfimo contenido en defectos.
EFECTO DE LOS ALEANTES
Aparte de la temperatura y la presin de oxidante, hay otros medios de variar la
concentracin de defectos en un xido. El Ni0 puede disolver cantidades apreciables de
xido de litio (Li2O). Por tener un radio parecido al del ion Ni+', el ion Li puede entrar
en la estructura sin causar mucha distorsin. Por cada ion Li que entra se debe formar
un ion Ni a fin de mantener la neutralidad elctrica. Se obtiene as un xido negro, buen
conductor de la electricidad. Como el equilibrio de la concentracin de defectos debe
mantenerse, Ia entrada de Li + produce un aumento de la conductividad electrnica,
pero disminuye Ia concentracin de defectos inicos, vacancias catinicas. El resultado
es que la velocidad de oxidacin del nquel ligeramente aleado con Li, o con Ag, u otro
metal monovalente, es mucho menor que la del nquel puro. En cambio, si se agregan
iones de mayor valencia que el nquel (Cr3 Mn3, Mn4) el nmero de vacancias
catinicas aumenta, lo que acelera la velocidad.
En xidos tipo-n, como el ZnO, el efecto de los iones heterovalentes es, por las mismas
razones, el opuesto. El agregado de iones de menor valencia, Li+, aumenta el nmero de
defectos inicos y da xidos menos protectores; en tanto que iones de mayor valencia,
Al3, disminuyen el nmero de defectos inicos y producen un material
microorganismos ms resistente.Se tiene as un mtodo de acrecentar la resistencia a la oxidacin de un metal.
Conociendo el tipo de xido que se forma, es posible aumentar la resistencia a la

oxidacin aleando el metal con aleantes adecuados: aleantes de menor valencia para
xidos tipo~p y de mayor valencia para xidos tipo-n.MAYOR TENOR DE ALEANTES. CASO DEL Ni-Cr
Por las razones que se acaban de mencionar, la adicin de cromo acelera la oxidacin
del nquel. Sin embargo con elevados contenidos de cromo el comportamiento vara. La
velocidad de oxidacin del nquel en aire a 1000C aumenta constantemente al
aumentar el contenido de cromo hasta contenidos del orden de 6% Cr. Hasta este punto
la accin del cromo est concentrada en el aumento del nmero de vacancias catinicas
en el NiO. A mayor contenido de cromo la velocidad de oxidacin comienza a disminuir
y alcanza el valor del nquel puro para Ni-10%Cr, hacindose despreciable para
Ni~20%Cr. La observacin metalogrfica explica el comportamiento de la aleacin. A
bajo contenido de cromo, el xido formado es prcticamente todo NiO, con algunas
inclusiones de NiCr2O4. En cambio, en las aleaciones de alta resistencia a la oxidacin
se observa capas continuas del NiCr2O4 y Cr2O3 que son las que determinan la elevada
resistencia de la oxidacin de estas aleaciones.
Tenernos as otro medio de controlar la oxidacin de aleaciones.
Se produce como resultado de la oxidacin selectiva de uno de los aleantes. La
formacin de una capa continua de xido de alta resistencia define el comportamiento
del material. Un fenmeno similar se observa en el cobre con ms d el 2% (de berilio), y
en el hierro con ms de
8% de aluminio, o de 12% de cromo.En todos estos casos, adiciones muy pequeas de
aleantes no ejercer efecto benfico alguno y es necesario superar un cierto valor mnimo
de concentracin de aleante para obtener un material resistente en grado aceptable.
PROTECCIN POR METALIZADO
En ciertos casos la proteccin por oxidacin selectiva no es aplicable, sea por razones
econmicas (caso del Fe~Cr donde se requiere un elevado contenido en cromo o por
razones prcticas (por ejemplo las aleaciones de Fe-Al son resistentes a la oxidacin,
pero son muy difciles de trabajar mecnicamente). En dichos casos es posible lograr
una proteccin similar aplicando un recubrimiento superficial del metal protector. El
recubrimiento puede obtenerse por inmersin de un metal fundido, por depsito
electroltico, o por alguno de los mtodos de difusin superficial a partir de fases slidas
o gaseosas.De este modo se obtiene una capa superficial rica en el segundo metal, y la resistencia a
la oxidacin estar dada por la composicin de dicha aleacin superficial.A alta temperatura, los materiales metalizados tienen una vida til menor que las
aleaciones que se pretende reemplazar. Esto se debe a que a alta temperatura el aleante
de la superficie se ir difundiendo hacia el interior del metal base, empobreciendo as la
superficie y reduciendo su resistencia a la oxidacin.Los mtodos de proteccin por recubrimiento se vienen aplicando tambin a metales
refractarios tales como, Mb, W, tantalio y niobio, cuando se requiere trabajar a altas

temperaturas. En tales casos los materiales de recubrimiento a utilizar pueden ser

xidos, nitruros, siliciuros o combinaciones con material refractario.DIAGRAMAS DE EVANS
El diagrama de Evans es una grfica lineal del potencial contra la corriente o densidad
de corriente. En el diagrama se grafican tanto la curva de polarizacin para el proceso
de reduccin, esto es, el agente oxidante responsable de la corrosin, como la curva de
polarizacin andica para el proceso de disolucin del metal.El punto de interseccin de estas dos curvas, proporciona la rapidez de ataque, medida
en amperes o en A/mts2 dependiendo de la abcisa.Esto es, independiente de las formas de las dos curvas de polarizacin y por lo general,
es vlido an cuando la transferencia de carga no es la que controla la rapidez. El
diagrama de Evans ofrece una til demostracin de la manera en que la rapidez de
corrosin depende de la separacin existente entre los potenciales individuales de
equilibrio, y de las pendientes promedio de las dos curvas. Mientras mas inclinadas sean
estas, menor ser la cantidad de corrosin, medida en funcin de corriente o densidad de
corriente.En el punto de interseccin del diagrama de Evans, es obvio que el nmero total
generado de electrones generado por la disolucin del metal debe balancear
exactamente el nmero de electrones que son consumidos por el proceso de reduccin
catdica. Esto es, las corrientes catdica y andica deben de ser iguales al potencial de
corrosin (E corrosin ).Es por esta razn que el diagrama de Evans se dibuja casi universalmente teniendo a la
corriente como abcisa, lo que permite tener en cuenta situaciones en las que las reas
andica y catdica son iguales o en las que tienen una multiplicidad los procesos
andicos y catdicos. Sin embargo, en las situaciones en las situaciones simples en las
que las reas andicas y catdicas son iguales entre s electroqumica iguales al rea
nominal que presenta el componente hacia el ambiente, esto es , en los casos de
corrosin uniforme, las densidades de corriente son iguales al potencial de corrosin.
( i= I/ rea).Los diagramas E contra i son un caso especial de los diagramas E contra I. Los primeros
poseen la ventaja de proporcionar una densidad de corriente en el punto de interseccin,
cuyo conocimiento es necesario porque es directamente proporcional a la intensidad del
ataque corrosivo, expresado como la velocidad de adelgazamiento del componente.Figura 1: Diagrama de Evans para una celda de corrosin en la cual las reas catdica y
andica son iguales y se desprecia la resistencia del electrolito.Una segunda ilustracin de los diagramas de Evans es mediante la disolucin de metales
en cidoos. En este caso, el reactivo catdico lo constituyen los iones hidrgeno, cuya
reduccin se caracteriza por una densidad de corriente de intercambio que depende
considerablemente de la naturaleza del sustrato metlico. As, una grfica lineal de la
curva de polarizacin catdica para el hidrgeno mostrar pendientes medias
progresivamente mayores a medida que io disminuya.-

Figura 2: Corrosin cida de los metales.

En esta figura, la curva de disolucin M, representa la polarizacin andica de, por
ejemplo, Fe, Cd, Pb, etc cuyas concentraciones inicas se han ajustado para mayor
simplificacin se ignoran las diferencias en las pendientes de las curvas de polarizacin
andica que pudieran surgir debido a las diferencias en io para el equilibrio M+2 /M.
Aceptando esta suposicin, de una curva andica comn, de modo que sea posible
concentrarse en el efecto de polarizacin catdica, puede verse que el Fe se disuelve
mas rpido en los cidos y que el Pb lo hace mas lentamente. La menor rapidez para el
Cd se aprovecha en los recubrimientos de proteccin utilizados en los aceros de alta
resistencia que se exponen al aire hmedo. El Cd no solo proporciona un poco de
proteccin catdica, sino que al dificultar la reduccin del in hidrgeno, reduce la
cantidad de hidrgeno gaseoso producido y disminuye as la posibilidad de que el acero
se fragilice.DIAGRAMAS DE POURBAIX
Dentro de las posibles reacciones que pueden ocurrir durante la corrosin de un metal,
se sabe por ejemplo que un metal se disuelve con formacin de iones metlicos a un
dado potencial. A un potencial no hay disolucin, y adems dicho potencial no es
afectado por el pH del medio. Se sabe tambin que si el metal se disuelve y da un xido
o un hidrxido, la reaccin ocurre a un potencial que depende del pH.Del mismo modo si se neutraliza una solucin cida que contenga iones metlicos, al
llegar a un cierto pH forma precipitados de hidrxido. El pH al cual comienza esta
precipitacin se puede calcular en funcin de la concentracin de los iones metlicos.Tambin se debe tener en cuenta que, en numerosos casos, al aumentar el pH se llega a
un cierto umbral por encima del cual los hidrxidos precipitan se redisuelven y dan
aniones o iones complejos.Todo esto es importante en el estudio de la corrosin, pues en las condiciones en que se
forman productos solubles es de esperar que haya ataque corrosivo. En las condiciones
en que si forma, productos insolubles, estos pueden entorpecer la corrosin y aun
proteger el metal pasivndolo.Por desgracia todos estos datos se hallan muy dispersos en la literatura y resulta muy
engorroso tener que revisar las tablas y hacer clculos cada vez que se quiere saber qu
ocurre con un cierto metal a un potencial y pH dados. Pourbaix hall una forma
ingeniosa de reunir estos datos en un solo diagrama. Para ello recurrir, a una
representacin del potencial en funcin del pH.
Figura 3: Construccin de un diagrama de Pourbaix.
Me ! Me++ + 2e- (I)
Las lneas verticales corresponden a las reacciones dependientes del pH pero
independientes del potencial:

Me++ + 2 H2O ! Me (OH)2 + 2H- (2)

Me (OH)2 ! MeO2 + 2H+ (3)
Aquellas reacciones que dependen a la vez del potencial y del pH pueden tener diversas
pendientes.
Me + 2 H2O ! Me (OH)2 + 2H+ + 2e- (4)
Me + 2 H2O ! MeO2 + 4H+ + 2e- (5)
Representadas estas reacciones en el diagrama Potencial - pH, quedan delimitadas las
zonas de estabilidad termodinmicas de las diferentes especies qumicas.En las zonas donde la especie qumica termodinamicamente estable es el metal (Me),
ste no solo ser atacado, sino que si en el medio corrosivo hay iones del mismo metal
(Me++) estos tendern a depositarse. Esta zona del diagrama de Pourbaix se clasifica
como zona de inmunidad a la corrosin. En las zonas del diagrama donde las fases
estables son especies disueltas, la termodinmica predice que el metal tender a
transformarse totalmente en tales especies (Me++ , Me02).
stas son las zonas de corrosin. Finalmente, las condiciones que llevan a la formacin
de productos slidos (Me(OH)2) deben producir un entorpecimiento del proceso de
corrosin. stas suelen llamarse zonas de pasividad., De este modo el diagrama de
Pourbaix permite determinar el comportamiento que se espera de un metal en diferentes
condiciones de potencial y pH.
Debe tenerse presente que los diagramas de Pourbaix slo ofrecen una descripcin
termodinmica del sistema metal-solucin. Indican el estado final al que tiende el
sistema, pero no mencionan la velocidad con que se llega a tal estado.
Por ejemplo, los diagramas de Pourbaix muestran que, a pH = 0 el hierro se corroe
cuando se encuentra a potenciales superiores a -0, 4 V, y el cromo tambin se corroe a
ese pH cuando se encuentra a un potencial superior a -0, 9 V. Sin embargo, un estudio
cintico del sistema puede dar resultados sorprendentes. En H2SO4, a un potencial de
+0, 2 V, tal como lo predice el diagrama, el hierro se corroer. Una chapa de hierro de
1mm. de espesor tardar menos de 2 horas en disolverse. Pero aumentando el potencial
del hierro hasta +1,0 V la misma chapa de hierro durar ms de 100 aos. Si en vez del
hierro se usase una chapa de acero inoxidable, a ese mismo potencial, la duracin
prevista sera superior a 6. 000 aos. Pasado este tiempo se habr cumplido lo predicho
por la termodinmica, pero desde un punto de vista prctico basta saber que se est
frente a un material muy resistente a la corrosin.
Densidad de Corriente y Velocidad de Corrosin
Conocida la densidad de corriente a que se disuelve un metal o aleacin, es posible
calcular la velocidad de corrosin del mismo expresada en kg/dm2- da, en mm/da; o
en alguna otra forma conveniente.

Las leyes de Faraday establecen que se necesitan 96, 493 culombios; 1 faradio) para
disolver (o liberar) un equivalente gramo de cualquier elemento. Recordando que 1
amperio corresponde al paso de 1 culombio por segundo, es fcil hacer la conversin de
densidad de corriente a velocidad de corrosin.
Por ejemplo, si una chapa de hierro se disuelve segn la siguiente reaccin:
Fe ! Fe+2 + 2ea una densidad de corriente de 1 A/cm2, se tiene (peso equivalente del Fe= 27, 8 g),
1 A / cm2 = 1 Cb / cm2 s = 1 eq gr de Fe /cm2 s = 27, 8 gramos de Fe / cm2 s
96493 96493
= 2,88 x 18-4 g/ cm2 s = 2,49 Kg / dm2 da
De la misma manera, considerando que la densidad del hierro es 7,86 g/cm3, es posible
calcular la velocidad de penetracin del proceso de corrosin:
1 A / cm2 = 27,8 = 3,67 x 10-5 cm de Fe / s = 31,7 mm / da.96493 x 7,86
Estudio de Mecanismos de corrosin
Si se conoce la curva de polarizacin andica de un metal en un determinado medio,
aplicando los diagramas de Evans es posible predecir el comportamiento de dicho metal
en presencia de distintos oxidantes.Por otra parte, si se sabe que una aleacin esta formada por diversos compuestos, una
vez conocidas las curvas de polarizacin de cada uno de ellos, es posible predecir el
comportamiento de la aleacin en conjunto.Seleccin de materiales:
Dado un medio corrosivo cualquiera, es posible, mediante comparacin de curvas de
polarizacin andica, determinar que material presentar mayor resistencia a la
corrosin.(Figura 10)
Figura 4 : Curvas de polarizacin andica de aleaciones de N en Hcl 1N.
Por ejemplo, la figura muestra en forma esquemtica las curvas de polarizacin andica
de aleaciones de nquel en HCl 1N. Se observa que la aleacin A es poco adecuada en
este medio. La mas resistente en ausencia de oxidante, es la aleacin B, en tanto que la
aleacin C es la que se corroe ms lentamente en presencia de oxidantes. Esto es,
cuando el potencial es elevado.

Comparando curvas de polarizacin andica de un mismo metal en distintos metal en -d

medios es posible comparar tambin la agresividad relativa da los mismos. Para los
aceros inoxidables, la agresividad de los cidos orgnicos, de mayor a menor, es la
siguiente:
cido frmico > cido actico > cido lctico > cido ntrico
PASIVIDAD DE METALES
La pasividad de los metales es un fenmeno conocido desde hace ms de siglo y medio.
Se estudi principalmente en hierro, tenindoselo por un fenmeno curioso, porque el
metal se comporta como si fuera noble en condiciones en que cabra esperar fuera
atacado muy severamente. En 1836 Faraday atribuye el fenmeno a la formacin de una
fina pelcula de xido sobre la superficie metlica, y tal explicacin sigue an vigente.Adems del hierro, muchos otros metales presentar este fenmeno de la pasividad. En
todos los casos se observa una caracterstica comn: la pasividad aparece por encima de
un cierto potencial, llamado potencial de Flade. La pasivacin puede lograrse aplicando
una corriente exterior o usando un oxidante lo bastante enrgico para hacer que el metal
adquiera un potencial superior al de Flade.MECANISMOS DE PASIVACIN
En la mayora de los casos prcticos parece bien establecido que la pasividad se
mantiene por una pelcula superficial, probablemente de xido, o tal vez de algn otro
compuesto. En todos estos casos parece tratarse de una pelcula tridimensional de
espesor definido.Lo que no parece totalmente aclarado es el mecanismo de transicin del estado activo al
estado pasivo. En ciertos casos (Ag en Cl, Pb en SO4 ), se sabe que se forman
ncleos del producto pasivante que se extienden y llegan a recubrir por completo la
superficie metlica. Sin embargo, en un gran nmero de casos, en particular los del
hierro y el acero inoxidable, la explicacin de la pasivacin como proceso de nucleacin
y crecimiento de xido no parece suficiente por la rapidez del proceso; se cree que en
tales casos la pasivacin aparece por formacin de una monocapa de xido o hidrxido
del metal en disolucin.POTENCIAL DE PASIVACIN:
La pasivacin aparece a un potencial determinado, el potencial de Flade, que vara
segn el metal y el medio corrosivo considerado. Se han hecho muchos estudios para
relacionar
el valor de este potencial con el mecanismo de pasivacin. Se cree que el potencial de
Flade vara con el pH de las soluciones. El hecho de obtener la misma dependencia del
potencial de Flade con un pH en diferentes metales sugiere estar en presencia de un
electrodo del tipo metal / xido. La reaccin qu se supone ocurre en dicho electrodo
puede ser:
Me + H2O ! MeO + 2 H ++2e-

ENGROSAMIENTO DE LA PELCULA ANDICA:

Una vez formada una pelcula continua de xido, su engrosamiento slo puede ocurrir
por transporte de iones a travs de la misma. Si se trata de pelculas delgadas en
extremo se obtienen intensidades de campo de 10 7V / cm. A campos tan altos no se
aplica la Ley de Ohm y la corriente que circula por la pelcula es una funcin
exponencial del campo. A medida que aumenta el potencial, el campo elctrico a travs
de la pelcula disminuye. De esto se desprende que la velocidad de engrosamiento de la
pelcula decrece con el tiempo y llega finalmente a un estado estacionario. En este
estado estacionario la velocidad de engrosamiento de la pelcula catdica es igual a la
velocidad de disolucin de la misma en el medio.El espesor de un xido pasivante se puede medir por mtodos pticos o elctricos
(culombimetra). Por el primero se relaciona el espesor de la pelcula con el grado de
alteracin de la luz polarizada al reflejarse sobre el metal, en tanto que en el segundo se
mide el nmero de culombios necesarios para producir o reducir electrotilicamente una
pelcula pasivante. La cantidad de culombios permite calcular la cantidad de xido
producido o descompuesto.
Al aumentar el potencial, la condicin lmite del engrosamiento de una pelcula andica
esta dada por el potencial al cual comienza a desprenderse oxgeno. Para xidos
semiconductores el potencial mximo alcanzable en soluciones acuosas es de
aproximadamente 2V, en tanto que para xidos aislantes (Al, Ta) al no circular los
electrones necesarios para la reaccin de desprendimiento de oxgeno, se puede llegar a
valores de hasta 1000V.ESTRUCTURA DE LA PELCULA PASIVANTE
La estructura de la pelcula pasivante es en general la ms estable desde el punto de
vista termodinmico del sistema. Pero suele ocurrir tambin que de las formas posibles
de material andico, la que compone la pelcula no sea precisamente estable. Tal es el
caso cuando se forman xidos amorfos o cuando se forma el xido en condiciones en
las que el hidrxido es termodinamicamente ms estable. El hecho de que el producto
andico sea el xido y no el hidrxido se puede explicar mediante una reaccin del tipo:
Me + MeOH ! Me2O + H++ 1eQue podra llevar a la deshidratacin del hidrxido.La pelcula pasivante puede ser complejo y tener varios compuestos de distinta
distribucin.
PROTECCIN CATDICA
Si tuviramos el caso de un par galvnico donde ambos metales se corroen. Por
ejemplo, el par hierro-cinc en agua de mar. Se tendrn las reacciones andicas de
disolucin del hierro y de la disolucin del cinc. En primera aproximacin se supondra
que la nica reaccin andica es la de reduccin del oxgeno, y que las curvas de
polarizacin andica y catdica sobre ambos metales son las indicadas en la figura
siguiente (a y b). Si se forma un par con ambos metales, de modo que tengan igual rea

expuesta (relacin de reas Fe: Zn = 1:1) resultar el diagrama c. Los dos metales
sufrirn corrosin, pero la velocidad de corrosin del hierro se habr reducido, a
expensas de un aumento en la corrosin del cinc. En cambio, si la relacin Fe:Zn fuese
de 1: 5 se tendra el diagrama de la figura d. En estas condiciones la corrosin del hierro
ser nula, y se habra logrado la proteccin catdica del hierro por el cinc. Los valores
utilizados en estos grficos son arbitrarios. Slo sirven para mostrar que si se conocen
las curvas de polarizacin del hierro, el cinc y el rea del hierro que se pretende
proteger, se puede calcular el rea de cinc necesaria para lograr la proteccin total del
hierro.
(Figura 11)
Figura 5 : Curvas parciales de polarizacin correspondiente al sistema formado por
hierro sumergido en una solucin aireada, de cloruro cprico. (a) curva de polarizacin
andica del Fe. (b) curva de polarizacin catdica del H2. (c) curva de polarizacin de
depsito de Cu. (d) curva de polarizacin catdica de reduccin del oxgeno.
En el presente caso hay una nica reaccin andica en presencia de las tres reacciones
catdicas. Si embargo, si el hierro est aislado elctricamente del exterior, no habr
circulacin de corriente entre el hierro y el exterior. De modo que las reacciones
andicas y catdicas deben anularse entre s. El sistema alcanzar el potencial de
electrodo al que dicha anulacin ocurre y que en nuestro grfico est dado por el punto
de interseccin de la curva catdica y la andica, S.Quedan as definidos los potenciales de corrosin del hierro y su corriente de corrosin,
(icorr.), tal como la muestra la figura.(Figura 12)
Figura 6: Construccin del diagrama de Evans para el polielectrodo anterior.
ATAQUE LOCALIZADO DE METALES:
Hasta aqu hemos visto procesos de corrosin homognea. En todos los casos el metal
era atacado con igual velocidad en toda su superficie. Pero tambin se dijo
anteriormente que la forma ms grave de corrosin es el ataque localizado.El ataque localizado aparece siempre como resultado de una heterogeneidad del sistema.
Debido a ella, una zona del metal es atacada ms rpidamente que las otras. La
heterogeneidad puede existir en el metal o puede producirse en el medio corrosivo, por
lo que se puede intentar una clasificacin.-

Localizacin de la
heterogeneidad

Tipo de heterogeneidad

Tipo de ataque

Heterogeneidad qumica

Picado

Heterogeneidad
hidrodinmica

Corrosin en rendijas

En el medio

Cavitacin
Ataque intergranular

En el metal

Heterogeneidad esttica

Disolucin selectiva

Heterogeneidad dinmica

Corrosin bajo tensin

Corrosin bajo fatiga

PICADO
El ataque por picado es una forma de corrosin muy localizada. Se presenta como un
ataque muy intenso en reas del orden del milmetro cuadrado, en tanto que en el resto
del metal permanece pasivo. La velocidad de ataque en la picadura puede ser de 30000 a
un milln de veces mayor que el resto de la superficie.
Se ha observado dentro de las picaduras, densidades de corriente de 0,1 a 10 A/cm2, en
tanto, que en la superficie pasiva, en el exterior de la picadura, la densidad de corriente
es del orden de 10-6 A/cm2.Para que ocurra el picado se necesita que el medio corrosivo contenga ciertos aniones
que suelen calificarse agresivos. El anin que aparece con ms frecuencia como
causante del picado es el cloruro. Esto se debe a su amplia distribucin en la naturaleza.
Sin embargo, tambin causan picado otros aniones tales como bromuros, ioduros,
percloratos, etc.
En general se observa que los iones agresivos son aniones de cidos fuertes.POTENCIALES DE PICADO:
El trazado de curvas de polarizacin en sistemas que sufren picado mostr una
caracterstica muy importante de este proceso. Se encontr que el picado slo aparece
por encima de un cierto potencial
Se ha observado que el potencial de picado de un metal es afectado en medida
apreciable por la composicin de la solucin. En general los potenciales de picado ms
bajos se presentan en soluciones de cloruros y son algo ms altos en soluciones de
bromuros y yoduros. Por otra parte, el aluminio sufre picado en soluciones de
halogenuros, en un intervalo de potenciales entre -0, 3 y -0, 6 V, en cambio, en nitratos,
el picado slo aparece por encima de + 1, 7 V.
Se ha observado adems, que el potencial de picado est relacionado con la
concentracin del anin agresivo por una ecuacin del tipo:
Ep = A - B . log Cx
Donde:

A y B: son constantes
log C: logaritmo de la concentracin del anin agresivo.
Otro factor importante es el tipo y concentracin de los otros aniones presentes en la
solucin.Se ha observado que el agregado de ciertos aniones produce grandes
desplazamientos en el potencial de picado y hasta llega a evitar por completo el picado.
En acero inoxidable se observa que la propensin al picado por cloruros desaparece si se
agrega a la solucin una concentracin determinada de ciertos aniones, como nitrato,
perclorato, cromato o sulfato.
Un ejemplo a citar es el acero inoxidable austentico expuesto durante 25 aos a una
solucin de FeCl3 10% + NO3Na 3%, no mostraron picado, en tanto que, sin el nitrato
el metal se picaba en pocos minutos.La eficiencia inhibitoria de distintos aniones en el picado del acero inoxidable en
cloruros vara en orden decreciente del siguiente modo:
Oxhidrilo > Nitrato > Sulfato > Perclorato
Por otra parte, en el caso del picado del aluminio en cloruros mencionan la siguiente
eficiencia de aniones inhibidores en orden decreciente:
EFECTO DE LA COMPOSICION DE LA ALEACION SOBRE EL POTENCIAL
DE PICADO:
La composicin del metal o aleacin afecta sensiblemente el potencial de picado. Por
ejemplo, el potencial de picado del aluminio en cloruros aumenta si dicho metal se alea
con Cu, no es afectado por Mg, pero disminuye sensiblemente si se alea con Zn.En aleaciones de Fe-Cr, al variar el contenido de cromo de 25 a 40%, el potencial de
picado en cloruros sube de +0,2 a +0, 9 V. Teniendo en cuenta que el potencial a que se
inicia la reaccin catdica de reduccin del oxgeno en soluciones neutras es de +0, 11
V, resulta que las aleaciones de Fe-35%Cr no mostrar picado en soluciones neutras de
cloruros (por ejemplo, agua de mar).
La adicin de 2, 4% de molibdeno a un acero inoxidable austentico aumenta el
potencial de picado de +0,28 a +0, 73 V, esto explica la buena resistencia a la corrosin
en cloruros de los aceros inoxidables del tipo AlSI 316, cuya composicin aproximada
es: Fe-18%Cr-8%N - 2,4%Mo.PROPAGACIN DEL PICADO
En numerosos casos la picadura se propaga en forma de huecos semiesfricos de fondo
liso y aspecto brillante. Tal es lo que se observa en hierro en contacto con cloruros y
sulfatos, en acero inoxidable en contacto con cloruros, en aluminio expuesto a nitratos,
etc.
Se sabe tambin que el picado puede tornar otras formas geomtricas siguiendo planos
cristalinos. Tal es el caso del aluminio en contacto con cloruros, con bromuros, yoduros

y percloratos. Tambin pueden tornar formas hexagonales con fondo brillante. A esto
debe agregarse la aparicin de ataque en forma de tneles, que se observa en aluminios
expuestos a cloruros, as como tambin en una gran cantidad de otros metales y
aleaciones.
Se ha observado que, en general, la solucin dentro de la picadura presenta una
concentracin salina mayor que fuera de ella. Adems, el pH dentro de la picadura suele
ser muy inferior al exterior.MECANISMO DE PICADO:
Al corroerse, el metal pasa a la solucin en forma de iones:
Me ! Me+2 + 2e- (1)
En general, se estudian metales cuyos iones no son estables en contacto con el agua.
Como resultado de ello estos iones reaccionan con las molculas de agua del medio
corrosivo y alcanzan un equilibrio termodinmico segn la siguiente reaccin:
Me+2 + H2O ! Me(OH) + H+ (2)
Esta reaccin muestra la etapa simple de la hidrlisis de los iones metlicos. La misma
puede continuar de modo que el in Me(OH) reacciona con otra molcula de agua y
forma Me(OH)2 o con otros iones para formar polmeros.Si el medio corrosivo contiene sales de cidos dbiles, o sea, poco disociadas los
protones producidos en la reaccin anterior reaccionaran con la sal del cido dbil
dando :
H+ + NaL ! HL + Na+ (3)
Donde L, es el anin de un cido dbil, por ejemplo acetato, borato, silicato, etc. La
reaccin consumir los protones producidos por la reaccin (2), y no habr
modificaciones importantes del pH como resultado de la reaccin (1).En cambio, si el medio contiene slo aniones de cidos fuertes, tales como sulfatos,
cloruros, bromuros, etc, los aniones no captan protones segn la reaccin (3). De este
modo al sumarse las reacciones (2) y (1) se ve que el proceso de corrosin lleva una
acumulacin de protones, o sea, a la formacin de una zona de acidificacin localizada.Tal como vimos en los diagramas de Pourbaix, una disminucin del pH hace que los
xidos que pasivan el metal dejen de ser estables y el metal se desapasive. De esta
forma, si la disolucin del metal ocurre en presencia de sales fuertes, se producen
acidificaciones localizadas conducentes a la desapasivacin del metal y al picado.Se vio tambin que los iones de los cidos dbiles se oponen a la acidificacin
localizada mediante la reaccin (3), y actan como inhibidores del picado. Tal es el caso
de los cromatos, boratos, carbonatos, etc que inhiben el picado en presencia de
cloruros.-

Todo anin que impida la acidificacin localizada actuar como inhibidor de picado.
Esta inhibicin puede producirse tambin con aniones de cidos fuertes que pueden
descomponerse, tales como los nitratos. El in nitrato, en medio cido, como el que se
encuentra dentro de la picadura, reacciona del siguiente modo:
NO3- + 10 OH- + 8e- ! 3 H2O + NH4+ (4)
Esta reaccin consume muchos protones e impide la acidificacin localizada. Por esta
razn los nitratos inhiben el picado del aluminio inmerso en una solucin de cloruros.El nitrato adems es un anin de cido fuerte, por lo que tambin puede producir
picado.
En una solucin cida hay otra reaccin, que tambin es funcin del potencial y que
acta captando protones ; es la reaccin de reduccin del hidrgeno:
2H+ + 2e- ! H2 (5)
Dicha reaccin es tanto ms rpida cuanto menor sea el potencial del electrodo. Si
operramos a un cierto potencial al cual las dos primeras reacciones aseguran una
acidificacin localizada y dan lugar al picado. Si se comienza a bajar el potencial del
electrodo la reaccin (1) se har cada vez ms lenta y por consiguiente la produccin de
protones segn la reaccin (2) se har tambin ms lenta.
Al bajar el potencial la velocidad de reaccin (5) ir en aumento. Finalmente habr un
potencial al cual la cantidad de protones producidos por la suma de las dos primeras
reacciones es igual a la cantidad de protones consumidos por (5). Por debajo de este
potencial la reaccin (5) consume ms protones que los producidos por (1 y 2). De este
modo si hubiera alguna acidificacin desaparecera por debajo de este potencial. O sea,
que si existieran picaduras activas, estas se desactivaran. Se ve as que hay un potencial
por encima del cual se puede presentar el picado. Por debajo de dicho potencial, la
acidificacin localizada no puede producirse y no hay peligro del picado del metal.
Este potencial se determinar como potencial de corrosin del metal en la solucin
cida en el interior de la picadura. De este modo, el potencial de picado debe ser mayor
o igual que dicho potencial de corrosin.La diferencia entre ambos potenciales est dada por la polarizacin del electrodo dentro
de la picadura y por la cada hmica en la solucin dentro de la picadura.PROTECCIN CONTRA EL PICADO
De lo visto hasta aqu, se deduce que el picado puede ser controlado de dos maneras:
controlando el potencial o mediante inhibidores.El control del potencial debe hacerse manteniendo el metal a un potencial inferior al
potencial de picado. Esta es una especie de proteccin catdica que evita el picado del
material. Por ejemplo, en el caso del aluminio en agua de mar, es posible detener el
picado poniendo en contacto el aluminio con cinc. No se trata de proteccin catdica

propiamente dicha, ya que el aluminio no se pone a un potencial inferior al de

disolucin,
-1, 7 V, sino que basta que sea inferior al potencial de picado, o sea menor que -0, 5 V.
El cinc cumple esta condicin por tener un potencial de corrosin en agua de mar del
orden de -0, 8 V.
En cuanto a la proteccin por inhibidores, se ha visto ms arriba que el potencial de
picado puede ser desplazado mediante la adicin de ciertos iones a la solucin. De este
modo, manteniendo una relacin de concentraciones adecuada entre el inhibidor y el ion
agresivo es posible evitar el picado.
Finalmente, otra forma de evitarlo consiste en una adecuada seleccin de aleaciones,
recurriendo a aquellas que presentan gran resistencia al picado. Por ejemplo, los aceros
inoxidables con alta contenido de cromo, molibdeno, etc. , son muy resistentes al
picado.
ATAQUE INTERGRANULAR DE METALES Y ALEACIONES:
ESTRUCTURA CRISTALINA DE METALES Y ALEACIONES
La distribucin de los tomos en un metal, en estado slido, no ocurre al azar, sino que
presenta estructuras cristalinas bien definidas. A diferencia de otros compuestos
cristalinos, los metales muestran en general estructuras cristalinas simples, que pueden
describirse como apilamientos compactos de esferas de igual dimetro. La figura
muestra un plano cristalino formado por agrupamiento compacto de esferas. Apilando
planos como ste se pueden formar estructuras del tipo de las que se encuentran en los
metales. Para que el apilamiento sea compacto, las nuevas capas de tomos no pueden
colocarse de cualquier manera. La primera capa de tomos se denominar capa A, (a) en
la figura. La capa siguiente, para que la estructura sea compacta, debe situarse, bien en
los sitios marcados B, o en los marcados C. Supngase que la segunda capa se coloca
sobre los sitios C. La tercer capa puede ocupar los sitios C, o repetir la posicin A. Si se
construye una secuencia de tomos que contenga, en forma alternativa, las capas A y B,
se tendr una estructura en el espacio del tipo ABABABAB... sta es una estructura
cristalina hexagonal compacta, tal como se ve en la figura (b). Presentan este tipo de
estructura los siguientes metales: berilio, cerio, cinc, circonio, cobalto, osmio, rodio,
rutenio, talio y titanio.
Luego de apilar las dos primeras capas, A y B, la tercera capa puede volver a ser A,
como en el caso anterior, o puede ocupar la posicin C. Tendremos en este caso una
distribucin ABC. si se repiten estas tres capas: ABCABCABCABC...se tendr otra
estructura cristalina muy comn en los metales, que es la estructura cbica centrada en
las caras, figura (c). Presentan una estructura cbica centrada en las caras los siguientes
metales calcio, aluminio, cerio, cobre, estroncio, iridio, nquel, oro, paladio, plomo,
rodio y torio.Hay una tercer estructura cristalina, algo menos compacta que las dos anteriores, y que
tambin se presenta con frecuencia en los metales. Es la cbica centrada en el cuerpo,
figura (d), y puede describirse corno resultado de una distorsin de la estructura cbica
centrada en las caras. Presentan la estructura cbica centrada en el cuerpo los siguientes

metales: bario, cesio, cromo, hierro, litio, molibdeno, niobio, potasio, rubidio, sodio,
tantalio, volframio, y vanadio. Unos pocos metales como, bismuto, estao, manganeso y
uranio presentan estructuras ms complejas.(FIGURA 15)
Figura 7: Estructuras cristalinas de metales. (a) Plano compacto de esferas. (b)
Estructura hexagonal compacta. (c) Estructura cbica de caras centradas. (d)) Estructura
cbica con cuerpo centrado.
Algunos metales pueden presentar varias estructuras a diferentes temperaturas. Por
ejemplo el hierro, a la temperatura ambiente y hasta 910C, posee una estructura cbica
centrada en el cuerpo, conocida como hierro alfa. Entre los 910 y 1390C, se tiene el
hierro gama, de estructura cbica centrada en las caras. Por encima de este ltimo valor
y hasta el punto de fusin vuelve a adoptar la forma cbica centrada en las caras
denominada hierro delta. Los rangos de estabilidad pueden variarse mediante aleante.
As es como los aceros inoxidables austenticos tienen la estructura del hierro gama a
temperatura ambiente.LIMITES DE GRANO:
Cuando una pieza metlica tiene, en todo su volumen, todos los planos atmicos
orientados en la misma direccin se dice que es un monocristal. Los monocristales se
usan con frecuencia en los trabajos de investigacin metalrgica.Actualmente en la metalurgia, es imposible conseguir que un metal tenga todos sus
tomos orientados en la misma direccin. Los mtodos industriales comunes de
produccin de metales llevan inevitablemente a que todos los metales y aleaciones estn
formados por agrupamientos de pequeas colonias, de estructuras cristalinas casi
perfectas, pero sin orientacin determinada. Estas colonias se denominan granos. Su
tamao depende de la composicin de la aleacin y de la tcnica de fabricacin,
variando desde centsimos de mm. De dimetro hasta dimetros de varios mm.Como se ve en la figura, la unin de dos granos hace inevitable que, en la interfase de
los mismos, los tomos presentes una distribucin menos compacta que en el seno de
los granos.Esto hace, que estas interfases, o lmites de grano, posean propiedades diferentes de las
del resto de los granos. Por ejemplo, la movilidad de los tomos en los lmites de grano
puede ser varios rdenes de magnitud mayor que en el resto del grano. Se tiene as en el
metal una heterogeneidad que puede resultar en la aparicin de una forma de ataque
localizado, llamada corrosin intergranular.Figura 8: Ejemplo en forma esquemtica de un lmite de grano.
S la composicin qumica del metal en el lmite de grano es muy distinta a la del resto
del grano, tambin sern muy diferentes sus propiedades electroqumicas. Si el material
en el lmite del grano es atacado ms rpidamente que del resto del grano; pueden surgir
serios problemas. La zona de influencia del lmite de grano penetra unas pocas capas

atmicas. Si este material se disuelve preferencialmente, los granos se separarn y con

una corrosin muy pequea puede destruirse la resistencia mecnica de un metal.
A ttulo de ejemplo, se puede describir un mecanismo de corrosin intergranular de un
caso de gran inters prctico: la corrosin intergranular de las aleaciones Al - Cu.Estas aleaciones son de gran inters prctico porque sus propiedades mecnicas pueden
ser profundamente modificadas mediante tratamientos trmicos. Constituyen las
aleaciones llamadas Duraluminio.El aluminio tiene la misma estructura cristalina y un dimetro atmico similar al del
cobre, por lo que su red cristalina puede acomodar tomos de cobre, formando as una
solucin slida. Sin embargo, puede hacerse una mezcla homognea de Al y Cu en todo
el intervalo de composiciones. La solubilidad del Cu en Al es limitada.
Supongamos que tenemos una aleacin de Al con un 4% de C. Por encima de los
500C, al superarse el lmite de solubilidad, el exceso de Cu comenzar a precipitarse
en forma de Al2Cu. La precipitacin del Al Cu es un proceso gobernado por la difusin
y se requiere movilidad de los tomos metlicos para que se produzca. Esta movilidad
es grande a alta temperatura, pero disminuye rpidamente a medida que baja la
temperatura.
(Figura 18)
Figura 9: Fragmento del diagrama de equilibrio del sistema Al - Cu. (Al): solucin
slida de Cu en Al; lq.: metal fundido; temp : temperatura .
Si se somete la aleacin de Al - 4% Cu a una temperatura de 550C, todo el cobre
presente se disolver en la matriz de aluminio. Si ha continuacin se sumerge este metal
en agua fra y se lo enfra bruscamente, no habr habido suficiente tiempo para que los
tomos de cobre se puedan precipitar. Como la movilidad de los tomos a temperatura
ambiente es baja, el Cu ser retenido en la matriz de aluminio en forma de solucin
sobresaturada. Tcnicamente se dice que la aleacin ha sido solubilizada. Calentando la
aleacin a unos 400C, el exceso de Cu se precipitar al trmino de unas pocas horas
como AL2Cu. Desde el punto de vista mecnico la aleacin solubilizada y la precipitada
tienen propiedades similares. Su resistencia mecnica ser superior a la del aluminio
puro, pero comparable a muchas otras aleaciones de aluminio.CORROSION BAJO TENSION:
Normalmente los metales se seleccionan para su uso de tal manera que la accin
corrosiva del medio ambiente sea moderada. Al mismo tiempo estos metales estn
sometidos a tensiones mecnicas, cuyo signo y magnitud suelen variar con el tiempo.
Mediante una adecuada seleccin de materiales y un diseo conveniente es posible
conseguir que dichas acciones no tengan efectos en la vida til del material. Sin
embargo, se ha comprobado que en condiciones especiales, un metal sometido a la
accin de tensiones mecnicas y a una accin corrosiva, puede presentar el fenmeno
llamado corrosin bajo tensin. En este caso, aparecen en el metal fisuras que se

propagan con el tiempo a su interior. La velocidad de propagacin de tales fisuras puede

variar entre unos pocos mm. Por ao hasta varios mm. por hora.
La corrosin bajo tensin es una de las formas ms insidiosas de ataque localizado
conocidas. Se la reconoci como forma particular de ataque a fines del siglo pasado.
El primer ejemplo que encontramos en la bibliografa sobre este tipo de corrosin es la
que afecta a los aceros de baja aleacin en presencia de lcalis. El problema aparece en
el uso de calderas a vapor y los primeros casos de fallas debidas a este fenmeno no
estn bien documentados. Al comienzo las explosiones y roturas de calderas se atribuan
a defectos del material constructivo de las mismas, luego se corrobor que era por
corrosin bajo tensin, o sea la produccin de fracturas intergranulares. Ms tarde se
demuestra que dichos problemas de corrosin no provenan del material constructivo,
sino del agua utilizada en la alimentacin de las calderas. Mediante tratamientos
adecuados el problema de corrosin bajo tensin, tambin llamado fragilidad custica,
comienza a ser solucionado. Sin embargo, el proceso de corrosin permaneci
desconocido y solo en fecha reciente se pudo reproducir este tipo de fallas en el
laboratorio.En 1937 se registran las primeras fallas por corrosin bajo tensin en los aceros
inoxidables. Estas se presentan como fallas transgranulares, a diferencia de las
anteriores que siempre haban sido intergranulares. Desde entonces surge una avalancha
tal de problemas de corrosin bajo tensin, que las fechas exactas pierden significado.
Se sabe actualmente que todo metal o aleacin puede en ciertas condiciones, presentar
corrosin bajo tensin, La dificultad de prever nuevos casos de corrosin bajo tensin la
ilustran los problemas surgidos durante el Proyecto Espacial Apolo. En una fase muy
avanzada de este proyecto se encontr que las aleaciones de titanio se corroan bajo
tensin en presencia de N204. Este descubrimiento pudo retrasar el proyecto de no
haberse descubierto por casualidad un inhibidor de este tipo de corrosin bajo tensin.En el siguiente cuadro se resumen algunos casos tpicos de corrosin bajo la tensin:

Aleacin

Medio corrosivo

Tipo de fisura

Al - 4%Cu

Agua de mar

Intergranular

Al - Mg - Zn

Agua de mar

Intergranular

Aceros de bajo carbono

Soluciones de (OH)Na*

Intergranular

Aceros de bajo carbono

Soluciones de NH4NO3*

Intergranular

Aleaciones de nquel

Soluciones de (OH)Na *

Variable

Latones tipo 70%Cu30%Zn

Soluciones amoniacales** Intergranular

Aceros inox. Austenticos

Solucin conc. de MgCl2* Transgranular

Aleaciones de titanio

En metanol o HCl conc.

Variable

*Temperaturas altas
**Temperatura ambiente
DISLOCACIONES. DEFORMACIN PLSTICA DE LOS METALES
Anteriormente, se vio que los metales presentan imperfecciones cristalinas en forma de
superficies, conocidas como Imites de grano. Hay otras imperfecciones cristalinas que
son puntiformes: vacancias e intersticiales. Otras, en cambio, se presentan como lneas
de defectos en la red cristalina y se denominan dislocaciones. stas son defectos de gran
significacin en las propiedades mecnicas de los cristales. Para deformar un metal de
estructura cristalina perfecta se puede requerir una tensin mecnica 1. 000 veces mayor
que la exigida por los metales comunes. Esta baja resistencia mecnica de los metales
preocup durante mucho tiempo a los fsicos del estado slido. Alrededor de 1930 se
pudo explicar gracias al descubrimiento de las dislocaciones. El movimiento de estas
dislocaciones, cuando se aplica una tensin mecnica, es el que permite la deformacin
de un metal a bajas tensiones mecnicas. La figura ilustra un tipo comn de dislocacin.
Se la denomina "dislocacin de borde" y se puede describir como el resultado de
intercalar un plano extra en la red cristalina. La dislocacin de borde viene a ser el
borde de este plano extra, Este defecto cristalino es lineal porque al alejarse de dicho
borde el cristal recupera su estructura perfecta. Si se aplica un esfuerzo mecnico de
corte, tal como se ilustra en la figura, la dislocacin se desplaza dentro del cristal, hasta
llegar a su superficie, donde produce un escaln. El esfuerzo necesario para producir un
escaln como el de la figura (b) es mucho menor que el que sera necesario en (a) el
cristal fuese perfecto. Como, en general, se presentan muchas dislocaciones en un
mismo plano cristalino, los escalones producidos alcanzan una altura de muchos
espaciados atmicos, por lo que pueden ser observados mediante el microscopio
ptico.Figura 10: Representacin esquemtica de una dislocacin de borde. (a) Fragmento de
cristal con dislocacin; (b) deslizamiento de planos cristalinos como consecuencia de un
esfuerzo de corte.
RELACIN ENTRE DISLOCACIONES Y CORROSIN BAJO TENSIN:
La corrosin bajo tensin, aparece en general en metales recubiertos por una pelcula
pasivante. Cuando se aplica una deformacin mecnica, las dislocaciones comienzan a
propagarse y llegan a la superficie formando un escaln. Si el escaln es muy pequeo,
o si el xido es muy plstico, no se observar ningn efecto importante en la velocidad
de corrosin del metal. Si el escaln es alto y el xido es frgil, la propagacin de
dislocaciones producir la ruptura del xido. En este caso pueden ocurrir varios
procesos, dependiendo de la velocidad de repasivacin del metal. Si la repasivacin es
muy rpida habr un rpido paso transitorio de la corriente debido a la reformacin del
xido. Si es el xido es muy delgado, no habr efectos visibles de corrosin. Si la

repasivacin es lenta o nula, se localizar picado sobre el escaln. Si la repasivacin

ocurre a una velocidad moderada, el metal en el escaln presentar un cierto grado de
corrosin. Antes de una repasivacin total, la llegada de nuevas dislocaciones permitir
que el ataque contine en forma muy localizada y genere fisuras por corrosin bajo
tensin.Vemos as, que el proceso de corrosin bajo tensin es el resultado de una combinacin
muy estrecha de procesos mecnicos y electroqumicos. Por un lado, se necesita la
llegada de dislocaciones a la superficie del metal. Si se detiene la deformacin, el
escaln se repasiva totalmente y el ataque se detiene. Por otra parte, es muy importante
el proceso electroqumico; si la repasivacin es muy rpida no habr ataque. Si es muy
lenta habr ataque generalizado o picado.
Slo en un intervalo estrecho de velocidades de repasivaciones se presenta la fisuracin.
Por otra parte, si se baja el potencial de modo que el metal deje de disolverse, la
fisuracin tambin se detendr.(FIGURA 22)
Figura 11: Mecanismo de ruptura de xidos en corrosin bajo tensin.
FRAGILIZACION POR HIDROGENO:
Hay casos de corrosin bajo tensin en que la velocidad de propagacin de las fisuras es
demasiado grande para ser explicada por un proceso de disolucin andica. Por otra
parte, hay evidencias indiscutibles que en tales casos el hidrgeno juega un papel
primordial. Entre estos casos se incluye la corrosin bajo tensin de aceros de alta
resistencia y de aleaciones de titanio.En todos ellos se produce hidrgeno en las caras internas de la fisura. Este hidrgeno
podra ser absorbido por el metal y podra difundirse hacia las zonas de mayor
concentracin de tensiones mecnicas. En el fondo de las fisuras, el hidrgeno podra
formar un hidruro frgil o burbujas de gas a muy alta presin, o actuar en alguna otra
forma conducente a la de cohesin del metal. El mecanismo an no est aclarado.(FIGURA 23)
Figura 12: Mecanismo de accin del hidrgeno en la corrosin bajo tensin.
ALEACIONES RESISTENTES A LA CORROSIN:
Al hablar de un metal o aleacin resistente a la corrosin, se piensa de inmediato en los
metales nobles, platino, rodio, oro, plata, etc. , o en los metales muy resistentes, como el
tantalio. Pese a que los metales nobles ofrecen la ventaja de poder ser recuperados en su
totalidad y por mtodos no muy costosos, su elevado precio los hace inaccesibles en la
mayora de las aplicaciones prcticas. De este modo surge la necesidad de buscar otros
metales o aleaciones resistentes en cierto grado a la corrosin.
Al dejar de lado los metales nobles descubrimos que el trrmino resistencia a la
corrosin es demasiado vago para ser til. No existen las aleaciones resistentes a la

corrosin. Slo existen aleaciones resistentes a ciertas forma de corrosin. Para ilustrar
esto cabe mencionar el caso de las aleaciones de Fe-Cr-Ni. De esta familia de aleaciones
las que han encontrado uso ms amplio son los aceros inoxidables austenticos con
aproximadamente 18% Cr y 8% Ni. La amplitud de sus aplicaciones proviene de sus
propiedades mecnicas, su resistencia a la oxidacin en aire a temperaturas de hasta
800C y de su excelente resistencia a la corrosin en medios acuosos levemente
oxidantes. Sin embargo, cuando hay peligro de corrosin bajo tensin, se descubre que
dicha eleccin no ha sido muy apropiada. Un estudio realizado mostr que de los aceros
inoxidables austenticos, el que presenta menos resistencia a la corrosin bajo tensin es
precisamente el Fe-18%Cr-8%Ni.
Otro ejemplo interesante es el de las aleaciones de aluminio. A temperatura ambiente la
corrosin del aluminio es acelerada si est aleado con metales tales como el cobre, el
nquel, hierro, platino, etc, Se observa tambin que cuanto ms puro es el aluminio tanto
ms resistente es a la corrosin electroqumica a temperatura ambiente. Sin embargo,
cuando se utiliza aluminio en agua pura a alta temperatura, alrededor de 200C, se
encuentra que el comportamiento del metal es totalmente opuesto al anterior. Se observa
en dichas condiciones que su aleacin o contacto con metal es como los arriba
mencionados es favorable y reduce la velocidad de corrosin del aluminio. Adems se
observa que en agua a alta temperatura cuanto ms puro es el aluminio tanto ms pronto
se corroe.Los ejemplos arriba mencionados muestran que al mejorar la resistencia a la corrosin
de una aleacin en un cierto medio puede ocurrir que se la empeore en otro. Por esto, al
hablar de aleaciones resistentes a la corrosin, debe tenerse presente el tipo de corrosin
y el medio al que se refiere.
MTODOS DE BSQUEDA DE ALEACIONES RESISTENTES:
Ahora nos limitaremos a desarrollar el problema de las aleaciones resistentes a la
corrosin electroqumica.
Las teoras sobre las aleaciones resistentes son pocas, y la mayora de ellas se
encuentran en sus etapas iniciales. Tomashov tal vez, sea quien ms trabaj en este
tema. Dedujo que hay diferentes formas de reducir la corrosin de una aleacin y de
hacerla ms resistente:
Reduciendo el grado de inestabilidad termodinmica de la aleacin. (o sea, acercando
entre ellos potenciales de equilibrio de las reacciones catdicas y andicas)
Inhibiendo el proceso catdico (es decir, aumentando la pendiente de la curva catdica)
Inhibiendo el proceso andico (esto es, aumentando la pendiente de la curva andica).Reduccin de la Inestabilidad Termodinmica de una Aleacin:
Por aleacin de un metal con otro, que de una solucin slida, se reduce la energa libre
de la aleacin, y esta es mas estable que el metal sin alear. Sin embargo, estas
variaciones son relativamente bajas, por lo que el mtodo no resulta satisfactorio.-

Inhibicin del Proceso Catdico:

En los comienzos de la teora electroltica de la corrosin, se dio mucha importancia a la
relacin entre la presencia de zonas catdicas y la velocidad de corrosin, y se concluy
que cuanto ms puro fuese el metal tanto ms resistente sera a la corrosin. Pero ahora
se sabe que los mritos de este mtodo son mucho mas modestos. Pueden mencionarse
como ejemplos el aumento de la resistencia a la corrosin por cidos no oxidantes de
metales como el aluminio, el cinc, etc; en los que al disminuir el contenido de
impurezas se disminuy tambin el nmero de sitios catdicos. Sin embargo, el mtodo
es ineficaz cuando las reacciones catdicas pueden tener lugar sobre el metal puro,
como ocurre en la mayora de los metales.Inhibicin del Proceso Andico:
Este es el mtodo de obtencin de aleaciones resistentes ms utilizado en la prctica.
Hay dos maneras de lograr la inhibicin del proceso andico:
Mediante aleacin con elementos que aumenten la pasividad andica.Mediante aleacin con elementos que aumenten la eficacia catdica.Aumento de la Pasividad de la Aleacin:
Es difcil evaluar el hecho de que una aleacin es mas pasivable que otra. La nica
forma de hacerlo, consiste en comparar las caractersticas de las curvas andicas de cada
aleacin. Los valores que pueden ser afectados y que surgen de tal comparacin son: el
potencial de corrosin; el potencial al que se inicia la pasivacin, la corriente necesaria
para iniciar la pasivacin, la corriente que circula en la zona pasiva, el potencial al cual
comienza el picado y el potencial al que comienza la traspasividad.Se han publicado numerosos trabajos sobre el efecto de los mltiples aleantes en el
comportamiento de aleaciones ferrosas y se observ que cada elemento acta de manera
distinta.
Se comprueba que el Cr, N, Mb, Si, niobio, vanadio, el volframio, y el titanio,
aumentan en general la pasivacin del hierro, siendo el cromo el elemento que modifica
el mayor nmero de factores.Aumento de la Eficiencia del Proceso Catdico:
Al comenzar el estudio de los procesos electroqumicos y comprobarse que la corrosin
es tambin un proceso electroqumico, se form la idea de que es nocivo para un metal
unirlo con otro ms catdico. Esto es cierto cuando la disolucin activa del metal
aumenta, pero si se trata de un metal que presenta pasividad, un aumento posterior de la
reaccin catdica no aumenta la corrosin, sino que la disminuye bruscamente. Este
criterio de proteccin, permite aumentar la resistencia a la corrosin del acero
inoxidable y del titanio. En estos casos se utilizan como aleantes metales nobles como el
platino, paladio, etc. Las concentraciones son muy bajas, de unos 0,1 - 0,2%. Las
aleaciones obtenidas son resistentes en medios tan agresivos como el cido sulfrico o
el HCl a alta temperatura.-

INHIBIDORES
Los problemas de corrosin pueden evitarse mediante una adecuada seleccin de
materiales, diseos y tcnicas de fabricacin. Sin embargo, suele ocurrir que en
numerosas aplicaciones es ms econmico modificar el medio corrosivo que el material.
Esto es particularmente cierto cuando el medio corrosivo tiene poco volumen o cuando
se trata de una situacin temporal.
Se cuenta con gran variedad de inhibidores, dependiendo del proceso de corrosin que
se desee inhibir. Muchos de ellos actan por mecanismos bien definidos, cuyo
conocimiento permiti el desarrollo de nuevos y ms eficaces inhibidores. Otros, en
cambio, se han hallado un tanto al azar, sin conocerse con precisin el porque de su
eficacia. Hay casos en que el medio contienen inhibidores naturales, tal es el caso del
agua potable, donde una afortunada concurrencia de factores hace que las tuberas de
distribucin sean atacadas en grado apreciable. En este caso es una combinacin de pH,
contenido en el oxgeno y CO, unidos a iones Ca y Mg junto con un bajo tenor en
cloruros hacen que el medio resulte un poco corrosivo. En estas condiciones se forman
sobre el acero pelculas con depsitos calcreos que lo protegen. Sin embargo, si la
concentracin de calcio y de magnesio es muy baja, si el pH es bajo o si el contenido en
cloruros es muy alto, el medio se torna corrosivo. En tales casos se debe recurrir a la
adicin de otros inhibidores para atenuar la corrosin.INHIBIDORES PASIVANTES:
La velocidad de corrosin de un metal se reduce notablemente a consecuencia de la
formacin en su superficie de una pelcula de productos de corrosin. Cuando las
circunstancias son adversas a la formacin de dichas pelculas pasivantes, es posible,
mediante el agregado de ciertos inhibidores, favorecer dicha formacin. De los
inhibidores que actan formando una pelcula protectora pasivante, los mejor conocidos,
al reducirse sobre la superficie son los cromatos alcalinos y los nitritos. Ambos
compuestos, al reducirse sobre el hierro, estimulan la formacin de pelculas de xido
frrico que pasivan el metal. En el caso del cromato, el efecto se intensifica debido a
que el mayor producto de la reduccin, xido de cromo, es insoluble y contribuye a la
formacin de dicha pelcula.Hay un grupo de inhibidores pasivantes que para su funcionamiento requieren la
presencia simultnea de oxgeno. Se los denomina inhibidores pasivantes indirectos,
siendo un ejemplo tpico los otrofosfatos y los polifosfatos. La accin de estos
inhibidores se iniciara por formacin de una capa de xido frrico que frena
parcialmente la reaccin andica. Esta capa de xido frrico se sella luego, en forma
mas lenta, debido a la precipitacin del fosfato ferroso. La corrosin se detiene tan
pronto como la difusin del in ferroso es frenada por los productos de corrosin.INHIBIDORES DE ACCIN NEUTRALIZANTE:
Tal como se vio anteriormente, el picado de metales es consecuencia de una
acidificacin localizada en la interfase metal - solucin. Por consiguiente todo agente
que dificulte dicha

acidificacin actuar como inhibidor del picado. De este modo, la simple alcalinizacin
de la solucin suele ser efectiva, al elevar el potencial de picado. Tambin son efectivas
las soluciones buffer que mantienen el pH en la zona alcalina o neutra. Como
inhibidores de este tipo se pueden mencionar: boratos, silicatos, carbonatos, etc.INHIBIDORES EN FASE VAPOR:
En los ltimos aos se ha generalizado el empleo de estos inhibidores. son productos de
muy alta tensin de vapor que se incluye en los recipientes o cajas de embalaje del
material que se quiere proteger. Su uso se limita casi exclusivamente a materiales
ferrosos. Su accin puede ser debida a la liberacin de aniones inhibidores al ser
adsorbidos por las pelculas superficiales hmedas.De esta manera producen una inhibicin local en zonas que de otro modo seran
corrodas. Los productos liberados seran benzoatos, carbonatos, nitritos. Algunos de
estos inhibidores son nitrito de diciclohexilamina, carbonato de ciclohexilamina, etc.INHIBIDORES EN MEDIO CIDO:
Antes de pintar chapas de acero, se debe limpiar su superficie. Una etapa frecuente de la
limpieza es el decapado en medio cido. Se suele usar, por ejemplo, cido sulfrico
diluido del 5 al 20%, a una temperatura entre 70 y 95C, en estas condiciones se
eliminan las pelculas de xido presentes en la superficie del acero.
En general se recurre a compuestos orgnicos, como por ejemplo el formaldehdo. La
mayora de estos inhibidores en medio cido actan por adsorcin en la superficie del
metal. Algunos de ellos retardan la accin catdica de desprendimiento de hidrgeno,
otros interfieren con la disolucin andica del hierro, en tanto que se han encontrado
ejemplos en los que en la interferencia parece producirse en ambas reacciones. Con los
inhibidores en medio cido no se logra la eliminacin total de la corrosin, como con
los inhibidores descritos anteriormente, pero se observa una importante reduccin de la
reaccin. La reaccin final puede llegar a ser un 10% de la reaccin sin inhibidor.PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN
No es necesario insistir particularmente sobre la importancia de las medidas de
proteccin. Todos saben que por la corrosin se pierden valores fabulosos, pero que
tambin se invierten sumas extraordinarias de dinero, para evitar las destrucciones
naturales, como es sabido, se entiende por corrosin a la destruccin indeseada de los
materiales por acciones qumicas o electroqumicas.Como causa de las destrucciones que englobamos dentro de la denominacin corrosin
han de considerarse los efectos de las acciones externas, siendo las principales las
debidas a la atmsfera. Por la accin conjunta del agua, sea esta lquida, humedad del
aire o agua condensada y precipitada de aire mas o menos saturado con ella, y los gases
del aire y sales se producen ataques que acortan extraordinariamente la vida de los
metales. Estos gases o sales determinan fundamentalmente el pH del agua. En el caso de
ataque por agua pura, sin embargo, hay que considerar tambin la temperatura, pues el
pH puede variar con la misma.-

Figura 13: Variacin del pH del agua con la temperatura

El ataque de los metales se intensifica por la presencia de gases sulfurados, como el
SO2, SO3 o el SH2; los cuales especialmente en los ambientes industriales y en las
ciudades. En presencia del agua forman cidos, los cuales destruyen las capas
protectoras naturalmente formadas sobre los metales y el ataque progresa, porque los
productos de la corrosin son la mayora de las veces fcilmente solubles en agua y se
eliminan continuamente. En el aire excento de S se forman por accin del dixido de
carbono y el oxgeno, sales bsicas y el ataque se detiene pronto. En CO2 no es por lo
tanto un agresivo, sino que acta muchas veces como protector, por ejemplo: en la
formacin del orm blanco sobre el Zn. En determinadas condiciones, por ejemplo, en el
agua, el CO2 disuelto es un agresivo fuerte, como ocurre en los recubrimientos
brillantes de N. todo depende de cada caso.En las atmsferas martimas el ataque se intensifica por la presencia de las sales. Por
esta razn se presentan fundamentalmente otros fenmenos de corrosin, y el
comportamiento es de un tipo particular. A consecuencia de la formacin de cloruros
fcilmente solubles o de hidrxido sdico en las regiones andicas o catdicas las capas
protectoras se destruyen continuamente.Para cualquier recubrimiento metlico, sea cual fuere la forma de preparacin, lo
importante para el efecto protector es que sea compacto y no poroso y, por ello, cubra
totalmente al metal base. El ataque slo puede producirse, como si se tratara de un metal
en bloque, por un desgaste mas o menos regular del recubrimiento. El espesor esta
determinado por la duracin y la empleabilidad de la pieza recubierta. Tales
recubrimientos metlicos proporcionan una proteccin del metal base de tipo mecnico,
y solo temporalmente.De manera totalmente distinta se comportan los recubrimientos que no estn bien
hechos. Ello puede ocurrir por ser demasiado delgado electroqumica intiles para el fin
propuesto, por tener poros debidos a una estructura cristalina desfavorable, porque son
esponjosos, como puede ocurrir en los metalizados por proyeccin, o por oclusin de
partculas de suciedad como suele ocurrir en el electroplaqueado. Estas condiciones
suelen ser funestas para la destruccin por formacin de pilas locales. En ciertos casos,
segn sea la naturaleza del metal y del recubrimiento, el metal base funciona como
nodo y se disuelve, con lo que se forman picaduras ramificadas, mientras que en otros
se disuelve el metal del recubrimiento y protege al metal base mientras exista algo de
recubrimiento sin disolver. Cuando se dan tales circunstancias se dice que hay
proteccin lejana. El primer caso corresponde al recubrimiento del Fe con Cu; al
formarse las pilas locales se disuelve el Fe. El segundo caso corresponde al
recubrimiento del Fe con Zn; mientras hay Zn sin disolver el Fe est protegido.Formacin de pilas: la rapidez de este proceso de disolucin depende de la diferencia de
potencial existente entre los dos metales unidos entre s. Se produce una corriente que
disuelve a uno de los metales. La magnitud de la corriente producida y la de la
diferencia de potencial depende ampliamente de la naturaleza del medio agresivo y de
su resistencia elctrica. Una idea solo aproximada la proporciona la serie de potenciales,
cuya ordenacin es tal que un metal protege al que le sigue en ella. Pero esta serie no es
siempre vlida, ya que las condiciones como las que se suelen dar en medios corrosivos
tales como aguas cidas o contenido de sales altera los potenciales. Por eso suelen

realizarse ensayos con los metales en el medio agresivo obtenindose las llamadas
series prcticas.Del conocimiento de estas series prcticas se deducen los siguientes puntos para la
proteccin contra la corrosin ;

Empleo de materiales que estn lo mas juntos posible en la serie de potenciales.Evitar superficies muy grandes del metal ms noble, pues aumenta el ataque en
estas condiciones. Cuando sea posible, aumentar las reas innobles.-

En los plaqueados satisfactorios debe ser tan grueso que no deje que el medio
agresivo se ponga en contacto con el metal de fondo.-

Condiciones de los recubrimientos metlicos:

Los objetos deben recubrirse de tal manera que el metal base quede completamente
aislado del medio agresivo. De ello se deduce principalmente que las piezas a recubrir
deben estar acabadas de tal forma que no requiera ningn mecanizado posterior, ya que
este deteriorara el recubrimiento. Cuando se haga absolutamente necesario un trabajo
mecnico posterior se debe quitar el recubrimiento y luego de la mecanizacin se
aplicar de nuevo. Las piezas recubiertas, especialmente si el plaqueado es blando,
deben manejarse con cuidado.
Debe considerarse como imprescindible la proteccin de todos aquellos objetos que
deban sufrir la accin de un agente corrosivo en tanto se garantice una mayor vida del
objeto o, todava mejor, del recubrimiento. Esto significa que se deben anteponer los
conocimientos relativos a la corrosin y sobre todo, las normas establecidas respecto a
los espesores mnimos de los recubrimientos a las consideraciones econmicas. Slo as
es posible retrasar la muy costosa destruccin de los metales.Es suficientemente conocido, por la prctica del electroplaqueado, que la forma del
precipitado metlico depende esencialmente de la naturaleza del tratamiento en la
superficie.Eleccin del recubrimiento:
Para lograr la mejor proteccin posible de un material con un recubrimiento hay que
estudiar detenidamente las condiciones de ataque a que ha de estar sometida la pieza
protegida. Estas condiciones son ya conocidas gracias a numerosas investigaciones a
pesar de ello, apenas existe un esquema que permita prever cual ser la medida de
proteccin mas segura para unas condiciones dadas.
La eleccin de una buena proteccin debe ser en todo caso la que proporcione mayor
seguridad, pero siempre se debe tener en cuenta que la proteccin es solo temporal. El
recubrimiento se gasta siempre mas o menos por la accin del medio agresivo, y cuando
desaparece queda el metal base, fcilmente atacable, expuesto a la corrosin.Todos los recubrimientos, cualquiera sea su naturaleza, es normal que presenten poros.
Pero debe tenerse en cuenta que es muy frecuente considerar intiles los recubrimientos
cuando la causa se debe a los defectos del metal base, tales como sopladuras, poros,

grietas, inclusiones, etc. El recubrimiento puede taparlos pero quedan siempre como
puntos dbiles. El medio corrosivo puede iniciar en ellos su ataque. Para que el metal
base sea capaz de protegerse es necesario que este sano, frente al defectuoso fallan los
mejores procedimientos. Se puede eliminar el efecto de la formacin natural de poros,
debida al crecimiento del precipitado sobre grmenes aislados, con recubrimientos de
espesor suficiente.La adherencia del recubrimiento:
Es evidente que la adherencia del recubrimiento al metal base debe ser perfecta, ya que
si no es buena se producir una destruccin intensificada de la base. En un lugar dbil
del recubrimiento se inicia el ataque, que progresa luego bajo el recubrimiento cuando
penetra el agente corrosivo. Los productos de la corrosin acaban de arrancar a trozos la
capa cubridora.La causa fundamental de una mala adherencia suele ser una preparacin defectuosa de
la superficie de la pieza a recubrir. La pieza debe haberse limpiado a fondo, siendo su
superficie, puramente metlica, es decir libre de suciedad, de partculas metlicas
procedentes del trabajo previo y sobre todo de grasa, esta se quita en parte con cidos
orgnicos y en parte mediante soluciones alcalinas con o sin corriente elctrica. El
decapado con cidos o lcalis elimina la mayor parte de los xidos existentes, que
perjudicaran la adherencia. Mediante el desbaste y el pulido o por el abrillantado
electroltico o qumico, se da a la superficie el aspecto final que debe presentar el objeto
acabado despus de recubierto. Los recubrimientos electrolticos de mejor adherencia se
logran cuando los cristales del metal depositado crecen sobre la propia estructura
cristalina del metal base.Procesos de inmersin
En este grupo se renen todos los procesos en los que el objeto a recubrir se introduce
en un bao lquido. Bien sea una solucin acuosa, una mezcla de sales fundidas o un
metal fundido. El recubrimiento se forma por reaccin de intercambio con el metal
fundido, con formacin de una aleacin como capa intermedia o de mejor adherencia.Deposicin en soluciones acuosas: el objeto se sumerge en una solucin de sales
metlicas; con ello se logra una cada de potencial que permite reducir el metal mas
noble que existe en la solucin. Los hay en solucin fra, en ebullicin, por contacto y
por frotamiento. Las capas que se obtienen son muy delgadas.Deposicin en bao de sales fundidas: con un bao de sales fundidas se puede
precipitar un metal por una reaccin de intercambio. Esta forma de trabajar tiene las
ventajas de que, por la elevada temperatura, el precipitado se difunde en el metal base y
que pueden obtenerse capas ms gruesas.Recubrimientos en metales fundidos: uno de los mtodos ms antiguos para proveer a
un metal, sobre todo al Fe, de un recubrimiento protector contra la corrosin, es la
inmersin en un bao de metal fundido. Puesto que el metal en fusin es muy reactivo
se tiene la posibilidad de que forme una aleacin con el metal base. Esta posibilidad es
con frecuencia tan grande que ha de tomarse medidas para evitar una formacin
excesiva de capas de aleacin entre el recubrimiento y el metal base. La formacin de

aleaciones es en s deseable porque proporcionan una base de buena adherencia.

Muchos metales como el Zn y el Al dan aleaciones que son muy duras y frgiles, para
evitar esta formacin de capas duras se mezclan otros metales al fundamental del
recubrimiento.
Puesto que la velocidad de reaccin del metal fundido con el metal base aumenta con la
temperatura, para la inmersin en caliente solo se tienen en cuenta los metales de bajo
punto de fusin y entre ellos sobretodo, Sn y Zn.Es de importancia esencial el estaco del metal base. Esta circunstancia, como ya se ha
sealado en otros lugares, es importante en todos los mtodos de recubrimiento, pero la
tiene especial en aquellos en los que tienen lugar los procesos de difusin, por lo que se
forma una aleacin como base para la adherencia del recubrimiento. La presencia de
grafito y el azufre en el Fe son perjudiciales para una buena adherencia.Electroplaqueado
En contra de lo que ocurre en los procesos de inmersin, en el electroplaqueado o
electrochapado (galvanostegia) se necesita un manantial externo de corriente elctrica.
Ello permite que se pueda precipitar precisamente la cantidad de metal que se necesita
para una finalidad determinada.Como en la prctica se emplean regularmente solo soluciones acuosas, el nmero de
metales que se pueden depositar es limitado. Empleando baos de sales fundidas o
soluciones no acuosas se pueden depositar tambin los restantes metales, pero los
procesos son muy poco satisfactorios desde el punto de vista econmico, por lo que los
metales que lo requieren solo se aplican en casos excepcionales por va electroltica.Como manantial de corriente sirven todos los que pueden proporcionar una corriente
continua: acumuladores, generadores de corriente continua, convertidores y
rectificadores, en tanto que sus tensiones sean bajas. Las principales ventajas de los
rectificadores son su gran rendimiento, su funcionamiento silencioso, el no tener
ninguna pieza mvil y por ello su pequeo desgaste.Mediante una composicin adecuada del bao y adoptando condiciones de trabajo
pertinentes, por lo que respecta por ejemplo a densidad de corriente, agitacin y
temperatura del bao, se puede modificar ampliamente el crecimiento de los cristales
del metal depositado.Densidad de corriente: para obtener depsitos valiosos de los metales es necesario
emplear densidades de corriente prescritas para cada tipo de bao. La mayora de las
veces existe, sin embargo, un intervalo de densidades de corriente dentro del cual se
puede trabajar. En los baos modernos se tiende a trabajar con densidades de corriente
lo mas altas posibles, con el fin de que los tiempos de trabajo sean ms cortos. Estas
altas densidades se consiguen con una buena agitacin del bao, con una elevada
concentracin del bao en metal y una temperatura del bao alta que aumente la
movilidad inica.-

Al aumentar la densidad de corriente se produce normalmente una disminucin del

tamao del grano del depsito, como consecuencia de la mayor velocidad de formacin
de grmenes.Agitacin del bao: tiene una importancia muy grande especialmente cuando se trabaja
con densidades de corriente elevadas. Hay que elegir un procedimiento de agitacin que
no pueda influir desfavorablemente en el carcter del bao. Por ejemplo, no debe
agitarse con aire comprimido un bao cianurado. El O2 y el CO2 introducido
estropearan el bao, en instalaciones grandes se ha comprobado que lo mejor es una
circulacin continua del bao, a veces se asocia con una filtracin.Temperatura del bao: el aumento de temperatura del bao permite trabajar con
densidades de corriente mas altas. Pero tiene tambin la desventaja de que los cristales
precipitados tienden a ser mas grandes. El precipitado es ms blando, una ventaja que a
veces tiene valor prctico. Por razones tcnicas hay que conformarse con temperaturas
de 40 o 50C, muchos baos son sensibles a la temperatura, como los cianurados.Constitucin de las sales de plaqueado
Los baos empleados para la deposicin electroltica de los metales se componen de
diferentes sales, cada una de las cuales tiene una misin determinada:
Sal del metal cuyos iones han de reducirse: es el componente ms imprescindible
del bao. La concentracin se debe mantener lo suficientemente alta como para que
puedan emplearse densidades de corriente altas. Las sales metlicas pueden ser simples
o combinaciones con cidos inorgnicos, como sulfatos, cloruros, o sales complejas
como cianuros, fluoroboratos, sulfonatos, etc. La finalidad del empleo de sales
compuestas es disminuir la concentracin de iones en el ctodo, con lo que aumenta la
polarizacin. Sal conductora: tiene la mayora de las veces el mismo anin que la sal del metal
que se ha de depositar, es decir, en un bao de sulfato de N es sulfato de Na o de
amonio. La sal conductora tiene por misin elevar la conductividad del bao, o lo que es
lo mismo, disminuir su resistencia. Da tambin la posibilidad de formar sales dobles que
ocasionan un aumento de la polarizacin. Despolarizadores andicos: sirven para aumentar la velocidad de disolucin del
nodo o para formar sales que sean ms solubles. En los baos de N por ejemplo, con
las densidades de corriente altas se pueden formar sobre los nodos capas barrera, que
elevan inaceptablemente la tensin necesaria. Agentes humectantes: afecta a la tensin superficial de la solucin. Como los baos
se ensucian ms o menos durante su funcionamiento se pueden producir depsitos
defectuosos. La suciedad y el hidrgeno se adhieren fuertemente al ctodo y dan lugar a
recubrimiento rugosos o no compactos y de no buena conductividad. Estos agentes la
mayora de las veces son combinaciones orgnicas sulfonadas. Adiciones abrillantadoras: para ahorrar tiempo, y sobre todo los elevados costos del
pulido, se acude siempre cada vez mas a la deposicin de los metales en forma muy

brillante, el fin es poder eliminar por completo el gasto de pulimento. Se usan

compuestos orgnicos, ya que los inorgnicos acarrean muchos problemas.Plaqueado por proyeccin
El metal se proyecta en forma mas o menos lquida sobre la base, en gotitas cuya
superficie se oxida la mayora de las veces, estos recubrimientos tienen propiedades que
los diferencian fundamentalmente de los otros plaqueados. Son porosos, por lo que,
especialmente desde el punto de vista de la corrosin, necesitan un tratamiento posterior
que los haga compactos. Pero por otro lado, es justamente esta porosidad una ventaja en
ciertos casos, como ocurre cuando conviene que acten de portadores de lubricantes en
piezas de mquinas.Aunque la proyeccin se haga por pulverizacin en estado lquido no es posible lograr
mas que una adherencia mecnica, por lo que actuando fuerzas suficientes siempre
existe el peligro de que el recubrimiento se agriete.La proyeccin se realiza con pistolas, estas sirven para proyectar el material fundido, la
elevada presin de proyeccin hace que el chorro de material tienda a ensancharse y que
se resuelva en gotitas separadas.
Se han desarrollado tres tipos principales de pistolas de proyeccin:
Pistolas que pulverizan un metal lquido. Pistolas que proyectan un polvo metlico. Pistolas que funden y proyectan un alambre metlico.Las primeras se emplean muy poco porque tiene la enorme desventaja de su gran
tamao. Las pistolas de polvos solo se emplean en general para metales de muy alto
punto de fusin o para aquellos otros que no se pueden fabricar en formas de alambres.En la mayora de los casos se emplean las pistolas para alambre. El alambre, que por un
movimiento uniforme de avance se va introduciendo en una llama, funde y es
pulverizado con aire comprimido. La fusin puede lograrse por calentamiento con gases
combustibles o mediante mtodos de caldeo elctricos.Se pueden proyectar todos los metales que fundan a menos de 1600C, que la mayora
de las veces se funden en la pistola a partir del alambre. La economa del proceso por
proyeccin aumenta con el empleo de materiales mas gruesos. Es indispensable que el
avance sea uniforme.En la proyeccin se obtiene siempre una acumulacin de partculas aisladas mas o
menos ligadas entre s. Dificulta la unin ntima de las gotitas, el hecho de que durante
la proyeccin se recubra con una capa de xido que impide que la soldadura de una
partcula con otra.Recubrimientos por difusin

Fundamentalmente, son mtodos de difusin todos aquellos que trabajan a temperaturas

elevadas. Tienen por fin el que se alee con la base el metal del recubrimiento, para
alcanzar de esta forma una gran adherencia.
Las piezas se empaquetan con un polvo metlico o el metal se evapora en forma de una
combinacin. En ambos mtodos las temperaturas son muy elevadas.
Las piezas a tratar se introducen en el polvo metlico de que se trate y se calienta todo a
temperatura elevada al abrigo del aire. La temperatura depende del metal base-. Como
las temperaturas de trabajo necesarias para que se produzca una aglutinacin, por lo que
es regla general que el polvo metlico se diluya con los xidos.Al pulverizar el metal se tiene tambin la ventaja de que se fragmentan y distorsionan
ampliamente las cristalitas, con lo que la superficie del polvo resulta activada y la
difusin es mas fcil.- La profundidad de la penetracin del metal difundido es una
funcin del tiempo y la temperatura en tanto se forme una solucin slida o sea posible
una disolucin mutua de ambos metales.Condicin para la difusin es una alteracin de la ordenacin de la red cristalina. Al
elevarse la temperatura aumenta la movilidad de los iones metlicos, y en condiciones
determinadas se pueden producir en la red la sustitucin de un metal por otro.Fosfatacin y Cromatado
La proteccin lograda por estos dos mtodos de trabajo no es tal como para que no sea
necesario completar el recubrimiento. Solo sirven en general como base de una buena
adherencia para la posterior pintura o barnizado. Son particularmente porosos los
recubrimientos de fosfatos. Los de cromato son compactos pero muy delgados. Hay que
ajustar concentracin y temperatura para que los productos de hidrlisis se precipiten
sobre el Fe, pues sino precipitan como lodos en el fondo del bao. El metal introducido
acelera la hidrlisis.En el cromato se trabaja con baos de inmersin que contienen cido crmico o
bicromato con un cido. Sobre los metales se forma una capa amarillo verdosa de
cromato bsico.Pinturas, Barnices y Caucho
En la proteccin contra la corrosin, las pinturas ocupan el primer puesto. En
numerosos casos son el nico medio racional de proteger los metales y puede decirse
que nuestra cultura, que se basa en el hierro como material decisivo, solo ha sido
posible por la utilizacin de las pinturas como medio protector. En cifras, basta decir
que el 50% de la produccin anual de pinturas se dedica nicamente a la proteccin
contra la corrosin.Suele entenderse que las pinturas son materias que pueden aplicarse con un pincel, pero
tambin pueden aportarse de otras maneras, como la pulverizacin, la colada, a chorro,
por inmersin, en tambor, por laminacin, etc. La caracterstica es que de una forma u
otra se obtiene un recubrimiento delgado de los productos, se seca, hacindose
insensible al contacto, y que, junto a una mayor o menor resistencia mecnica y dureza

presenta una buena adherencia a la base. Las pelculas as obtenidas se llaman pinturas
cuando se aplican por medios sencillos, y reciben el nombre de barnices o lacas cuando
su aplicacin es ms cuidadosa.Los componentes de una pintura son:

Materia formadora de pelcula: resinas naturales y artificiales, derivados del

caucho.Aceites secantes grasos.-

Disolventes, diluyentes y eventualmente pigmentos.-

La pintura es, por tanto una mezcla de formadores de pelculas slidas o lquidas con
disolventes y diluyentes, que se emplean como producto incoloro, sin pigmento o como
colores para pintar con la adicin de pigmentos. Es de hacer notar que para proteger
contra la corrosin se emplean ciertos pigmentos especiales.Las pinturas se basan especialmente en los formadores de pelculas hay que poner en
primer plano los puntos de vista fsicos, dejando en segundo plano las consideraciones
puramente qumicas.Se trata de materias siempre que o ya existen en el estado de resina (formadores de
pelcula slida) o lo alcanzan bajo las condiciones de formacin de la pelcula
(formadores de pelcula lquida).El concepto resina corresponde, en cierto modo, a un cuarto estado de agregacin
comprendido en el intervalo entre el lquido y el slido cristalino.Si bien todo sistema capaz de formar pelculas puede concebirse como una resina, no
todas las resinas pueden valer como formadores de pelcula. Es fundamental el tener en
cuenta que una pelcula solo es de valor en la pintura cuando forma un recubrimiento
que se adhiere tenazmente al material base, cuando esta adherencia desaparece, el
sistema se convierte en una hoja, que solo tiene valor como tal y no como
recubrimiento. Por tanto solo pueden considerarse como formadoras de pelculas
aquellas resinas para las cuales la pelcula originada se adhiere fuertemente a la base.Lo fundamental de las pelculas son sus propiedades fsicas, solo indirectamente
dependen sus propiedades qumicas.Las cualidades fsicas importantes de las pelculas estn inequvocamente acopladas al
estado definido por las fracciones de slidos, lquidos y coloides. La adherencia esta en
estrecha relacin (aunque no exclusiva) con la fraccin de lquido, mientras que la
dureza y elasticidad de la pelcula aumentan con las fracciones de slido y coloide.Formacin de la pelcula: el problema de la transformacin de un producto resinoide en
una verdadera pelcula puede resolverse por mtodos directos o fsicos, o por, va
indirecta o qumica.-

a) Formacin directa o fsica: la formacin de la pelcula sigue a un estado intermedio

en el que se hace disminuir la altsima viscosidad bien por fusin o por combinacin
con un agente lifilo (disolvente), de bajo peso molecular y voltil.Cuando la pelcula se forma por una previa fusin y endurecimiento posterior por
enfriamiento, solo deben emplearse productos que tengan suficiente resistencia al calor;
y que puedan hacerse suficientemente fluidos por calentamiento , sin indicios de
descomposicin. La aportacin sobre el material base se realiza por medio de
dispositivos especiales que permitan la proyeccin del producto fundido o la fusin en
la superficie de la materia prima en forma de polvo.
Como lquidos extremadamente viscosos, las resinas pueden formar mezclas
homogneas en cualquier proporcin con ciertos lquidos con tal que exista una
suficiente liofilia mutua. Esta circunstancia es el fundamento de los llamados barnices o
lacas voltiles.Al elegir el agente regulador de la viscosidad no slo hay que atender a que la liofilia
sea suficiente, sino tambin a que la volatilidad sea la necesaria. Es fundamental
siempre el que se utilice el disolvente o mezcla de disolventes realmente mas adecuado.
Aunque todo barniz voltil es una solucin, no todas las soluciones de resinas son
barnices. Debe tenerse en cuenta que la correcta eleccin del vehculo disolvente es tan
importante para la calidad del sistema pelcula lograble como la correcta eleccin o
composicin del formador de pelcula.La pelcula se forma en el caso de los barnices a medida que se evapora el disolvente
regulador de la viscosidad, usualmente esta volatilizacin se produce libremente por
secado por el calor con tal que la temperatura sea moderada durante un tiempo corto.b) Formacin indirecta o qumica: los representantes clsicos de los materiales
formadores de pelcula por va indirecta son los aceites secantes grasos. Como estos son
de por s lquidos no ofrece dificultad la regulacin de la viscosidad que es necesaria
para la aplicacin. Algunos aceites, por ejemplo, linaza no necesitan en ciertos casos,
prcticamente ninguna adicin.En circunstancias normales tiene lugar durante el secado al aire, pudindose acortar la
duracin del proceso con la adicin de los llamados secantes. Los aceites secantes
grasos tienen un papel preponderante en la lucha contra la corrosin, al que no afectan
los complicados proceso de formacin de pelcula.Para la proteccin de la corrosin son solamente adecuados aquellos sistemas en los que
se den asociadas, una ausencia de porosidad, buena adherencia, dureza, elasticidad y
resistencia frente a los agentes externos. Hay que operar con sistemas de varias capas,
cuyo nmero depende de las circunstancias especficas de cada caso.El que la pintura se aplique generalmente en varias capas tiene su fundamento en varias
circunstancias, ello es solo ventajoso si el efecto es verdaderamente protector, se confa
a una capa de fondo, que se puede acomodar justamente a esta finalidad sin preocuparse
de otras exigencias. Pero a esta capa de fondo slo se le puede garantizar una duracin
si ella misma tiene una proteccin suficiente para que se mantenga intacta bajo el ataque
directo del ambiente.-

Mientras sea posible el tratamiento cuidadoso de las pinturas no se debe dejar de

realizarlo, an cuando no se observe una causa inmediata que lo exija, pues con ello se
contribuye a la conservacin y proteccin de los objetos pintados.
En numerosos casos el cuidado de la pintura se realiza de manera automtica. Por
ejemplo, en el caso de elementos de uso corriente y en vehculos, en los que al
preocuparse del buen aspecto se realizan limpiezas regulares y tratamientos ocasionales
con agentes abrillantantes o renovadores.ENSAYOS DE CORROSIN
En el medio prctico de los materiales se presentan daos de mayor o menor
importancia causados por acciones qumicas, bajo condiciones frecuentemente
incontrolables, de diferente naturaleza y gran multiplicidad de aspectos. Para explicar
las causas de los daos son apropiados los ensayos de corrosin bajo condiciones
exactamente conocidas y reproducibles y con una eleccin bien determinada e
intencionalmente limitada de los factores decisivos del proceso de corrosin.En general, los ensayos pueden ser naturales o de laboratorio. Los primeros son aquellos
en los que la pieza a ensayar estn sometidos directamente a las condiciones de ataque
que se encuentran naturalmente en la prctica.Los ensayos de laboratorio, son ensayos realizados bajo condiciones de ataque
regulables y logradas artificialmente. Se diferencian con los naturales, entre otras cosas,
en que en los de laboratorio se emplean probetas pequeas, bien definidas. Adems la
composicin y la calidad del medio agresivo se pueden fijar exactamente.Los resultados de los ensayos naturales solo se obtienen en general, despus de largos
perodos de tiempo. Las condiciones de ataque son muchas veces variables y no
controlables. Por su larga duracin no siempre es posible acudir a estos ensayos.Ensayos naturales:
Son los que permiten el enjuiciamiento mas seguro de un material o el efecto protector
de una medida determinada. Son la base de todos los ensayos de corrosin. En los
ensayos naturales solo se obtendrn resultados claros despus de perodos largos de
tiempo, es decir cuando hayan podido entrar en juego los factores acelerantes y
refrenantes.Ensayos en la atmsfera: para el conocimiento fundamental de la atmsfera podemos
citar la necesidad de apreciar los siguientes agentes modificativos: irradiacin solar,
radiacin del suelo, temperatura del aire, humedad, precipitaciones, viento, impurezas,
etc. An hay que aadir las variaciones con las estaciones del ao y la situacin del
lugar de ensayo.Hay que elegir el sitio de tal forma que existan en todos los puntos iguales condiciones
atmosfricas y que no se encuentren perturbaciones debidas a humos, gases residuales,
etc. Es muy importante la forma de colocacin de las probetas, no deben estar en
contacto con clavos u otras piezas metlicas; lo conveniente es fijar las probetas por un
solo punto y dejarlas colgando libremente.-

Para poder comparar los resultados de los ensayos es tambin conveniente no solo
realizar el ensayo de corrosin, sino controlar los factores importantes, siguiendo
continuamente, por ejemplo, humedad relativa, temperatura, contenido de gases
agresivos, etc.Ensayos en el agua y en el mar: en el agua y en el agua de mar, son muchos menos los
factores modificativos. En estas condiciones puede tener mucha importancia la
disposicin juiciosa de las probetas, pues muchas veces hay que contar con corrientes
intensas de agua que pueden arrastrarlas o perderlas.
En la exposicin al agua de mar tiene importancia el secado y humedecimiento
alternativo de las probetas por el flujo y reflujo de la marea.Ensayos en el suelo: slo se puede formar un juicio decisivo sobre la corrosin de los
materiales metlicos enterrados cuando los ensayos se ejecutan bajo las mismas
circunstancias de la prctica, es decir, ajustando la calidad de los materiales y el medio
agresivo a las condiciones de servicio. Para evitar dispersiones es necesario no ensayar
ni tubos ni cables de menos de 1mt. de largo. Los cuerpos huecos deben taponarse por
ambos extremos. Para poder tener en cuenta el curso temporal del ataque es necesario
emplear un gran nmero de probetas anlogas, las cuales se van enterrando de tiempo
en tiempo y dos por lo menos cada vez.Para enterrar las probetas, es inevitable la remocin del suelo. Con ello se provoca una
alteracin que debe mantenerse lo mas pequea posible. Es de gran importancia el
contacto del agua del suelo con la probeta, por lo que es conveniente que una serie de
probetas se encuentren sobre la napa fretica y otra segunda sumergidas continuamente
en la misma.ENSAYOS DE LABORATORIO
Uno de los fines ms importantes de los ensayos de corrosin en el laboratorio es la
imitacin de las acciones atmosfricas, puesto que son las que existen con mxima
frecuencia en el empleo de los materiales, aunque tambin con las variaciones mas
notables. En el laboratorio no es posible tener en cuenta todas las variaciones, pues ello
exigira un nmero enorme de ensayos.Ensayos de niebla :
Para reproducir en el laboratorio la humectacin de los objetos, por la niebla, se
emplean los dispositivos de pulverizacin, con aire a presin y una tobera se pulveriza
la solucin agresiva, de forma que acte sobre las probetas en forma de finsimas gotas.Ensayos de inmersin alterna:
Los efectos de humedecimiento y secado, que en la atmsfera pueden darse por ejemplo
a causa de la lluvia, se producen en el laboratorio mediante ensayos de inmersin
alterna Las probetas sufren en ellos, durante un cierto tiempo el efecto de la inmersin
en agua o en alguna solucin acuosa, y luego se extraen lentamente para que puedan
secarse en el aire. Segn las acciones que se desea imitar se emplean como medios
agresivos el agua destilada, agua de caera o soluciones al 3% de ClNa.

Las prdidas por evaporacin se compensan con la adicin de agua destilada. Hay que
asegurarse del buen escurrido de las probetas cuando se extraen de la solucin.Ensayos de inmersin continua:
Para establecer el comportamiento de los materiales frente a las soluciones acuosas se
emplean en el laboratorio los ensayos de inmersin continua. Las soluciones agresivas
suelen estar contenidas en vasijas de vidrio y las probetas se mantienen suspendidas
dentro de dichas vasijas. Solo cuando es necesario evitar el efecto de oxgeno del aire se
ensaya con vasijas cerradas, que es conveniente hacer estancas con cierre esmerilado.
Lo mas sencillo es colgar las probetas de horquillas de vidrio o de plstico. En los
ensayos normales las muestras estn totalmente sumergidas, y en forma que el nivel de
lquido este unos 30 mm. por encima del borde superior de la probeta. Esto es necesario
para garantizar en un lquido en reposo una distribucin homognea del oxgeno.En ciertos casos tambin es deseable comprobar la corrosin en la lnea de contacto
solucin - aire. En este caso se recomienda ejecutar una serie especial de ensayos en los
que, por la aereacin diferencial se formen pilas locales sobre la superficie de la chapa.
Ensayo de la resistencia del Pb al HCl.
Para juzgar rpidamente sobre la resistencia del Pb al HCl se emplean muestras de 2
cm2 de superficie cuyo espesor se reduce desde 10 a 3 mm. El disco se desbasta con
papel de esmeril fino y luego se hierve durante una hora a 110 con HCl del 20% y bajo
refrigerante de reflujo. El Pb se estima suficientemente resistente si la prdida de peso
no es mayor de la correspondiente a 2000g/m2 por da.Mtodos electroqumicos:
La corrosin en soluciones acuosas es un proceso electroqumico. Como consecuencia
de esta importancia de la electroqumica en los procesos de corrosin es lgico que se
empleen con frecuencia, y con utilidad los mtodos electroqumicos de ensayo, tienen la
ventaja de que permiten obtener resultados en el laboratorio en tiempos cortos y
tambin la de que, afinando los mtodos a medida, se pueden simular y explicar muchas
veces los procesos de corrosin. De los resultados de tales ensayos han resultado
muchas veces procedimientos de proteccin eficaces. Hay que tener en cuenta que estos
ensayos exigen una aplicacin muy correcta, una ejecucin especializada y que para que
sus resultados puedan aplicarse con utilidad es requisito poseer conocimientos
especializados notables.Entre los ensayos que se realizan pueden citarse:

Medidas de potencial.
Medidas de pH.

Medidas de la intensidad de corriente.

Medidas de potencial / corriente.

Medidas en el contacto de materiales diferentes.

Obtencin de los resultados de los ensayos de corrosin :

Los resultados de los ensayos de corrosin se establecen a partir de las variaciones de la
superficie del material, del material mismo y del agente corrosivo. Adems, muchas
veces es deseable conocer la composicin y calidad de los productos de corrosin.La superficie del metal:
La observacin a ojo desnudo de la superficie del metal que se corroe es el mtodo ms
racional y sencillo, y , por tanto el mas frecuentemente empleado para juzgar sobre la
corrosin. Con tal observacin se establece, la forma y la cantidad en que los productos
de la corrosin se han depositado sobre la superficie, si la corrosin transcurre sin
formacin de productos slidos o si los daos producidos sobre la superficie son grietas,
etc. Como es natural hay que fijarse si el ataque es uniforme o localizado con picaduras.
Cuando la corrosin es localizada es posible estimar el grado de corrosin por la
magnitud y distribucin de los lugares corrodos.Investigaciones microscpicas de la superficie:
En las investigaciones modernas se han empleado las observaciones en campo claro y
en campo oscuro, la iluminacin oblicua y el contraste de fase. Puede ser de mucha
utilidad el empleo de luz polarizada o ultravioleta.Investigacin de las superficies con microscopio electrnico:
El microscopio electrnico es de gran utilidad para casos de exigencias grandes y para
reconocer las mas pequeas diferencias locales de la calidad superficial. El mtodo que
se ha empleado con xito especial para el estudio de los procesos de oxidacin.Reconocimiento de defectos superficiales, grietas:
En la corrosin se producen con frecuencia defectos superficiales cuyo reconocimiento
es importante para juzgar el proceso de ataque. Los defectos resultan mas perjudiciales
en el uso, por lo que respecta al las solicitaciones mecnicas, las grietas que muchas
veces no se descubren a ojo desnudo.Para comprobar su existencia se han desarrollado una serie de ensayos no destructivos.
Como los mas conocidos citaremos el de lechada de cal, humectacin con lquidos
fcilmente voltiles , el empleo de materiales fluorescentes, el de los polvos magnticos,
el de los indicadores radiactivos y los ultrasnicos.Determinacin de las variaciones de peso:
En la mayora de los ensayos de corrosin se mide la magnitud de esta por las
variaciones de peso en las probetas. Para ello es necesario conocer el peso y las
dimensiones de las probetas cubiertas por los productos de corrosin, y puede ser de
importancia conocer el peso de la probeta con estos productos adheridos. Para
encontrarlo se secan las probetas a 150C y se enfran luego en el desecador, despus se

pesan. Solo una vez hecho esto se eliminan la capa de los productos de corrosin. En
este desprendimiento hay que tener cuidado que no se ataque el metal y como control se
someten al mismo tratamiento las probetas que sufrieron el ensayo de corrosin y otras
no corrodas.Determinacin de la disminucin del espesor:
La caracterstica mas sencilla de determinar, y ms segura para el empleo prctico, es la
disminucin del espesor. En el caso de ataque uniforme esta disminucin se puede
calcular a partir de la prdida de peso.
La tabla incluye relaciones entre la prdida de peso en g/m2 por da y disminucin de
espesor en mm / ao.Determinacin de la naturaleza y profundidad del ataque y de las variaciones de
estructura:
El examen metalogrfico de las probetas pulidas, cortadas normalmente a la superficie
corroda de la pieza, permiten una observacin muy buena del proceso corrosivo. Para
evitar que en la preparacin se altere el borde correspondiente a la superficie, suele ser
necesario el montaje de la probeta, en resinas artificiales. Modernamente se ha
acreditado el empleo de polvo de diamante para pulir muestras de aleaciones corrodas o
con cascarilla.1 : ndice de ataque: log. decimal de las milsimas de mm. perdidas por ao.Valoracin de los resultados de los ensayos de corrosin
BIBLIOGRAFIA:

Corrosion and corrosion control. Uhlig. 1980

Las reacciones electroqumicas. Charlot. 1979

Proteccin contra la corrosin. Glayman.

Manual de anticorrosin. Maurn.

Recubrimiento de los metales. Molera sol.

Corrosin y protectores temporarios.

Introduccin a la corrosin microbiolgica.

Corrosin y oxidacin. West. 1986.

Recubrimientos electrolticos brillantes. Salvad

Corrosin y proteccin. Fritz Todt. 1959

Metalurgia y Electroqumica. - Corrosin Electroqumica.- 1

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