Historia

de
Cristalografa

la

Formalmente debemos considerar el comienzo de la Cristalografa con Stenon

(1638-1686) en
1669, cuando observ y estableci la 1 ley fundamental de esta ciencia: "La
constancia de los ngulos entre caras equivalentes de cristales de la misma especie"
publicado en su obra "De slido intra solidum naturaliter contento deisertationis
prodomus". El desarrollo de otros acontecimientos cientfcos, como la invencin del
microscopio por Robert Hooke (1635 1703), permite que otros investigadores como
Christiaan Huygens (1629-1695) efecten estudios minuciosos de las propiedades
pticas de los cristales. En 1780 Arnould Carengeot (1742-1806) construye el gonimetro
de contacto que permite determinar con mayor precisin y rapidez las medidas de los
ngulos entre caras de los cristales. Ren Just Hay (1743-1822) sintetiza de un modo
magistral los conocimientos, y enuncia la 2 ley fundamental de la Cristalografa: "Ley de la
racionalidad de los parmetros". Los cristales estn formados por paraleleppedos
pequeos que dan origen a las caras, y cuya posicin en el espacio se puede expresar
por tres nmeros enteros racionales y generalmente sencillos. Cada especie cristalina
tiene su forma primitiva y su red.
Un hecho fundamental de este descubrimiento fue la observacin de la
exfoliacin de los cristales de calcita en forma rombodrica. La observacin de un
mismo fenmeno, por diversas personas se suele producir en la historia. As por ejemplo,
la exfoliacin en romboedros de calcita, fue observada tambin por Thomas Bartholin
(1616-1680), un siglo antes que Hay, que sin embargo no lleg a la nocin de malla,
quizs porque su atencin en aquel momento estaba centrada en otro problema
diferente: La doble refraccin de la calcita. Hay desarroll su propio descubrimiento,
demostr con facilidad, por medio de la geometra, que una red solo puede admitir ejes
de simetra de orden 1, 2, 3, 4 y 6, lo que les diferencia de vegetales y animales. tambin
demostr la existencia de siete sistemas de simetra posibles para los cristales, en los
cuales se pueden englobar todos los materiales cristalinos. Actualmente, sabemos que la
red existe, que los nudos de la red estn ocupados por tomos y que stos a su vez
tienen una estructura determinada y estn constituidos por partculas elementales ms
simples.
A comienzos del siglo XIX, una serie de hechos facilitan la ampliacin de los
conocimientos en el campo de la Cristalografa. En 1809, W. Hyde Wollaston (17761828) idea el gonimetro de refexin que permite medir cristales de tamao muy
reducido. En 1830, Johann Friedrich Christian Hessel (1796-1872), aplicando un estudio
analtico a las propiedades de la simetra descubre la ley de zonas y las 32 clases de
simetra, o grupos de simetra puntual, que se distinguen en los siete sistemas
cristalinos. Etienne-Louis Malus (1775-1812) y Sir David Brewster (1781-1868 ) siguen
desarrollando las investigaciones sobre ptica, y los fsicos Augustin-Jean Fresnel
(1788-1827)
y James Clerk Maxwell (1831-1879), emiten la teora ondulatoria y
electromagntica de la luz. Eilhard Mitscherlich (1794-1863) plantea una seria difcultad a
las ideas de Hay, que supona la existencia de una nica forma cristalina para cada
especie mineral. A la muerte de Hay desarrolla sus ideas sobre "isomorfsmo
y
polimorfsmo", esto atrae la atencin de numerosos qumicos que trabajan en la
relacin entre forma cristalina y composicin qumica, no solo de especies minerales
naturales sino de materiales sintticos crecidos en laboratorio.
En 1851, Auguste Bravais (1811-1863) demostr que solamente haba 14 formas
diferentes de distribuirse redes de puntos en el espacio tridimensional que conserven sus
propiedades simtricas, y a partir de ello desarrolla su teora reticular del cristal. As
mismo, al combinar los elementos de simetra llega a descubrir la existencia de 32
clases de simetra. A fnales del siglo XIX, de forma independiente y casi simultnea
Evgraf Stepanovich Fedorov (1853-1919), William Barlow (18451934) y Arthur Moritz Schoenfies (1853-1928), deducen los 230 grupos espaciales al
incorporar como elementos de simetra los ejes helicoidales y los planos de deslizamiento,
y combinarse los 32 grupos de simetra puntual con los 14 tipos de redes espaciales.
Hasta este momento la ciencia de los cristales estaba completa, al menos en su
aspecto formal. Pero no se saba como relacionarlo y conectar con la estructura del
cristal. A comienzos del siglo XX va tomando cuerpo la idea de la estructura cristalina

formada por unidades de tomos de forma esfrica que ocupan posiciones geomtricas
defnidas, pero faltaba una confrmacin experimental. En 1912, con el descubrimiento
de la difraccin de los rayos-x por los cristales, descubierto por Max

von Laue (1879-1960), se abre un periodo complejo para la Cristalografa. A partir de estos
hechos Sir William Henry Bragg (1862-1942) deduce las primeras estructuras ClNa y
ClK, iniciando el anlisis estructural, bsico para la comprensin del estado slido y que da
paso a la Cristalografa estructural. Junto con su hijo, Sir William Lawrence Bragg (18901971), en poco tiempo resuelven las estructuras cristalinas de un gran nmero de fases
mineralgicas simples. Desde entonces hasta hoy, el nmero de estructuras que han
sido determinadas ha ido en aumento de manera espectacular, no solo de materiales
inorgnicos naturales, sino de sustancias orgnicas e inorgnicas sintetizadas en
laboratorios de complejidad estructural y peso molecular elevado.
En este desarrollo ha infuido de manera notoria el perfeccionamiento de las,
cada vez ms sofsticadas tcnicas instrumentales. A su vez, el conocimiento de la
distribucin regular de los tomos abri el camino al estudio de la naturaleza de las
fuerzas de unin de dichos tomos. Se efectan estudios de las propiedades fsicas y
qumicas de los cristales. Algunas de estas propiedades se pueden interpretar
correctamente solamente si se suponen una serie de imperfecciones en los cristales,
diferencia entre el cristal ideal y el cristal real.
El concepto de imperfecciones fue introducido por Yakov Il'ich Frenkel (1894-1952),
en 1926 junto con Carl Wilhelm Wagner (1901-1977) y Walter Hermann Schottky (18861976) en 1930. Estos estudios
se
ven
netamente
favorecidos
por
el
perfeccionamiento, ya citado, de las tcnicas instrumentales junto con la aparicin de
nuevas tcnicas como la difraccin de neutrones, microsonda electrnica, etc.
Hasta aqu llega la Cristalografa actualmente. Hay que preguntarse si esta ciencia se
presenta aislada o necesita para su desarrollo de otras ciencias. Los comienzos de la
Cristalografa estn ntimamente ligados a la Mineraloga, ya que las caractersticas
morfolgicas de los minerales fueron objeto de atencin de los cientfcos, y en los
comienzos fueron el objeto de atencin prioritario de la Cristalografa.
Con el progreso de los mtodos de investigacin fsico-qumica, se observ que las
propiedades cristalinas se presentaban tambin en materiales irregulares, sin forma
externa geomtrica, con lo cual se comienza a dar mayor relevancia a otros factores.
As nace el concepto macroscpico de materia cristalina: Zachariassen, en 1932, defne el
cristal como un medio homogneo, anistropo y simtrico. Ms adelante la Cristalografa
se asocia a la Qumica cuando se observ que la forma externa de los cristales
dependa en gran medida de su composicin qumica, y adems ciertas propiedades
solo podan explicarse a partir de conceptos atmico-moleculares. Partiendo de la
ordenacin atmica de los cristales se comienza a utilizar mtodos de clculo, que se
basan en la idealizacin matemtica del cristal y la creacin de modelos que faciliten la
comprensin de algunas de sus propiedades. Finalmente, comienza a orientarse hacia la
Fsica que proporciona nuevas explicaciones sobre ciertos fenmenos pticos, elctricos y
mecnicos de los cristales.
El descubrimiento de la difraccin de los rayos-x por los cristales proporciona una
visin nueva del papel que puede jugar la estructura atmica de la materia, y da un
gran empuje a la fsica del estado slido. A partir de aqu el desarrollo tecnolgico y los
modernos mtodos de investigacin han proporcionado una gran informacin sobre la
estructura atmica y electrnica de los cristales y consecuentemente su implicacin en el
estudio de propiedades y sus aplicaciones.
Otro factor muy importante en el desarrollo de la Cristalografa ha sido la
elaboracin de la teora del crecimiento cristalino, en la que se relacionan
Cristalografa, Termodinmica y Fsico- qumica, y que supone un gran progreso
cientfco puesto que permite la obtencin de materiales sintticos con propiedades que
los hacen interesantes desde el punto de vista aplicativo y tecnolgico como
semiconductores, superconductores de HT, cristales optoelectrnicos y pticos de
gran precisin, materiales nano estructurados, etc, y adems permite ensayar nuevos
mtodos de estudio de estructuras y propiedades fsicas de los materiales.
As pues, la Cristalografa actual engloba tres aspectos ntimamente relacionados
entre s: estructura, crecimiento y propiedades. Es decir, para abordar la
problemtica cristalina es preciso conocer no solo la estructura ideal sino tambin tener
en cuenta que los cristales reales no son perfecciones matemticas, contienen multitud

de imperfecciones sin las cuales adems no podran

existir. Por tanto, en el contexto actual la Cristalografa debe estar relacionado con lo que
se conoce como Ciencia y Tecnologa de Materiales, en sus aspectos bsicos de la
preparacin, estudio y caracterizacin de materiales de partida para todo tipo de
aplicaciones, ya sean de origen natural, como los minerales, o de origen artifcial
obtenidos por crecimiento cristalino.

Caracteres
esenciales.

cristalogrfcos

El cristal real, por todo lo expuesto, pasa a ser el objeto sobre el que se
fundamenta la Cristalografa en Ciencia y Tecnologa de Materiales, considerndole como
un problema multifactico, a partir del cual se pueden establecer las orientaciones y hasta
los lmites que del conocimiento de los cristales reales se puede hacer en su vertiente de
aplicabilidad tecnolgica.
Como se ha descrito en el apartado precedente, desde un aspecto temporal, el
concepto de cristal ha sufrido modifcaciones a lo largo de la historia, las cuales se
pueden sintetizar en dos grandes etapas:

Etapa morfolgica, donde el cristal es considerado un objeto geomtrico

limitado por
caras planas y constituido por pequeas unidades cuya geometra est
relacionada con la del cristal en su conjunto (concepto macroscpico de cristal).

Etapa estructural, en la que el objeto es la materia cristalina, considerada

como una
disposicin tridimensional y peridica de sus partculas constituyentes
(concepto microscpico de cristal).
El experimento de Von Laue en 1912, difractando la radiacin-X con un cristal de
Calcantita, provoc el trnsito y a la vez sirve puente entre estas dos etapas,
reconocindose por primera vez, de modo experimental que la materia se compone de
tomos, en la idea propuesta por Dalton y que stos se disponen regularmente en el
espacio segn las leyes reticulares. Este experimento, a su vez, sirvi para afanzar las
ideas del carcter ondulatorio de la radiacin-X. A partir de este momento la difraccin de
rayos-X es considerada la herramienta fundamental para el estudio de la materia
cristalina, situando las bases en las que se sustenta la propia defnicin de materia
cristalina.
Esto es as, porque cuando un haz de rayos-X es difractado por un medio cristalino
se observa un difractograma de manchas discretas con una disposicin que permite
obtener la simetra de la celdilla y con una intensidad que permite, mediante los clculos
oportunos, obtener la naturaleza y posiciones atmicas dentro de dicha celdilla. En el
caso de materiales
amorfos
los difractogramas muestran anillos difusos como
consecuencia del ordenamiento a corta distancia que existe entre sus tomos. Por tanto,
orden a corto alcance y orden a corto y largo alcance son conceptos ligados,
respectivamente, a materia amorfa o materia cristalina. Un cristal macroscpico ser
concebido como una superposicin infnita de celdas elementales que rellenan el espacio,
sin hueco alguno. Su caracterizacin estructural es conocida en su totalidad al conocer la
geometra y composicin de dicha celda, permitiendo que contenido y dimensiones varen
arbitrariamente,
con las restricciones propias de la simetra rotacional que debe
compatibilizarse con la traslacin global.
La relacin entre diagrama de difraccin y disposicin peridica de partculas que
difractan ha sido la base conceptual de la materia cristalina durante casi tres cuartos de
siglo, sin que experimento alguno lo refutase. El 12 de noviembre de 1984 es publicado en
1
el Physical Review Letters un artculo que anuncia la evidencia experimental de una
aleacin metlica de Al-Mn, obtenida por superenfriamiento a alta velocidad, con
propiedades de difraccin excepcionales. Los autores del artculo son D. Shechtman, I.
Blech (Instituto Tcnico de Haifa, Israel) D. Gratias (Centro de Estudios de QumicaMetalrgica del CNRS de Vitry-sur-Seine, Francia) y J.W. Cahn (Ofcina Nacional de
Standars, Gaitehersburg, U.S.A.). La nueva aleacin metlica de Al-Mn, al Microscopio
Electrnico, presenta ndulos dendrticos en el seno de una matriz de Al. Su
difractograma es idntico al de
cualquier cristal, pero con la salvedad de que la disposicin de las manchas de difraccin
presentan simetra rotacional de orden cinco. Este descubrimiento, que afecta a la

idea misma de materia

D. Shechtman, I. Blech, D. Gratias and J. W. Cahn. Metallic Phase with Long-Range Orientational
Order and No
Translational Symmetry Phys. Rev. Lett. 53, 19511953,
1984.

cristalina, genero una serie de trabajos experimentales y tericos que han coincidido con
la fjacin de nuevos conceptos, los cuales es obligado incluir en la enseanza de la
Cristalografa.
El estudio por difraccin de electrones segn ciertas direcciones privilegiadas de estos
ndulos, presentan difractogramas que parecen violar uno de los principios ms antiguos y
mejor asentados de la Cristalografa. En esta experiencia de difraccin, y cuando la
radiacin incide paralelamente a un eje de simetra del cristal, la distribucin de las
refexiones, pone de manifesto de forma inequvoca la simetra del eje alrededor del
centro del difractograma. La interpretacin es simple: si el haz incidente es paralelo al eje
de simetra, incidir con el mismo ngulo sobre cada uno de los planos del cristal
relacionados equivalentemente
por la simetra del eje, los cuales cumplirn
simultneamente la ecuacin de Bragg para la misma radiacin de longitud de onda; los
rayos difractados emergen en direcciones espacialmente simtricas: "La simetra del
Difractograma representa la simetra que posee el cristal en la direccin del haz incidente".
El difractograma presenta refexiones repartidas segn la simetra de orientacin de un
icosaedro que posee, entre otros, ejes de rotacin de orden 5, y una clara geometra
incompatible con la periodicidad cristalina. Este difractograma de los ndulos de AlMn es
aparentemente idntico al que ofrecen las estructuras atmicas cristalinas peridicas:
"Los cristales". Est constituido por manchas ntidas, luminosas, bien localizadas
y
dispuestas regularmente, tal y como lo hacen los cristales. Pero el Difractograma
posee una simetra puntual caracterstica de tipo "icosadrica" que est estrictamente
prohibida por construccin geomtrica de una celdilla simple con tal estructura. Cul era
la naturaleza de este "cristal imposible"?.
Ante la imposibilidad de explicar este difractograma con la cristalografa
convencional, Shechtman durante dos aos (del 1982 al 1984) busc, antes de
admitir el resultado, causas accidentales que justifcaran este comportamiento de la
aleacin Al-Mn. Gir el material ngulos convencionales para recalcar la simetra,
descart la presencia de maclas formadas por microcristales girados 72 y lleg a la
conclusin de que esta aleacin no puede ser otra que un Cuasicristal.
A esta conclusin se lleg por dos mtodos:

Shechtman y Blech, demostraron que se puede reproducir un diagrama de

difraccin cercano al obtenido experimentalmente en esta aleacin, a partir de
un apilamiento de icosaedros elementales.

Bohr y Besicovitch, demuestran en 1932, que no es necesaria la

condicin de
periodicidad para obtener un diagrama de
difraccin.
2

Si atendemos al segundo mtodo, Besicovitch y Bohr , demostraron que un objeto

puede ser "casi superpuesto" a s mismo por un nmero infnito de traslaciones, siendo la
condicin de "casiperiodicidad" ms dbil que la de "periodicidad" y adems es
compatible con la simetra de rotacin de orden 5. La "cuasiperiodicidad" es un caso
particular de la "casiperiodicidad"; la diferencia entre ambos conceptos radica en el
nmero
fnito
o infnito
de ndices
necesarios
para
describir funciones
"cuasiperidicas"
o "casiperidicas",
respectivamente.
Los cuasicristales derivan
directamente de la nocin de cuasiperiodicidad. Este concepto, aunque es clsico, es
introducido con
4
pleno vigor en el ao 1984 por Levine y Steinhardt , en el dominio de la Cristalografa, y
est ligado
directamente al formalismo de Orden y Periodicidad. Falta simplemente buscar un
modelo que reconsidere las leyes cristalogrfcas con esta realidad de los cuasicristales.
La clave que permite explicar la existencia de un cristal con simetra rotacional de
orden 5 est en la casi obligada redefnicin de cristal. El estado cristalino tena su
esencia en el orden a larga distancia. Esto desarrolla una memoria geomtrica en el
seno del material de modo que la "posicin" y "naturaleza" de un tomo dependen no
slo de sus vecinos ms prximos (orden a corta distancia) sino de una fuerte correlacin
con otros tomos mucho ms alejados de l. Esta memoria colectiva puede ser
dimensionada a partir de la "funcin de autocorrelacin del sistema", que representa el
grado de recubrimiento del sistema sobre s mismo, cuando se le hace seguir una
traslacin cualquiera, convirtindose en el verdadero parmetro de orden de un

cristal. Las investigaciones

2

A.S. Besicovitch, Almost periodic functions, Cambridge Univ. Press. 1932.

H. Bohr, Zur Theorie der fastperiodischen Funktionen I, Acta Math., 45, 29127, 1925.
4
D. Levine and P.J. Steinhardt Quasicrystals: A New Class of Ordered Structures Phys. Rev. Lett. 53,
24772480,
1984.
3

posteriores de la microestructura del material han puesto de manifesto que posee un

tipo de orden que no es ni cristalino ni totalmente amorfo. Se podra decir que los cuerpos
estructurados segn este nuevo tipo de orden, tienden un puente entre los cristales
convencionales y los materiales del tipo vidrios metlicos. Estos nuevos materiales
reciben el nombre de Cuasicristales. Este fenmeno oblig a efectuar un replanteamiento
de la nocin de slido cristalino, lo cual se hizo a un ritmo vertiginoso durante el bienio
1985-1986, periodo en el que pueden encontrarse hasta 700 citas bibliogrfcas;
actualmente se sigue publicando artculos con ejemplos signifcativos de este tipo de
5
materiales .
Y del mismo modo que el descubrimiento de la difraccin de Rayos-X en 1912 por
Von Laue supuso una ampliacin conceptual de la Cristalografa clsica, fundamentalmente
morfolgica, hacia la Cristalografa actual, basada en la determinacin estructural, este
hecho experimental oblig a redefnir algunos conceptos de la Cristalografa Estructural,
sin invalidar sus aplicaciones. Esto es, se aportan ideas con un carcter generalizador ms
elevado que engloban como casos particulares los fundamentos anteriores. Por ello,
partiendo del concepto de cuasicristal y con la perspectiva de este hecho como fondo, se
deben abordar algunas de estas ideas que hemos ido anticipando y, que de manera
directa afectan a los ms frmes conceptos de cristal y materia cristalina.
Uno de los conceptos a revisar es el de orden espacial. Excepto para la materia en
estado gas y a bajas presiones, todos los dems materiales presentan un estado de
agregacin y es evidente que todas las ideas existentes para interacciones interatmicas o
intermoleculares se deben generalizar al conjunto del estado agregado de la materia. La
defnicin de estado agregado desde el punto de vista macroscpico
no presenta
relevancia alguna. Por contra su caracterizacin microscpica es de gran importancia en
Cristalografa. Y precisamente es el concepto cristalogrfco de orden espacial quien
caracteriza al estado de agregacin, siendo el alcance en unidades estructurales de ese
orden quien defne el tipo de agregacin.
Como todos los slidos, los cristales se caracterizan por su composicin qumica y su
estructura. La composicin qumica indica la naturaleza y la proporcin relativa de
especies qumicas que constituyen el material. La estructura describe la disposicin de los
tomos en el espacio. Pero precisamente esta disposicin de tomos en el espacio
puede ser referenciada a dos modelos extremos: el estado cristalino y el estado amorfo.
Ambos pueden existir para una misma composicin qumica. Por ejemplo la slice, SiO2, se
puede presentar en la naturaleza bajo un estado cristalino, como cuarzo, y bajo un
estado amorfo, como el vidrio ordinario. La diferencia radica, en que a pesar de estar
constituidos por el mismo motivo "SiO4", en el vidrio, su esqueleto slo presenta un orden
estructural a corto alcance, producido por una ordenacin al azar, mientras que el cuarzo
resulta de la repeticin estrictamente peridica del motivo, paralelamente a s mismo, es
decir presenta un orden estructural a corto y largo alcance. As pues, el Estado o
Materia Condensada Cristalina viene caracterizado por un orden a larga distancia, con
motivos alineados de modo estrictamente peridico,
los unos respecto de los otros. El Estado amorfzado o Materia no Cristalina estar
caracterizado por una repeticin de motivos siguiendo lneas discontinuas que no son,
generalmente, de la misma longitud, lo que est defnido como orden a corta distancia.
Por tanto, el slido cristalino puede ser considerado desde el punto de vista estructural
como una disposicin ordenada y peridica de sus partculas constituyentes, en el
espacio.
Este hecho ha sido verifcado durante 72 aos, desde 1912 hasta 1984, a travs de
una de las manifestaciones ms espectaculares de la naturaleza peridica de los
slidos cristalinos: su difractograma. Cuando se enva un haz de partculas (fotones,
neutrones, electrones, etc.) sobre un material, estas partculas son desviadas de sus
trayectorias originales en razn de las interacciones que sufren. En el caso de un sistema
muy desordenado, gas comprimido, la respuesta en un diagrama intensidad - ngulo de
difraccin (I/2), su intensidad decrece de modo continuo (aunque no llegar a ser nula).
En el caso de un sistema poco ordenado, como un lquido, aparecer un mximo
absoluto, y en el caso de un sistema ordenado, como puede ser el de un slido cristalino
aparece una serie de mximos de intensidad a valores discretos del ngulo de difusin, 2.

L. Bindi, P.J. Steinhardt,

quasicrystal, American
Mineralogist,
2011

96,

928931,

N. Yao and P.J. Lu, Icosahedrite, Al63Cu24Fe13, the first natural

En el primer caso los tomos se encuentran en cualquier posicin y distancia

entre unos y otros; en el segundo, las distancias en el lquido son ms o menos fjas pero
sus posiciones relativas varan constantemente y por ltimo en el caso del slido
cristalino, los tomos ocupan posiciones fjas y defnidas. El estado vtreo se presenta como
un estado intermedio entre los lquidos y los slidos cristalinos. As, cuando el material es
cristalino, la cristalinidad induce esa caracterstica especial en el proceso de difraccin,
provocando que sea coherente en un nmero determinado de direcciones privilegiadas
y caractersticas de la geometra del cristal en las que se producen interferencias
constructivas de las ondas dispersas por los tomos del medio. Esas direcciones
privilegiadas para la disposicin de los mximos, dependen exclusivamente de la
geometra de la red cristalina. Las intensidades de cada mximo o mancha de
difraccin depender del tipo y modo de agruparse los tomos en la celdilla unidad.
Como resultante, y para un monocristal, tendremos un diagrama de difraccin
constituido por una serie de puntos de impacto ntidos, discretos y regularmente
repartidos: las "refexiones" de Bragg, que son testigos de la periodicidad y de la simetra
del material.
Adems debemos considerar que ningn cristal u objeto peridico en el espacio
puede presentar ejes de rotacin de orden cinco o superiores a seis, bien entendido que el
motivo repetitivo s puede presentar esos tipos de simetra rotacional, pero en ningn caso
la celda elemental en la que se encuentran. Y es precisamente la simetra de esta celda,
y no la del motivo, la que est refejada en los diagramas de difraccin. Tendremos que,
si un objeto es peridico, su diagrama presentar refexiones intensas bien localizadas
y con simetra de orden 2, 3, 4 6; si es amorfo su difractograma dar a lo sumo
una serie de anillos difusos, testigos del orden a corta distancia propio de estados de
agregacin fuertemente desorganizados. Luego el fenmeno de difraccin es la
manifestacin
ms genuina para medir el orden a corta o larga distancia,
constituyendo
la herramienta que permite distinguir entre s los diversos estados de
agregacin de la materia.
Por tanto en la aleacin de AlMn, el microscopio electrnico revela que las cintas
de aleacin poseen una morfologa con ndulos dendrticos pentagonales y cada
ndulo posee un orden orientacional a larga distancia como testimonia su diagrama de
difraccin. El problema, y de ah su inters, es que las refexiones estn perfectamente
localizadas pero dispuestas segn la simetra de un icosaedro, (poliedro regular de 20
caras que posee ejes de rotacin de orden 5). Luego, tenemos la paradoja de un objeto
ordenado a larga distancia como un cristal pero con simetra incompatible con la
periodicidad de la red, y siendo precisamente esta periodicidad la defnicin misma del
estado cristalino. Luego el concepto de periodicidad se puede ver afectado por este
hecho experimental. En un cristal cualquier traslacin del tipo "T" superpone al slido sobre
s mismo y su funcin de autocorrelacin fucta peridicamente con el desplazamiento, sin
decaer a cero en el infnito. Para un amorfo, su funcin de autocorrelacin tiende a cero
cuando la traslacin aumenta y la superposicin que localmente era estable, decrece.
Luego un material posee orden a larga distancia si su funcin de autocorrelacin no tiende
a cero con la distancia, respecto a una partcula. Y resulta que el diagrama de difraccin
de un material no es otra cosa que la Transformada de Fourier de dicha funcin de
autocorrelacin, luego lo que pone de manifesto el difractograma de la aleacin AlMn es
que para producir manchas discretas, bien defnidas no es preciso que el material
difractante sea peridico, basta con que est ordenado.
Es fcil demostrar a travs del estudio de la amplitud de dispersin de rayos-x,
considerando que la interaccin se efecta con los electrones y el "objeto" real que
difracta es la densidad electrnica (promediada temporalmente), y teniendo en cuenta
las funciones de autocorrelacin del sistema, que:

La Transformada directa de Fourier de la intensidad de difraccin da la

funcin de
autocorrelacin de la estructura.

Esto permite pasar de diagramas de difraccin al campo de densidades

electrnicas del material mediante una simple Transformada de Fourier (TF)

Si la funcin de autocorrelacin (densidades electrnicas) no es peridica y

tampoco decrece, estaremos ante un material ordenado a larga distancia y no
peridico.
Siendo obvio que el difractograma de la aleacin AlMn, con manchas discretas y bien

defnidas procede de un material no peridico pero ordenado a largas distancias. Por

tanto la periodicidad es una condicin ms dbil que el orden a largo alcance para
defnir un slido cristalino. Como conclusin que se puede sacar de todo lo
antedicho es que un "cristal" que presenta simetra

icosadrica obliga a defnir al cristal como "un slido cuya organizacin atmica puede
estar generada por un procedimiento no casual". As, un procedimiento es un tipo de
efecto memoria geomtrica, que impone a un tomo su posicin en la estructura y su
carcter no slo respecto a sus vecinos ms prximos, sino tambin respecto a un grupo
de tomos lejanos. El problema era que tradicionalmente se confunde "procedimiento no
casual" con "empaquetamiento peridico". De modo ms restrictivo, un cristal ser:
una estructura
con alineamiento
de orden
a larga distancia
resultado
de
empaquetamiento no casual de tomos o celdas unidad, presentando una funcin de
correlacin oscilatoria que no se anule a largas distancias".
Con todo lo anterior hemos pretendido demostrar que el descubrimiento de los
cuasicristales afecta notablemente a algunos conceptos cristalogrfcos. Una de las ideas
directamente afectadas es la asociacin entre orden a largo alcance y periodicidad,
como algo consubstancial de los cristales. Hoy en da, y mientras la difraccin sea el
mtodo experimental de determinacin de la cristalinidad, la defnicin de materia
cristalina quedar como "un objeto condensado cuya disposicin atmica est ordenada",
resultando la periodicidad una condicin mucho ms dbil y estrictamente no necesaria,
como hemos visto, para conceptuar un cristal. Para ello slo es preciso que la funcin
que describe esa disposicin ordenada de tomos, no sea aleatoria, dado que en el caso
en que lo sea tendramos la materia amorfa.
As es posible la presencia de ciertas simetras rotacionales, ajenas a las que
impone la periodicidad, en algunas disposiciones ordenadas de la materia cristalina.
Ejemplos bidimensionales de estas estructuras se conocen desde hace tiempo. La
estructura de la aleacin AlMn es un claro ejemplo tridimensional, y el ms relevante
dado que ha permitido ensanchar el horizonte de la Cristalografa al tiempo que
enriquece el concepto de cristal.
En resumen, vamos pues a tratar de clarifcar en las bases ms modernas
conceptuales ya sealadas, los conceptos de cristal,
materia cristalina y slidos
cristalinos y amorfos. Hemos dicho que la Cristalografa es la Ciencia que estudia las
propiedades de la Materia Cristalina, y la Materia solo puede presentarse en tres estados:
gases, lquidos y en forma materia condensada, bien como lquidos sobreenfriados
amorfos o slidos cristalinos.
As pues en la materia cristalina, hay una posicin fja de los tomos, (con leves
oscilaciones alrededor de estas posiciones, que determina el aspecto estructural
dinmico) y estos tomos se disponen ordenadamente, y se repite la envolvente de cada
partcula, de forma que su funcin de autocorrelacin fucta peridicamente con el
desplazamiento, sin decaer a cero en el infnito, as pues la materia cristalina posee
orden a larga distancia, en un medio peridico, es decir a lo largo de cualquier direccin, la
materia que lo forma se halla a distancias especfcas y paralelamente orientada. Por
tanto, orden a largo alcance y periodicidad -y esta ltima en menor medida-, son las
propiedades que defnen y caracterizan el estado cristalino. El otro tipo de slidos, mal
llamados amorfos, en los que slo existe orden a corta distancia , como el que existe en los
lquidos: A este tipo de slidos se les denomina tambin lquidos sobreenfriados.
Esto justifca el que actualmente, se utilice el trmino de materia condensada,
en lugar de slido, dejando este trmino para los slidos cristalinos, y el trmino
lquidos sobreenfriados para referirse a la materia condensada con orden a corta distancia
y que se ha denominado amorfa. Por consiguiente, la Cristalografa esta ntimamente
ligada al concepto de slido cristalino, pero tambin a otros conceptos bsicos que no
debemos olvidar. Uno de ellos es el ya citado de Cristal Real. La idea de cristal real surge
al considerar el objeto natural como algo diferente al ideal que se describe siempre
como una disposicin tridimensional de tomos distribuidos peridicamente en el espacio.
Se ponen de manifesto la naturaleza de los defectos que posee una estructura cristalina
respecto a su "imagen" obtenida por mtodos de difraccin, los cuales solamente
suministran una estructura promedio sobre millares de celdillas y de modo independiente
del tiempo. Tambin debemos poner de manifesto el papel que estos defectos juegan con
las propiedades fsicas del cristal y algo ms tarde su relacin con el crecimiento
cristalino. Otro de los conceptos bsicos a considerar a partir del de slido cristalino, es
el de estructura dinmica del cristal. Cualquier descripcin cuantitativa de
propiedades fsicas, pasa por estudiar la dinmica cristalina y sta se apoya en las
ideas de Albert Einstein (1879-1955) y Petrus Josephus Wilhelmus Debye (1884-1966),
sobre vibraciones atmicas y la introduccin de conceptos mecanocunticos en los

problemas de electrones en cristales.