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2
Bz
L
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Los sistemas reales estn formados por un gran nmero de ncleos. Por ello,
trabajaremos con el momento magntico total M, que resulta de la suma de todos los
momentos magnticos individuales de cada ncleo.
Consideremos una muestra situada en una regin en ausencia de campo
magntico externo. Los espines nucleares estarn uniformemente distribuidos, es decir,
los niveles de espin y - estarn igualmente ocupados, siendo la magnetizacin
resultante igual a cero (M=0).
Si ahora introducimos la muestra en un campo magntico estaticoBz, la
magnetizacin longitudinal M (en el eje z) crecer progresivamente desde cero hasta un
valor maximo M0. En ese momento el sistema habr alcanzado el equilibrio trmico y la
ocupacin de los niveles vendr gobernada por la estadstica de Boltzman: el estado de
espin ( es decir, aquel orientado como el campo Bz ) estar ms poblado que el estado
de espin -, por lo que aparecer una magnetizacin M que precesiona sobre el eje z a
la frecuencia de Larmor L .
Si en esta situacin aplicamos un pulso de radiofrecuencia de duracin t a la
frecuencia de resonancia L , la muestra estar afectada por la accin de un campo
magntico dependiente del tiempo B1(t). Aparecer un momento o torque que rotar
M un angulo .
= B1 t
[4]
Las transiciones entre los dos niveles de diferente espn harn que aumente el
nmero de estados con espin - y disminuya el nmero de estados con espin . En
consecuencia, disminuye la magnetizacin longitudinal. Es ms, los espines nucleares
empiezan a precesionar en fase, incrementando la magnetizacin transversal x-y.
FIG. 1. Dinmica magntica de los espines nucleares en tres casos: en ausencia de campo
magntico estatico (izquierda), con un campo magntico estatico B (medio) y con un campo
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magntico externo que es la suma de un campo esttico y otro oscilante. Las flechas azules indican
la direccion de la magnetizacin total M.
Solucin
de la
ecuacin
de
Bloch
1
1
dM
= M B (M z M 0 ) k
(
M xi + M y j )
dt
T1
T2
[5]
t
M x = M 0 sin ( )sin (2 v L t ) exp T2
t
M z = M 0 1 [1 cos( )]exp T1
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2) El espectrmetro pulsado
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f (t ) M y = M 0 sin ( ) cos(2 v L t ) exp t
T2
Esta seal oscila demasiado rpido para los detectors ADC corrientes (Analogic
to Digital Converters) por lo que usamos otra tcnica para comparar la seal NMR con
la seal original.
[8]
t
= sin ( )[cos(2 {v L + v0 }t ) cos((2 {v L v0 }t ))]exp
T2
Si aplicamos un filtro pasa baja, obtenemos la seal FID o de Free Induction Decay:
f (t ) sin ( ) cos(t ) exp t
= 2 (v L v0 )
[9]
T2
g) Convertidor: transforma la seal analogica en digital, y la envia al ordenador, que
hace la transformada de Fourier de la seal para obtener el espectro de NMR.
+
F (v ) =
f (t ) exp(2 ivt )
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3)TIEMPOS DE RELAJACIN.
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90x
90x
90x
90x
90x
t
M z = M 0 1 exp
T1
90x
[11]
90x
90x
t
M z = M 0 1 2 exp [12]
T1
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Este tiempo est asociado a la relajacin transversal, mediante la cual los espines
nucleares dejan de precesionar perdiendo, de este modo, la magnetizacin transversal
(en el plano xy). Este desfase es producido por tres fenmenos:
Interacciones entre espines: es la causa fundamental, debida a la interaccin
directa entre pares de espines por ello se denomina relajacin espn-espn.
Desplazamiento qumico: ncleos con diferente desplazamiento qumico
precesan a diferentes frecuencias.
Inhomogeneidades en el campo magntico externo: ncleos bajo diferentes
valores del campo magntico externo precesan a diferentes frecuencias.
El primero da lugar al tiempo de relajacin transversal T2 mientras que los otros
originan otro tiempo de relajacin marginal T2. Tenemos entonces un tiempo de
relajacin efectivo:
1
1
1
=
+ [13]
T2 T2 T2
M xy
T2
T2
Tiempo
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y
x
i) Inmediatamente
despus del pulso
900x(A)
ii) Despus de
iii) El pulso de
iv) Despus de 2
180 aplicado
invierte el eje x.
Todos los esquemas estn en un sistema de referencia que rota
con la frecuencia de precesin de los espines
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Beff = B Bind [15]
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ESPECTRO NMR
LIQUIDOS
SOLIDOS
InteracciONes
dominantes
Hamiltoniano
Ejemplos
2
H slido = h Beff 1 I1 z + Beff 2 Iz + H dd , ,
I 1 I 2
I 1 r 0
2
H dd = 1 2 3 3 5
r 4
r
CaSO4 .H 2 O . El CaSO4 .H 2 O
3) Aplicaciones
QUMICA
BIOLOGA
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es un
FARMACIA
GEOLOGA
Diseo de drogas
Estudios estructurales de nuevos materiales y minerales
INDUSTRIA
MEDICINA
4) Referencias
[1] Apuntes de la asignatura: Nuclear Magnetic Resonance (F33SQ6), impartido por la Dra Sue Francis
en The University of Nottingham, 2006. http://www.nottingham.ac.uk/~ppzstf/mrcourse/index.htm
[2] Lambert,J.B.;Mazzola, E.P.: Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy: An introduction to
Principles, Applications, and Experimental Methods; Pearson Prentice Hall, New Jersey ,1999.
[3] MH Levitt, Spin dynamics, Wiley 2001.
[4] Hore,P.J., Nuclear Magnetic Resonance, Oxford University Press.
[5] NMR spectrums data base: www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/cgi-bin/cre_index.cgi
[6] NMR web: www.cis.rit.edu/htbooks/nmr/inside
[7] Web sobre aplicaciones: http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/nuclear/mri.html#c1
[8] Web sobre aplicaciones:http://www.pctnmr.com/Applications.htm
[9] Web en italiano con buenas imgenes de NMR-espectros: www2.fci.unibo.it/~montevec/cnmr.htm
[10] Web en alemn con buenas animaciones: www.chemgapedia.de/.../nmr_grundlagen.vlu.html
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