El Oxgeno

1. El dioxgeno.
2. Iones del oxgeno

3. Propiedades qumicas del oxgeno

4. Obtencin de oxgeno
5. Aplicaciones
6. Ozono (estructura y propiedades)
7. Agua (estructura y propiedades)

8. Perxido de hidrgeno (estructura y propiedades)

9. xidos

10.Hidrxidos

Descubierto por Scheele

(1772) y atribuido a Priestley
(1775): desprendimiento de un
gas al calentar el HgO.
Lavoisier lo llam oxgeno:
generador de cidos.

Carl Wilhelm Scheele

(Suecia)

Joseph Priestley
(Inglaterra)

Oxgeno

El oxgeno es el ms abundante de
todos los elementos en la corteza
terrestre.
Existe libre como molculas de
dioxgeno O2 y constituye el 23% en peso
de la atmsfera (21% en volumen).
Composicin del aire (volumen)

El oxgeno libre apareci como subproducto al hacerlo la

vida sobre la tierra, debido a la funcin cloroflica.
Casi todo el oxgeno atmosfrico es producido por
fotosntesis, donde la clorofila utiliza la energa solar para
producir azcares en las partes verdes de las plantas y el
plancton marino xCO2 + yH2O CxH2yOy + xO2
DH =+469 kJ/mol para x= 6

Oxgeno

En la corteza terrestre 49,3% en peso

es oxgeno combinado: xidos, silicatos,
oxosales. Los ocanos cubren 3/4 partes
de la superficie terrestre donde el oxgeno
es el 88%.
La parte accesible de la Tierra es una
"esponja de oxgeno". El oxgeno natural es
una mezcla de tres istopos 16O, 17O y 18O

Las especies moleculares del oxgeno elemental son:

i) dioxgeno O2;
ii) ozono O3 y
iii) oxozono O4, especie detectada en el oxgeno lquido al medir
susceptibilidades magnticas, se lleg a la conclusin de que exista la especie
molecular diamagntica O4

Oxgeno

Naturaleza singular del Oxgeno

En la Tabla Peridica hay diferencias entre el
primer elemento y los dems. Si el oxgeno se
compara con el azufre y los restantes
elementos del grupo, hay notables diferencias
y vienen ocasionadas por:

Elemento
Rat (pm)
R (X2-)(pm)
Electroneg.
Af. Electrnica

O
60
140
3,45
149

S
100
185
2,5
206

(i) El pequeo tamao del oxgeno y sus iones

(ii) La elevada electronegatividad del oxgeno impone
carcter inico en muchas combinaciones (xidos y
perxidos). El O es el 2 elemento ms electronegativo.
(iii) El oxgeno no posee orbitales d vacos, mientras que el
azufre puede acomodar hasta 18 e- en la capa n=3 O tiene
ns coordinacin bajos, normalmente 2.
Consecuencias:
En los compuestos con O son frecuentes enlaces mltiples.
CO, O=C=O, N=O

Oxgeno

Dioxgeno, O2
O: configuracin 1s22s22p4 ,
puede formar O2 para
alcanzar configuracin de
gas noble compartiendo e-.
Segn la TEV la molcula
sera O=O lo que no
explicara el
paramagnetismo que
presenta el O2.
La TOM explica y
justifica las caractersticas
de la molcula de O2.

Elemento
Rat (pm)
R (X2-)(pm)
Electroneg.
Af. Electrnica

O
60
140
3,45
149

S
100
185
2,5
206

Expliquemos el diagrama: Hay 2 electrones

desapareados, y el orden de enlace es

Oxgeno
2 edesapareados:
paramagntica

Orden de
enlace
total: 2

Temperatura
2000C
3000C
4000C

Vol.disoc.
0.036 %
5.95 %
61 %

La energa de disociacin
energa de enlace
O + O O2 DH=-496 kJ/mol
La molcula de O2 tiene gran
estabilidad
La disociacin trmica de la
molcula requiere ts elevadas.

Oxgeno
podramos disociar la molcula de O2 sin recurrir a altas temperaturas?

Fotodisociacin. El valor de la E de disociacin por molcula

(496kJ/N) corresponde a una radiacin de l=2400 = 240 nm,
situada en la regin de UV (ultravioleta).
Por ello, la disociacin de molculas O2 ocurre en la alta
atmsfera. En la baja slo se produce por descargas elctricas
(tormentas).
Por las caractersticas de la molcula
(pequea y homonuclear), las fuerzas
intermoleculares (de Van der Waals) son
dbiles bajos P.F (54.6 K) y P.E. (90.1 K).
En estado gaseoso es incoloro, inodoro e
inspido. El lquido es azul.

Al ser apolar es poco

soluble en lquidos
polares y en agua:
0,04g O2/l agua a
25C (esto es
importante para
mantener la vida
acutica)

Oxgeno: estados de oxidacin. Iones del Oxgeno

Los estados de oxidacin del oxgeno son muy diversos
-2

-1

-1/2

O2-

O22-

O2

O3

perxido

superxido

oznido

ion xido

-1/3
-

+1/2

+1

+2

O2

O2+

O2F2

OF2

dioxgeno dioxigenilo

fluoruros de oxgeno

a) Iones positivos ion dioxigenilo O2+

Al ser muy electronegativo (3.5), la energa de ionizacin (E
necesaria para convertir el O atmico en O+) es muy alta 1315
kJmol-1, O+ no es estable.
Sin embargo, el O2 puede perder 1e- de un OM p* para dar
el ion dioxigenilo O2+ que tiene un orden de enlace mayor, 2.5 y
una longitud de enlace menor (1.12 ) que el O2 (1.21 ).
La E.I. del O2 es tb elevada, 1168
kJ.mol-1 para el proceso O2 O2+ + e- y
se necesitan oxidantes muy enrgicos
para ello, como p.ej. el PtF6 a 100C
que da compuestos inicos como
O2+[PtF6]- que es isomorfo con K+[PtF6]-.

Orden de
enlace 2.5
o.e.=(e-.enl.e-.antienl.)/2

Iones del Oxgeno

b) Iones negativos
Ms frecuentes y ms
estables que los positivos:
xido : O2perxido: O22superxido: O2oznido: O3- (ste inestable)
La formacin del in xido
O2- a partir de O2 es un
proceso endotrmico pero al
ser un in pequeo y de carga
elevada forma compuestos
con Uo elevada que compensa
la energa de formacin del O2. Esto hace que el Q de
formacin de un compuesto
con O2- resulte ms elevado
que con O- (como queda de
manifiesto en)

Ciclo termoqumico de Born-Haber

______DH_____
O2 O
+496/2=248 kJmol-1
O + e- O-122
"
O- + e- O2+816*
O2 O2+942 kJmol-1

(*positivo porque tiene que vencer la repulsin entre O- y e-)

Propiedades del in xido O2 El in O2- forma parte de la red

cristalina de la mayora de los xidos
metlicos (especialmente de metales
electropositivos y poca carga, los de
mayor carcter inico).
El in O2- no es estable en agua; se
comporta como una base de Brnsted
muy fuerte (acepta H+):
O2-(aq) + H2O 2 OH-(aq)
Con cidos fuertes forma agua:
O2-(aq) + 2H+(aq) H2O

Iones del Oxgeno

Superxido y perxido
El dioxgeno O2 puede tomar ede metales muy electropositivos y
formar un ion superxido O2-.
El electrn se aloja en uno de los
orbitales p*, por lo que el ion
superxido aun es paramagntico,
como el O2.
Pero si el O2 toma 2 e-, se forma el
ion perxido O22-, que ya es
diamagntico.

perxido
superxido

Oznidos:
Cuando se hace pasar una corriente de O3 seco sobre KOH seco, se
forman cristales de color marrn oscuro que contienen hasta un 90% de
KO3, sustancia paramagntica. En este compuesto se ha podido identificar
el ion oznido O3-, que tiene estructura angular semejante al ozono, es
paramagntico y el orden de enlace disminuye ( mayor distancia entre
los O).

Resumen: Iones del Oxgeno

especie

distancia
O-O ()

n e- p*

orden de
enlace

estructura electrnica exterior

dioxigenilo O2+

1.12

1(paramag.1)

2,5

(s)2(s*)2 (z)2(px,y)4(px*)1(py*)0

dioxgeno O2

1.21

2(paramag.2)

(s)2(s*)2 (z)2(px,y)4(px*)1(py*)1

superxido O2-

1.33

3(paramag.1)

1,5

(s)2(s*)2 (z)2(px,y)4(px*)2(py*)1

1.49

4(diamag.)

(s)2(s*)2 (z)2(px,y)4(px*)2(py*)2

perxido O2

2-

mayor

menor

Propiedades qumicas del dioxgeno

A altas temperaturas, el O2 se combina
con casi todos los elementos (F2, N2 y
gases nobles necesitan condiciones
especiales).
Con los no metales y los metales en altos
estados de oxidacin forma xidos
moleculares.
Los xidos de la mayor parte de los
metales son slidos inicos, debido a la
electronegatividad del O y al ion O2- poco
polarizable.
A t ambiente, el O2 es bastante inactivo,
aun cuando la formacin del xido sea
termodinmicamente favorable.
P. ej., el C, el H2, o el S8 pueden estar

indefinidamente en contacto con O2 sin

reaccionar. Pero basta iniciar la reaccin,
para que transcurra con violencia.

La formacin de los
xidos es muy exotrmica,
pero hay que aportar energa
para iniciar la ruptura del
enlace O=O.

Las reacciones con O

atmico o con O3 son mucho
ms violentas y rpidas.

Propiedades qumicas del dioxgeno

En disolucin acuosa el O2 es un oxidante enrgico y su poder
oxidante aumenta al hacerlo la concentracin [H+] del medio:

pH= 0
pH= 7
pH= 14

O2 +4H+ + 4e- 2H2O

O2 +4H+ + 4e- 2H2O
O2 + 2H2O +4e- 4OH-

E= 1.23 V
E= 0.82 V
E= 0.4V ([OH-]=1M)

Energa de activacin muy alta, muchas reacciones esperadas

termodinmicamente, no se producen.

O2 disuelto en agua produce:

Fe2+aq (verde claro) Fe3+ + 1e- (disoluciones pardo-amarillentas)

Propiedades qumicas del dioxgeno

El Oxgeno forma xidos estables con casi todos
los elementos excepto metales nobles (Pt, Au) y
gases nobles-, cinticamente lenta: (Alta
temperatura acelera)
fortaleza del enlace doble O=O.
En disolucin acuosa, el O2 es capaz
de oxidar a multitud de especies
reacciones lentas a temp. ambiente.

El dioxgeno reacciona
reversiblemente con
algunos complejos
metlicos, pudiendo
actuar como ligando.
Tales reacciones
desempean una funcin
muy importante en los
procesos vitales, p. ej.
oxigenacin de la
hemoglobina y de la
mioglobina.

Oxgeno: Obtencin
Industrialmente el O2 se obtiene por
-destilacin fraccionada del aire lquido
- electrlisis del agua
Aire lquido: el 21% del
aire es O2: se lica por
sucesivas compresionesexpansiones y se somete
despus a una destilacin
fraccionada aprovechando las diferencias en las
ts de ebullicin:

La produccin
mundial de O2
es de 120
millones de
Ton/ao.

He
Ne
N2
Ar
O2
Kr
Xe

P.eb.(K)
4.2
27,1
77,3
87,3
90,1
120,3
166,1

http://www.es.airliquide.com/es/sus-necesidades-son-de/llenado-deneumaticos-con-n2/separacion-de-los-gases-del-aire.html#.UvtFbvtyGSo

Oxgeno: aplicaciones
- El 80% de la produccin mundial de O2
se utiliza en la industria metalrgica:
fabricacin de aceros (para eliminar el exceso
de C del arrabio). Cada tonelada de acero
necesita 0,75 ton de oxgeno.
Soldaduras (soplete de oxy-acetileno),
corte de metales, procesos de metalurgia
extractiva, refino
- Sntesis de productos industriales
como: SO2 + O2 SO3 H2SO4
NO a partir del NH3 para producir
HNO3 y nitratos
preparacin de TiO2 (pigmento
blanco) a partir de TiCl4 + O2
- Produccin de metanol y xido de
etileno
- Comburente O2 lquido para cohetes
espaciales
- Aire artificial en equipos submarinos
- Usos mdicos (oxigenacin).

Es esencial en el
proceso de
combustin de
azcares mediante el
cual la mayor parte de
los seres vivos
obtienen energa

OZONO

OZONO
Componente de la estratosfera, a altitudes entre 15 y 25 km.; a estas
altitudes su concentracin llega a ser de 10 ppm en lugar de las 0.04 ppm
que se encuentran en la troposfera.
El O3 estratosfrico (capa de ozono) se forma al descomponerse el O2
por las radiaciones ultravioletas del sol de l<240 nm: O2 O+O
Los tomos de oxgeno formado al disociarse el O2, se combinan
inmediatamente con molculas de O2 para formar ozono: O2 + O O3
Este ozono absorbe luz UV de longitud de onda comprendida entre
240-310 nm y se descompone para dar nuevamente O y O2:
O3 + hn (240-310nm) O2 + O
Se establece un equilibrio. La
concentracin de ozono se mantiene
constante a este valor de equilibrio,
pero la luz UV se absorbe
continuamente y se convierte en
energa cintica de los tomos y
molculas de oxgeno, es decir, en calor.

OZONO
La mayor parte de la radiacin UV
solar se absorbe antes de alcanzar la
superficie terrestre. Puesto que la
radiacin UV puede destruir las
clulas vivas, la capa de ozono
protege de estos efectos dainos.

Un pequeo descenso en la concentracin de ozono conduce a una

mayor incidencia en el cncer de piel.
Troposfera. En las capas bajas de la atmsfera el
ozono es contaminante:
>1 ppm irrita mucosas, es oxidante, destruye las
clulas, pero slo se forma por descargas elctricas en
las tormentas, y por la accin de los xidos de nitrgeno
(smog fotoqumico):
a) NO2 + hn NO + O
b) O + O2 O3

La capa de ozono
Ciertos contaminantes atmosfricos disminuyen la concentracin de
ozono en la capa de ozono estratosfrico. Son contaminantes el NO, los
CFCs (clorofluorocarbonos) y los radicales cloro.

Formacin del ozono

l<240 nm: O2 O+O
O 2 + O O3
Captacin de los rayos UV-B:
O3 + hn (240-310nm) O2 + O

Destruccin del ozono

O3 + Cl O2 + ClO

OZONO
El ozono es un altropo termodinmicamente inestable del oxgeno (DGf
= +163 kJmol-1). Gas azulado diamagntico de fuerte olor.
Sus ts de fusin (-192.5C) y ebullicin (P.E.=-112C) son mayores que
los de dioxgeno, esto indica que las fuerzas intermoleculares son de mayor
magnitud. Muy poco soluble en agua. 20 cc gas/l de agua a 12C.

Estructura molecular: la molcula O3 es angular.

La distancia entre O (d O-O= 1.28 ) es mayor que la del
doble enlace O=O en la molcula de O2 (1.21) y menor
que la del enlace sencillo O-O del perxido de hidrgeno
(1.48 ), por lo que el orden de enlace debe ser
intermedio.

Ozono: propiedades. Reacciones

Propiedades:
Olor y sabor caractersticos, irrita las mucosas.
El olfato humano lo detecta en 2 ppm.
El O3 es inestable y descompone a O2.
La descomposicin es exotrmica y es catalizada por muchos materiales.
2O3 3O2
DH= -145 kJ/mol (descompone explosivamente)
Propiedades qumicas
*El O3 ennegrece la plata (elemento noble poco reactivo) por formacin de
AgO2, que es inestable y produce Ag2O y O2.
*El Hg pierde movilidad en presencia de O3, debido a la formacin de xido:
Hg + O3 HgO (reaccin para detectar O3 en trazas).

Agente oxidante poderoso, el 2 despus del F2 y reacciona mucho

ms rpidamente que el oxgeno:
PbS + 4O3 PbSO4 + 4O2
S + H2O + 3O3 H2SO4 + 3O2
Oxida al carbn produciendo CO2:
C + 2O3 CO2 + 2O2

Ozono: Reacciones
Agente oxidante poderoso O3(g) + 2H+(aq) + 2e- O2(g) + H2O(l) E=2,07V
*Oxida a algunas sustancias que no oxida el O2.
Con KI da I2 cuantitativamente:
2KI + H2O + O3 I2 + 2KOH + O2
Esta reaccin sirve para medir la concentracin de O3 en una atmsfera.

Es capaz de oxidar al amonaco gas hasta formar nitrato amnico:

2NH3 + 4O3 NH4NO3 + 4O2 + H2O
Con SO2 produce cido sulfrico

3SO2 + 3H2O + O3 3H2SO4

En fase gaseosa reacciona con sulfano: H2S + O3 SO2 + H2O
En fase acuosa son posibles dos reacciones:

i)

H2S(aq) + O3(aq) S + O2 + H2O;

ii) 3H2S(aq) + 4O3(aq) 3H2SO4(aq)
Oznidos:
2KOH + 5O3 2KO3 + 5O2 + H2O
El oznido de potasio (KO3) es un slido naranja que contiene iones
paramagnticos O3-.

Ozono
Obtencin de O3
Se prepara en
concentraciones de
hasta el 10%:
- Por la accin de una
descarga elctrica
silenciosa entre dos
tubos concntricos
metalizados donde
circula O2 seco a atm
(ozonizador). Al aplicar
una ddp, el O2 se
disocia dando una
mezcla de O2 y O3

Se puede mejorar el rendimiento congelando

el equilibrio y luego por fusin fraccionada;
como el O3 tiene mayor PF, funde antes.

- Esterilizadores de ozono y radiacin UV:

- Irradiando O2 con luz UV de l=190 nm ( baja concentracin de O3)

Ozono

Aplicaciones del ozono.

*Desinfectante, bactericida, p.ej. en la potabilizacin del agua, destruye
microbios.
La ventaja sobre el cloro es que no deja sabor; el exceso de O3 se
descompone a O2.
Por razones similares se emplea en el tratamiento de aguas en piscinas.
*Decolorante de harinas, aceites, alimentos.
*Envejecimiento artificial de vinos, licores (brandy, coac), formando
steres y aldehidos aromticos que se producen naturalmente pero muy
lentamente.

Oxgeno. El agua

EL AGUA. La especie qumica ms importante.

En la vida: estructura y metabolismo de los seres vivos, principal
constituyente de tejidos animales y vegetales (60% en el hombre)
Industria: por sus propiedades fisicoqumicas relacionadas con
su estructura. Utilizada como
disolvente,
agente de lavado,
refrigeracin o fluido gaseoso en calderas y turbinas.
Materia prima: reacciones de hidrlisis, electrlisis, etc.
El H2O tiene forma angular, y la
distancia O-H corresponde
aproximadamente a la suma de los
radios covalentes de H y O (28+73 pm)
Es un dipolo elctrico permanente
=1,85 D [1D= 3,336.10-30 Cm]

O 95,7 pm
H

104,5

H
_
+

Oxgeno. El agua
La energa de los enlaces O-H de la molcula
de agua se ha calculado a partir de su entalpa
de formacin.
El proceso 2H + O H2O DH= -926 kJmol-1
energa promedio de enlace: 463 kJ mol-1
El enlace es covalente con notable carcter
inico ( 39%), debido a diferencia de
electronegatividad entre O e H (cO cH= 1,4)
El oxgeno utiliza 2 orbitales hbridos sp3 para la
formacin de los enlaces covalentes, en los que
existe mayor contribucin de los orbitales px y py

Por su masa molecular

debera ser gaseosa a la
t ambiente (p. eb.
esperado = -90C), pero
la diferencia de
electronegatividad entre O
e H es tan grande que
existen fuertes enlaces de
H temperaturas de
fusin y de ebullicin
son ms altas de lo
previsible.

Su momento dipolar, m no puede justificar por s solo el

aumento del punto de ebullicin, ya que el SO2 tiene un m
similar (m= 1,62D) y una masa molecular ms del triple que la
del agua; sin embargo, es un gas a la t ambiente. Esto es
prueba de la magnitud y existencia de enlaces de Hidrgeno

_
+
=1,85 D

Oxgeno. El agua
H

Enlaces por puentes de H.

existen fuertes enlaces por puente de H ts de

fusin y de ebullicin son ms altas de lo previsible.

La densidad del hielo es menor que la del

lquido, al ser una estructura ms abierta.

H
H

H
O
H
H

La densidad del agua es mxima (d=

1.0 gcm-3) a 4C, y disminuye
ligeramente por encima y por debajo
de esa temperatura, aunque el
descenso se hace brusco cuando
solidifica (d= 0.917gcm-3).
Esta variacin de la densidad es la
que hace posible la vida acutica en
lugares de clima muy fro.

El agua como disolvente

Es un disolvente excelente, pero el agua

lquida no es el disolvente universal.
Los metales, muchos xidos y sales de
metales, los hidrocarburos y algunos no
metales como el iodo, el azufre, el fsforo, el
carbono, el silicio y el boro no se solubilizan de
manera apreciable.

H
O

H
H

H
O
H
H

Los hidrocarburos lquidos no son solubles ni miscibles con

el agua en tanto que el etanol s lo es. Se debe a los enlaces
por puentes de H.
Las interacciones que se producen entre hidrocarburos y
agua son solo dipolares y son menos intensas que los enlaces
de hidrgeno e incapaces de separar molculas de agua.
Sin embargo, el etanol si puede "intercalarse" entre molculas
de agua, ya que tiene O-H y enlaces de H miscible con H2O

El agua como disolvente y en los compuestos qumicos

H

Las fuertes interacciones ion-dipolo y la energa que se

desprende al formarse los iones hidratados
(energa de solvatacin)
Los slidos inicos con estructuras robustas y enlaces
inicos fuertes como NaCl, Na2SO4 o KNO3 son solubles
en agua: NaCl[s] + nH2O [Na(H2O)6]+ + Cl-aq
Agua de coordinacin, desempea
el papel de ligando: [Cr(H2O)6]3+

H
H

H
O
H
H

Acuo-clatratos. Cuando el
agua se enfra en presencia de
gases forma cavidades, por unin
de molculas de H2O por enlace
de H, cavidades mayores que en
el hielo, y all se alojan molculas
de gas.

Agua de cristalizacin: slo

existe en el cristal. A veces aparece
simultneamente agua de
coordinacin y agua de hidratacin,
ej. CuSO4 .5H2O, donde 4
Agua interlaminar o intersticial
molculas de H2O son de
Hay slidos laminares como silicatos
coordinacin y una de hidratacin. que forman parte de los minerales de
arcilla que retienen agua entre las
lminas.

El agua: compuesto qumico.

Propiedades qumicas del agua
La molcula de H2O es muy estable debido a la gran energa de los
enlaces O-H.
H 2 + O2 H 2O
DH=-245 kJmol-1
La mezcla de H2 y O2 es explosiva y produce agua. El calor desprendido
por la formacin de agua se propaga a las molculas de H2 y O2, progresando la reaccin con explosin. Es la base de los sopletes oxhdricos.

Reactividad qumica de H2O

El agua puede actuar como cido o como base, ya sea Brnsted o Lewis.

El agua como base puede

reaccionar con los xidos de
los no metales para formar
oxocidos:
SO3 + H2O H2SO4
CO2 + H2O H2CO3
P4O10 + 6H2O 4H3PO4

El agua como cido reacciona

con los xidos de algunos metales
para dar el hidrxido del metal
respectivo:
Na2O + H2O 2NaOH
Los xidos de muchos metales,
Al2O3 , MgO y CuO, no reaccionan
con el agua y son insolubles.

El agua: compuesto qumico. Reactividad

Reacciones redox del agua
El agua puede actuar como oxidante o como reductor.
Si lo hace como oxidante se reduce a H2.
Como reductor se oxida a O2.
La reduccin del agua viene definida por las semirreacciones:
2H+aq + 2e- H2(g) E= 0.0 V
pH=0
2H2O + 2e- H2(g) + 2OH- Ebas=-0.83V pH=14
Para que una especie sea estable en agua debe tener un
potencial de reduccin entre los lmites definidos por estos dos
procesos. Los valores de potenciales que acompaan a dichos
procesos varan con el pH de la disolucin.
La ecuacin de Nernst correspondiente es:

0.059
PH 2
0.059
1
E E
log
0
log
0.059 * pH
2
2

n
2
aH
aH

El agua. Propiedades redox

E E

0.059
PH 2
0.059
1
log

log
0.059 * pH
2
2

n
2
aH
aH

2 H+aq + 2e- H2(g)

2 H2O + 2e- H2(g) + 2 OH-

E= 0.0 V
pH=0
Ebas= -0.83V pH= 14

Cualquier especie con un potencial de reduccin ms

bajo que este valor puede reducir H+ a H2. As, los metales
activos pueden reaccionar con el agua o con H+ en disolucin
acuosa del siguiente modo:
M(s) + nH2O Mn+aq + n/2H2(g) + nOH-aq M= Na, K, Ca, Ba, etc.
M(s) + nH+aq Mn+aq + n/2H2(g) nOH-aq M= Al, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Zn,
Este tipo de reaccin es favorable para elementos del bloque
s (menos Be) y algunos metales del bloque 3d si estn finamente
divididos:
Ca(s) + 2H2O Ca2+aq + H2(g) + 2OH-aq

O2(g) + 4H+ + 4e- 2H2O

E= 1.23V pH= 0

O2(g) + 2H2O + 4e- 4OH-

Eb= 0.4V pH=14

2H+aq + 2e- H2(g)

E= 0.0 V

2H2O + 2e- H2(g) + 2OH-

Eb= -0.83V pH= 14

pH=0

El agua. Propiedades redox

2 H+aq + 2e- H2(g)

2 H2O + 2e- H2(g) + 2 OH-

E= 0.0 V
pH=0
Ebas= -0.83V pH= 14

Desde el punto de vista termodinmico,

un metal se oxida en una
disolucin cida (pH=0)
cuando el potencial de
reduccin sea negativo
E<0.0 V.
En medio bsico (pH 14)
un metal se oxida con
agua si su potencial es
E<-0.83 V

Sin embargo
en algunos casos la reaccin
es muy lenta o no se da
apreciablemente.
Algunos metales activos
pueden usarse durante aos en
presencia de O2 y agua sin
sufrir cambios apreciables.
Esto es debido al fenmeno
conocido como pasivacin
(cromo, aluminio,..)

El agua. Propiedades redox

Oxidacin del agua: El agua como reductor!!

El proceso de oxidacin del agua se expresa mediante las
semirreacciones:
O2(g) + 4H+ + 4 e- 2H2O
E= 1.23 V pH= 0
O2(g) + 2H2O + 4 e- 4 OHE= 0.4 V pH=14
La ecuacin de Nernst correspondiente es:
E E

0.059
1
log
n
PO * H
2

1.23

0.059
1
log
4
H

1.23 0.059 * pH

Cualquier especie que tenga un potencial de reduccin

mayor que este valor (1.23 V a pH=0; 0.4 V a pH=14) debe
oxidar al agua, generando O2.
Estos valores definen el lmite superior del campo de
estabilidad del agua. Slo unos pocos agentes oxidantes como
F2, O3 , Co3+, Ag2+ pueden oxidar al agua, dado que el potencial
estndar de reduccin es muy positivo.

El agua. Propiedades redox. Oxidacin

Cualquier especie que tenga un potencial de
reduccin mayor que este valor (1.23 V a pH=0;
0.4 V a pH=14) debe oxidar al agua, dando O2
Estos valores definen el lmite superior del campo
de estabilidad del agua. Unos pocos agentes
oxidantes pueden oxidar al agua, dado que el
potencial de reduccin es muy positivo

Especies oxidantes como

Ce4+ (E Ce4+/Ce3+= 1.72 V),
Cr2O72- (E Cr2O72-/Cr3+= 1.38 V y
MnO4- (E MnO4-/Mn2+= 1.51 V),
deberan oxidar al agua, pero
pero no oxidan al agua porque necesitan una
sobretensin de ~0,6V que venza la barrera cintica relacionada
con la lentitud de formacin de un enlace O-O en agua.

Perxido de Hidrgeno

Compuesto molecular descubierto por

Thnard en 1818, de frmula H2O2.

La forma de la molcula se representa

en la figura:
Los tomos estn en dos planos
que forman un ngulo diedro de 111.5

111,5

O
H

1,48
96,9

H
O

Cuando el H2O2 se asocia a otras molculas el ngulo se

modifica sustancialmente, y puede llegar a ser de 180.
Esto significa que la rotacin de la lnea O-O tiene baja barrera de

potencial. Desde la posicin de equilibrio (111,5) hasta la forma trans

(180) el incremento de energa es solo 3.8 kJ mol-1.

Perxido de Hidrgeno

El enlace se puede describir con

hibridacin sp3 de los oxgenos.
Uno de estos orbitales de cada O se
emplea en la formacin del enlace O-O,
otro en el enlace O-H y los otros 2
quedan con pares de electrones libres,
que son los responsables de la
repulsin entre O.

111,5

O
H

1,48
96,9

H
O

La molcula de H2O2 tiene un momento dipolar (= 2,13 D)

mayor que el de H2O y existen fuertes enlaces de H, punto
de ebullicin ms alto que el del agua: P.E.=152C; P.F.=-0,9C
El lquido puro (inestable, explosivo)
es azul viscoso y buen disolvente de compuestos inicos.

Perxido de Hidrgeno

El H2O2 es inestable por su tendencia a descomponerse en

H2O y O2:
H2O2() 2H2O() + O2(g)
DH= -99 kJmol-1
Por eso no se puede calentar hasta ebullicin, ya que la
descomposicin es explosiva.
La descomposicin es catalizada
y activada por cationes metlicos,
p.e. Fe3+ y por las sustancias de
mucha superficie especfica, como
polvo, vasijas rugosas, metales en
polvo.
Tambin hay sustancias que
retardan su descomposicin como la
urea y la acetanilida.

Perxido de Hidrgeno: Propiedades redox

El H2O2 es miscible con H2O en todas las

proporciones. Las disoluciones de H2O2 en
agua, llamadas agua oxigenada, son muy
oxidantes como lo indican los potenciales:
Adems, lo hacen con rapidez.

H2O2 + 2 H+ + 2e- 2H2O E= 1.76 V

medio bsico HO2- + H2O + 2e- 3OH- E= 0.87 V
medio cido

En medio cido es ms oxidante que

en medio bsico, pero en medio cido las
reacciones transcurren con mucha lentitud,
mientras que en medio bsico lo hacen
con rapidez.
El perxido de hidrgeno es capaz de oxidar al Fe2+ a Fe3+,
al SO32- a SO42- , etc.

Perxido de Hidrgeno: Propiedades redox

El H2O2 es capaz de actuar como reductor (en medio cido)

y entonces se libera O2 : O2 + 2H+ +2e- H2O2 E= 0.7 V
As se comporta frente a oxidantes fuertes como el MnO4- y
lo reduce a Mn2+ (E= 1,52 V):
2MnO4- + 6H+ + 5H2O2 2Mn2+ + 8H2O + 5O2
Esta reaccin es muy conocida en anlisis volumtrico y sirve para
determinar la concentracin de H2O2.
Esta reaccin puede parecer paradjica: El poder oxidante de H2O2 es mayor que el de
MnO4-, pero es muy lento en medio cido. Sin embargo, como reductor es muy rpida,
ya que la presencia de iones metlicos como Mn2+ la catalizan cinticamente.

El perxido de hidrgeno puede actuar como reductor en

medio bsico frente a oxidantes fuertes:
2KMnO4 + 3H2O2 2MnO2 + 2KOH + 2H2O + 3O2
NaOCl + H2O2 O2 + NaCl + H2O
Esta reaccin se produce entre la leja y los blanqueantes domsticos

Perxido de Hidrgeno: Mtodos de obtencin.

1) En el laboratorio se puede preparar por hidrlisis de perxidos en agua. :

BaO2(s) + H2SO4(aq) H2O2(aq)+ BaSO4(s)

2-etilantraquinona

Pd/Ni polvo
2-etilantraquinol

2) Industrialmente se obtiene en grandes cantidades

haciendo reaccionar oxgeno del aire con 2-etil-antraquinol:
Esta reaccin se hace en disolvente orgnico apolar, y el H2O2 formado
se extrae con agua (que no es miscible en el disolvente).
El antraquinol se regenera mediante hidrogenacin de la quinona con Ni
o Pd finamente dividido como catalizadores.

Perxido de Hidrgeno: Obtencin industrial.

El proceso del antraquinol slo requiere H2, y O2 (del aire).
Despus se destila para concentrar la disolucin acuosa
diluida obtenida.
La concentracin comercial ms empleada es del 30% en
peso (que se corresponde con 110 volmenes de O2 que
puede liberar cuando se descomponga en O2 y H2O).

El agua oxigenada
antisptico
farmacutico suele
tener una
concentracin del
3% (10 vol).

Perxido de Hidrgeno: Usos y produccin

Produccin mundial: 2 millones de ton/ao

Usos del H2O2:

Blanqueante de fibras textiles, de la pulpa de madera, y
del papel usado.
Preparacin de detergentes como blanqueador, en la
obtencin de perborato de sodio y percarbonato de
sodio, otras peroxosales (persulfatos, peracetatos)

Fabricacin de peroxocidos, y de perxidos orgnicos.

Antisptico en farmacia.

Tratamiento de aguas contaminadas,

xidos: Clases
xidos: Combinaciones binarias del oxgeno con los dems elementos
Ms electropositivos (alcalinos,
alcalinotrreos)
metales de transicin en bajos
estados de oxidacin,

electronegativos
metales de transicin en altos
estados de oxidacin

covalentes

inicos
puntos de fusin y contienen el ion
O2- en la red cristalina.
Tienen carcter bsico en agua.

Gases o lquidos moleculares o

slidos polimricos (SiO2). Suelen
ser cidos al reaccionar con
agua.

xidos inicos slidos, polimricos covalentes slidos y discretos moleculares

Li2O

BeO

B2O3

Na2O

MgO

Al2O3

CO
CO2
SiO2

K2O

CaO

Ga2O3

GeO2

Rb2O

SrO

In2O3

Cs2O

BaO

Tl2O3
Tl2O

SnO
SnO2
PbO
PbO2

N2O, NO
NO2
P4O6
P4O10
As4O6
As2O5
Sb4O6
Sb2O5
Bi2O3

OF2
SO2 Cl2O, ClO2
SO3
Cl2O7
SeO2
Br2O
SeO3
inest
TeO2
I2O5
TeO3
I2O4
PoO2

H2O

XeO3

xidos: Clases : Clasificacin por naturaleza del enlace

1.xidos Inicos. Estos xidos
son slidos, conducen la corriente
elctrica en estado fundido: en
esas condiciones migra el ion O23 xidos Moleculares.
Pequeas molculas
monomricas, como los
xidos de los elementos no
metlicos del bloque p (C, N,
Cl, S, Xe, Rn...) y los xidos
de los metales de transicin
en altos estados de
oxidacin (CrO3, Mn2O7,
OsO4).

2 xidos covalentes polimricos

Son slidos, sus propiedades van
desde las tpicas de cristales atmicos
como SiO2 hasta slidos voltiles
covalentes como el P4O6.

Li2O

BeO

B2O3

Na2O

MgO

Al2O3

CO
CO2
SiO2

K2O

CaO

Ga2O3

GeO2

Rb2O

SrO

In2O3

Cs2O

BaO

Tl2O3
Tl2O

SnO
SnO2
PbO
PbO2

N2O, NO
NO2
P4O6
P4O10
As4O6
As2O5
Sb4O6
Sb2O5
Bi2O3

OF2

H2O

SO2 Cl2O, ClO2

SO3
Cl2O7
SeO2
Br2O
SeO3 inest
TeO2
I2O5
XeO3
TeO3
I2O4
PoO2

4 Hay xidos intermedios, como los "xidos inicos" anfteros ZnO,

PtO, PdO, Cu2O y Ag2O que pueden considerarse estructuras
covalentes gigantes o cristales atmicos.

Clasificacin qumica de los xidos

xidos
bsicos,
anfteros,
cidos

Li2O

BeO

B 2 O3

CO2

Na2O

MgO

Al2O3

SiO2

K2O

CaO

Ga2O3

GeO2

Rb2O

SrO

In2O3

Cs2O

BaO

Tl2O3

N2O3
N2O5
P2O3
P2O5
As2O3
As2O5

OF2

SO2
SO3
SeO2
SeO3

Cl2O7

SnO2

Sb2O5

TeO3

I2 O 5

PbO2

Bi2O5

Br2O

xidos bsicos

(los inicos de
izquierda de TP
como Na2O, MgO)

xidos anfteros

(los de elementos
semimetlicos, como
Al2O3, SnO2), que
reaccionan con cidos y
bases

xidos cidos

(muchos de los
xidos covalentes
como CO2, SO3,
P4O10).

xidos indiferentes
que no reaccionan con agua ni con bases ni cidos (como CO o N2O).

Clasificacin qumica de los xidos

xidos bsicos: Los de metales poco electronegativos como alcalinos,
alcalinotrreos. Tambin son bsicos los de metales de transicin, si
exhiben estados de oxidacin bajos: FeO, NiO, MnO, Cr2O3 (inicos).
El ion xido se hidroliza en agua, reaccin:
O2-(s)+ H2O 2OH-(aq) K>1022
Si el xido es insoluble en agua, se disuelve
en cidos:
MgO(s) + 2 H+(aq) Mg2+(aq) + H2O

Li2O

BeO

B2O3

CO2

Na2O

MgO

Al2O3

SiO2

K2 O

CaO

Ga2O3

GeO2

Rb2O

SrO

In2O3

Cs2O

BaO

Tl2O3

N2 O 3
N2 O 5
P2O3
P2O5
As2O3
As2O5

OF2

SO2
SO3
SeO2
SeO3

Cl2O7

SnO2

Sb2O5

TeO3

I2 O 5

PbO2

Bi2O5

Br2O

xidos cidos: De los no metales muy electronegativos (SO2, Cl2O7,

N2O5). Tambin tienen carcter cido los xidos de los metales de transicin
que estn en altos estados de oxidacin, p.ej. CrO3, Mn2O7,. Cuando son
solubles en agua, dan disoluciones cidas:
2CrO3(s) + H2O 2H+ + Cr2O72- (aq)
Si son insolubles en agua reaccionan con las bases:
MoO3(s) + OH- HMoO4- (aq)
Anfteros: Se comportan como cidos frente a bases fuertes y como bases
frente a los cidos fuertes. El ZnO es anftero:
ZnO(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2O
ZnO(s) + 2OH-(aq) + H2O [Zn(OH)4]2-(aq)

Mtodos de sntesis de xidos

A) Sntesis Directa
El mtodo ms general:
2 M + O2 2 MO
Mtodo adecuado si se desea el xido en el estado de oxidacin ms alto.
Inconveniente: obtener ms de una especie. Se pueden obtener xidos en
diferentes estados de oxidacin dependiendo de las condiciones, ej. P4O6 o
P4O10, FeO o Fe2O3 etc..

En el caso de los alcalinos se forman perxidos Na2O2 y superxidos KO2

2Na + O2 Na2O2 Perxido de sodio
K + O2 KO2 (superxido de potasio)
B) Descomposicin trmica de oxosales
De los carbonatos metlicos:
MgCO3(s) + calor MgO(s) + CO2(g)
La descomposicin de los carbonatos se hace ms favorable al aumentar el
poder polarizante (relacin carga/radio) del catin: los carbonatos alcalinos
funden sin descomposicin, pero carbonatos de metales dipositivos muy
polarizantes (Ca, Mg) descomponen fcilmente.
De nitratos o sulfatos: 2FeSO4(s) + 1/2O2 + calor Fe2O3(s) + 2SO3(g)
Pb(NO3)2(s) + calor PbO(s) + 2NO2(g) + 1/2O2(g)
Fe2(SO4)3(s) + calor Fe2O3(s) + 3SO3(g)

Mtodos de sntesis de xidos

C) Tostacin de Calcogenuros
El mtodo consiste en calentar un calcogenuro (sulfuro o arseniuro) metlico
al aire. La reaccin puede ocurrir con cambio en el estado de oxidacin del
metal.

4 FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2

D) Descomposicin trmica de oxocidos:

2H3BO3 + calor B2O3 + 3H2O
E) Oxidacin de otras sales (haluros,)
TiCl4(g) + O2(g) 1500C TiO2(s) + 2Cl2(g)
ZrCl4(g) + O2(g) 1500C ZrO2(s) + 2Cl2(g)

HIDRXIDOS
Constituidos por iones OH- y
cationes metlicos Mn+.
NaOH, KOH, Ca(OH)2, son
compuestos qumicos importantes
No se incluyen los compuestos covalentes
o polimricos que no estn constituidos por
iones (como B(OH)3, Si(OH)4), o de metales
en altos estados de oxidacin como
Pt(OH)42H2O, en realidad un complejo
H2[Pt(OH)6].

Si la carga del
catin Mn+ es elevada
(n3), el hidrxido se
hace inestable, a la vez
que aumenta el carcter
covalente del enlace
debido a la polarizacin.

La descomposicin/deshidratacin de un hidrxido
consiste en la transformacin de los grupos OH en
molculas de H2O, generando oxohidrxidos u xidos:
M(OH)n (OH)n-2MO + H2O . MOn/2 + H2O
Ej.

2Al(OH)3 -2H2O 2AlO(OH) -H2O Al2O3

HIDRXIDOS
Estabilidad: Los ms estables son los
hidrxidos alcalinos.
Se debe a la baja capacidad polarizante del
catin. Son capaces de fundir sin
descomposicin. Incluso pueden volatilizarse por
encima de 500C (RbOH), dando molculas.

Los hidrxidos LiOH, Be(OH)2 y Mg(OH)2

(iones pequeos, polarizantes) se
descomponen por el calor y dan xidos.
Los hidrxidos de los alcalinotrreos ms
pesados son ms estables. Los hidrxidos de
metales divalentes de transicin y de metales p
son menos estables.

Los metales trivalentes que forman

hidrxidos relativamente estables
son el Al(OH)3, y los Ln(OH)3.

Solubilidad en agua:
LiOH, NaOH, KOH,
RbOH, CsOH y TlOH,
muy solubles en agua.

Algo soluble Ba(OH)2 y

menos solubles Sr(OH)2
y Ca(OH)2.
La solubilidad aumenta
con la temperatura.
Los hidrxidos de
Be(OH)2 y Mg(OH)2
son insolubles.
Be(OH)2 y Mg(OH)2
son insolubles.
Hidrxidos de metales
trivalentes (Al, Fe, Cr,
La) son insolubles

HIDRXIDOS: reactividad vs solubilidad

Reactividad:
Los ms reactivos son los
solubles. En agua dan
disoluciones fuertemente
bsicas.
Incluso los poco solubles dan
disoluciones alcalinas debido a
que la parte soluble est
completamente disociada.
Al ser bsicos, reaccionan con
el CO2 atmosfrico, dando
carbonatos. Suelen estar
contaminados con carbonatos.
Ca(OH)2 + CO2 CaCO3+ H2O

Los hidrxidos insolubles,

si estn recin obtenidos
por precipitacin o hidrlisis
de sales, son mucho ms
reactivos que los
envejecidos o calcinados.
Los hidrxidos recin
precipitados tienen
partculas muy pequeas,
casi coloidales y de gran
rea superficial. Entonces
reaccionan fcilmente con
cidos, y se disuelven.

HIDRXIDOS: reactividad
En estado fundido pueden atacar a los metales pasivos,
incluso los nobles;
El platino es atacado por el NaOH fundido (320C) debido a
que se forman pequeas cantidades de dixido PtO2 en el
fundido 'ataque alcalino' del Pt.
En estado fundido o en disoluciones concentradas, los
hidrxidos alcalinos reaccionan con los xidos cidos y
anfteros incluso los inertes y refractarios como Al2O3 y SiO2.
Por ello, atacan al vidrio.
2NaOH(l) + Al2O3 2NaAlO2 + H2O
2NaOH(l) + SiO2 Na2SiO3 + H2O
Vidrio soluble

Efecto invernadero
Anhdrido carbnico, los xidos de
nitrgeno
(NOx),
metano
y
los
compuestos clorofluocarbonados (CFC)
son gases invernadero.
Estos gases invernadero permiten el
paso de la radiacin solar ultravioleta
hasta la superficie terrestre, donde es
absorbida provocando su calentamiento.
Cuando la tierra libera calor, emite
radiacin infrarroja, los gases absorben
esta energa y la devuelven a la tierra,
impidiendo que salga al espacio exterior.