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TABLA DE CONTENIDO
Introduccin
..1
Principios
tericos
.2
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
Detalles
experimentales
..5
Tabulacin
de
datos
y
experimentales...6
resultados
Ejemplos
de
clculos
.7
Anlisis
y
discusin
de
resultados...1
0
Conclusiones
y
recomendaciones
.11
Bibliografa
12
Apndice
.13
Pgina 2
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
INTRODUCCIN
Pgina 3
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
Pgina 4
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
PRINCIPIOS TERICOS
Catlisis
Es un hecho bien conocido, que la velocidad de muchas reacciones cambia al
introducir ciertas sustancias diferentes de los reactivos que aparecen en la
ecuacin estequiomtrica del proceso. As, una pizca de dixido de manganeso
provoca desprendimiento de oxigeno del clorato de potasio, los hidrocarburos
no saturados se hidrogenan en presencia de nquel, el dixido de azufre se
oxida a trixido en presencia de platino, y el iodo acelera la descomposicin del
oxido nitroso. En todos estos procesos, las sustancias aadidas permanecen sin
alteracin al final de la reaccin y pueden usarse de nuevo otra vez. Cualquier
sustancia que modifica la velocidad de una reaccin qumica sin que ella
misma sufra alteracin se denomina catalizador, y al fenmeno en si se
designa como catlisis.
El poder de un catalizador yace en su capacidad para cambiar la velocidad a la
cual una reaccin, determinando por las relaciones de energa libre tiene lugar.
Una reaccin es factible de realizar si su variacin de energa libre es negativa.
No obstante, aun en este caso, la velocidad de transformacin es a veces tan
lenta que parece como si los reactivos fuesen inertes.
En tales casos, el fin del catalizador es acelerar la reaccin y permitir una
aproximacin ms rpida del equilibrio. Desde el punto de vista
termodinmico, por ese motivo, la catlisis no introduce ninguna complicacin
en las relaciones energticas del sistema .La energa libre, el calor de reaccin
siguen siendo iguales tanto en el caso de que aquella proceda o sea acelerada
por un catalizador.
Como un catalizador no cambia el valor
F0
Pgina 5
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
Pgina 6
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
+
H 3 O2
+
H 3 O
[ H 2 O2 ]
++ H 2 O K =
++ H 2 O 2 H 3 O2
H 3 O
+
H 3 O2
Br
HOBr+ H 2 O v=k
++ B r
H 3 O2
.(rpido)
++ O2+ Br
HOBr+ H 2 O2 H 3 O
+
H 3 O 2 en trminos de los reactivos. El resultado es:
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UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
+
H 3 O
Br
d [ O2 ]
=k [ H 2 O2 ]
dt
Br
+ Productos
. HX
+ + A
X + HA HX
Energa de activacin
En las reacciones que comprenden dos o ms molculas es lgico suponer que
antes de que proceda, sus molculas deben estar en contacto, o con otras
palabras, deben chocar entre s. Si el choque es causa suficiente para que se
produzca la reaccin, la velocidad de reaccin debera ser igual a la de choque.
Sin embrago, cuando el numero de molculas que reacciona en un proceso de
gases como el que se obtiene a partir de las constantes de velocidad
observadas, se compara con el calculado a partir de la teora cintica, se
observa que este ultimo valor sobrepasa al de las molculas que llevan a cabo
la transformacin en un mltiplo elevado de la potencia diez. Esta discrepancia
se explica solo con la suposicin de que las molculas deben poseer una
configuracin especial para que reaccionen, o bien necesitan encontrarse en
un estado de energa muy elevado, ambos a la vez. Aunque la configuracin
desempea un papel importante en algunos casos, el trmino
Ea de la
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UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
Pgina 9
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
Las ideas involucradas se hacen ms claras con la ayuda de la figura 1.En esta,
A representa la energa promedio de los reactivos, C la de los productos, y B la
mnima que los reactivos deben alcanzar para que reaccionen. Las molculas
en B se encuentran activadas o en estado activado. Como deben encontrarse
en este estado antes de que la reaccin pueda proceder, su camino es ABC. En
otras palabras, las molculas tienen que saltar la barrera de energa antes de
que puedan rodar por la colina y formar productos.
L a energa que adsorben los reactivos de a para quedar activados y reaccionar
Ea 1 , del proceso
es la de activacin
Esta energa es
Ea 1=E BE A
A C
E , entre
E=Ea E a
1
C A
, es igual que
Ea y E a
1
Ea 2=E B EC
Ea
del
En consecuencia la
es igual que
( E BE A )( E B EC )
EC E A
Pero
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UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Pgina 11
Prctica 16 :
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales
Equipo instalado tal como se muestra en la figura N , pipetas de 10 y 1 mL,
vasos, bagueta.
Reactivos
Solucin de 0.05M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen
PROCEDIMIENTO
En un termostato se coloca en conjunto 1mL de FeCl 3 y 8.7 mL de H2O ,el cual
se estabiliza hasta encontrarse a una temperatura constante 26.1C
( temperatura de reaccin), despus de transcurrir 10 minutos , se agregan 0.3
mL de H2O2 al sistema, siendo el volumen final del mismo 10 mL, en ese mismo
instante y durante 30 segundos se abre los tubos o conexiones que se
encuentran en la parte superior de la bureta con la finalidad de eliminar el aire,
transcurrido el tiempo , se procede a nivelar el agua que se encuentra en la
bureta y en la pera, con la finalidad de medir el volumen del oxigeno que
desplaza el agua de la bureta y el tiempo que se produce que cada minuto;
estas mediciones se realizan 15 veces y el tiempo con que se mide el volumen
aumenta cuando ya no se observe mucha variacin del volumen desplazado de
agua, el mismo procedimiento se realiza a la T=33.1C
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UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
P. ATMSFERICA
(mmHg)
756
TEMPERATURA ()
23.5
H .R
92
V SISTEMA =10 mL
V FeC l ( mL)
V H O (mL)
8.7
T . de reaccin=26.1
t
(min)
1
2
3
4
5
6
7
9
11
13
15
17
(mL)
9.7
13.
1
18.
0
21.
6
23.
4
24.
6
25.
7
26.
8
27.
4
28.
0
28.
6
29.
VH
( V V t )
T . de reaccin=33.1
ln ( V V t )
1
( V V t ) t
( V V t )
O2
(mL)
0.3
ln ( V V t )
( V V t )
(mL)
23.7
20.3
3.1655
3.0106
0.0422
0.0493
0.5
1
15.3
2.7278
0.0654
11.8
2.4681
0.0847
10.0
2.3026
0.1000
8.8
2.1748
0.1136
7.7
2.0412
0.1299
6.6
1.8871
0.1515
6.0
1.7918
0.1667
10
5.4
1.6864
0.1852
12
4.8
1.5686
0.2083
14
4.2
1.4351
0.2381
17
Pgina 13
9.1
14.
7
19.
3
23.
4
25.
3
26.
9
27.
4
29.
6
30.
0
30.
1
30.
1
30.
24.5
18.9
3.1987
2.9392
0.0408
0.0529
14.3
2.6602
0.0699
10.2
2.3224
0.0980
8.3
2.1162
0.1205
6.7
1.9021
0.1492
6.2
1.8245
0.1613
5.0
1.6094
0.2000
4.0
1.3863
0.2500
3.6
1.2809
0.2778
3.5
1.2528
0.2857
3.3
1.1939
0.3030
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
20
23
26
2
29.
5
29.
8
30.
0
33.
4
Prctica 16 :
3.9
1.3609
0.2564
20
3.6
1.2809
0.2778
23
3.4
1.2238
0.2940
26
Pgina 14
3
30.
5
30.
6
30.
7
33.6
3.1
1.1314
0.3226
3.0
1.0986
0.3333
2.9
1.0647
0.3448
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
T(C) = 26,1
V Ln(Vrx
Ln(V Vt
n)
Vt)
5,53
20,3 1,7117 3,010620
85
24
89
4,38
15,4 1,4780 2,734367
46
98
51
1,46
10
0,3794 2,302585
15
63
09
0,35
6
1,791759
1,0498
47
2
0,3
4,8
1,568615
1,2039
92
7
TablaN3 (Resultados)
Vrxn
T(K)
K(min1)
299,2
5
306,2
5
K1=0,0
08
K2=0,0
27
Vrxn
5,57
14
4,92
11
3,07
14
0,65
V Vt
18,9
14,3
10,2
6,2
0,4
Ea
(cal/mol
)
3092,97
Pgina 15
T(C) = 33,1
Ln(Vrxn)
1,717646
37
1,593532
08
1,122133
48
0,430782
92
0,916290
73
Ln(V Vt)
2,939161
92
2,660259
54
2,322387
72
1,824549
29
1,386294
36
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
EJEMPLOS DE CLCULOS
a. Grafique
( V V t ) vs Tiempo(minutos)
Para
T =26.1
V=33.4 ml
Se resta
( V V t )
Para 2minutos:
26.1
para la temperatura de
ln ( pendiente )
ln ( V V t ) vs T
Esta grfica resulta ser una curva, que comprueba que la reaccin
no es de orden 1. Para ambas temperaturas, ver grfico N 3 y 4.
Pgina 16
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
ln
K 2 E a T 2T 1
=
K1
R T 2 T 1
( ) (
Dnde:
K2 y K1: constantes de velocidad a temperaturas absolutas T 1 y T2.
R: constante universal de los gases su valor es 1.987 cal/mol k.
Ea: Energa de activacin.
Reemplazando datos:
Ea
306.25299.25
=
.K
( 0.027
)
(
0.008
1.987 cal
306.25 299.25 )
. K
mol
ln
Ea=3092,97
cal
mol
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UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
ANLISIS DE RESULTADOS
Analizando las graficas realizadas, se concluye que para la temperatura de
26.1C el orden de la reaccin es dos (Grfica 1/(V inf-V) Vs. t(m)) , adems
realizando la grfica por el mtodo diferencial (utilizando tangentes) el valor
del orden de la reaccin es el mismo comprobando as que el resultado
obtenido es el correcto), mientras que a la temperatura de 33.1C ol orden de
la reaccin es igualmente 2, esto se comprueba tanto por la grafica N por el
mtodo diferencial(utilizando tangentes) tanto como utilizando el mtodo
integral. Por otro lado las constantes obtenidas son K1=0,008 y K2=0,027 y el
valor de la energa de activacin es 3092,97 cal/mol
CONCLUSIONES
Pgina 18
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
RECOMENDACIONES
Las mediciones de los tiempos deben ser tomadas en lapsos apropiados
que permitan
Se debe verificar que no exista ninguna fuga en los tubos de jebe, as se
evitara
Pgina 19
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
BIBLIOGRAFA
Lidiette Fonseca Gonzales, Lorena Berrocal Barrantes , Cintica Qumica
Aplicada a Los Procesos de Descomposicin de Los Frmacos, Editorial
de la Universidad de Costa Rica
Fundamentos de fisicoqumica Maron y Prutton, Editorial Limusa, pginas
580-581-595
Jos Vicente Morales Ortiz, Jos Antonio Snchez Manzanares; Fsica Y
Qumica Vol. III , Editorial Mad, pg. 345
http://es.wikipedia.org/wiki/Autocat%C3%A1lisis (Vista 14/11/2014)
J.M.Costa Diccionario de qumica fsica
Pgina 20
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
APNDIC
E
Pgina 21
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
CUESTIONARIO
1.- De varios ejemplos de procesos catalticos, homogneos
heterogneos que se llevan a cabo en estado lquido y gaseoso.
El
craqueo,
la isomerizacin y
el reformado
cataltico de hidrocarburos para formar las adecuadas y tiles mezclas
de petrleo.
Pgina 22
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
+ + A
HA + H 2 O H 3 O
+ H 2 O HA +OH
A
v =k cat [ S ]
Pgina 23
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
+
H 3 O
OH
A
A
O H
H +
k cat =k 0+ k
Donde
k cat
O H
H + y k
k
indicadas.
Se han observado dos tipos de catlisis acido-base: catlisis acido-base
especifica y catlisis general acido-base.
Pgina 24
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
A +nB ( n+1 ) B
Representa un caso particular de los procesos de realimentacin. Ver reaccin
autocataltica, reaccin oscilante.
La autocatlisis es el proceso mediante el cual un compuesto qumico induce y
controla una reaccin qumica sobre s mismo. Los compuestos autocatalticos
no son catalizadores en sentido estricto ya que su estructura qumica resulta
alterada durante el proceso. No obstante el compuesto no se destruye
pudiendo mantener sus propiedades autocatalticas.
Pgina 25
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
GRFICAS
Grfico N1(Tiempo Vs V - Vt para la temperatura de trabajo de
26.1C)
N1: Tiempo Vs V - Vt
25.0
20.0
15.0
V - Vt (mL)
10.0
5.0
0.0
0
10
12
14
16
18
tiempo (min)
15.0
10.0
5.0
0.0
0
10
12
14
tiempo (min)
Gr
fico N2 Tiempo Vs V - Vt para la temperatura de trabajo de 33.1C)
Pgina 26
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
1.5
1
0.5
0
0
10
12
14
16
18
tiempo (min)
Pgina 27
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
1.5
1
0.5
0
0
10
12
14
tiempo(min)
0.1
0.05
0
0
10
12
14
16
18
tiempo (min)
Gr
fico N5 (Tiempo Vs 1/(V - Vt) para la temperatura de trabajo de
26.1C)
Pgina 28
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
0.2
1/V - Vt
0.15
0.1
0.05
0
0
10
12
14
tiempo(min)
25.0
20.0
15.0
V - Vt
10.0
5.0
0.0
0
10
15
20
25
30
tiempo(min)
G
rfico N1.1 (V rxn halladas por el mtodo diferencial para la
temperatura de trabajo de 26.1C)
Pgina 29
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
1
0.5
Ln(Vrxn)
0
1.4
1.6
1.8
2.2
2.4
2.6
2.8
3.2
-0.5
-1
-1.5
Ln(V - Vt)
G
rfico N1.2 (Ln(V - Vt) Vs. Ln(Vrxn) para la temperatura de trabajo
de 26.1C)
Grfico N2.1 (Vrxn halladas por el mtodo diferencial para la
temperatura de trabajo de 33.1C)
Pgina 30
UNMSM-FQIQ
``Descomposicin Cataltica del H2O2
Prctica 16 :
30.0
25.0
20.0
V - Vt
f(x) = - 5.57x + 24
15.0
10.0
5.0
10
15
20
25
30
tiempo(min)
1.4
1.6
1.8
2.2
2.4
2.6
2.8
3.2
-0.5
-1
-1.5
Ln(V - Vt )
G
rfico N2.2 (LnV - Vt Vs. Ln(Vrxn) para la temperatura de trabajo
Pgina 31