1.

Definicin:
Una celda electroqumica de corriente continua es un dispositivo capaz de
obtener energa elctrica a partir de reacciones qumicas o bien de producir
reacciones qumicas a travs de la introduccin de energa elctrica. Consta de
dos conductores elctricos llamados electrodos, cada uno sumergido en una
disolucin adecuada de electrlito. Para que circule una corriente en una celda es
necesario:
1 Que los electrodos se conecten externamente mediante un
conductor metlico.
2 Que las dos disoluciones de electrlito estn en contacto para
permitir el movimiento de los iones de una a otra
3 Que pueda tener lugar una reaccin de transferencia de electrones
en cada uno de los dos electrodos.
En la siguiente figura se esquematiza una celda electroqumica sencilla:

Consiste en dos electrodos uno de zinc y otro de cobre, sumergidos en sus

respectivas disoluciones de sulfato (el electrodo de Zinc sumergido en una
disolucin de sulfato de Zinc y el de cobre en una de sulfato de cobre). Ambas
disoluciones se unen por un puente salino, que consiste en un tubo relleno de una
disolucin saturada de cloruro de potasio (se puede emplear otro electrlito). Los
extremos del tubo se tapan con unos tapones porosos que permiten el paso de
iones pero no de lquido. De esta forma, a travs del puente se mantiene el
contacto elctrico entre las dos celdas a la vez que permanecen aisladas la una de
la
otra.
La celda de la figura de arriba contiene lo que se denomina dos uniones
lquidas, siendo la primera la interfase entre las disolucin del sulfato de cinc y el
puente salino; la segunda est en el otro extremo del puente salino donde la
disolucin de electrlito del puente contacta con la disolucin de sulfato de cobre.
En cada una de esas interfases se desarrolla un pequeo potencial de unin, el
cual puede llegar a ser importante.
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2. Conduccin

en

una

celda:

La carga es conducida por tres procesos diferentes en las distintas pares de la

celda
mostrada
en
la
figura
anterior:
a) En los electrodos de cobre y cinc,as como en el conductor externo, los
electrones sirven de portadores, movindose desde el cinc, a travs del conductor,
hasta
el
cobre.
b) En las disoluciones el flujo de electricidad implica la migracin tanto de
cationes como de aniones. En la semicelda de la izquierda, los iones cinc migran
alejndose del electrodo, mientras que los iones sulfato e hidrgeno sulfato se
mueven hacia l; en el otro compartimento, los iones cobre se mueven hacia el
electrodo y los aniones se alejan de l. Dentro del puente salino, la electricidad es
transportada por migracin de los iones potasio hacia la derecha y de los iones
cloruro hacia la izquierda. Por tanto, todos los iones en las tres disoluciones,
participan
en
el
flujo
de
electricidad.
c) En las superficies de los dos electrodos tiene lugar en tercer proceso, que
consiste en una reaccin de oxidacin o una reduccin que que proporcionan un
mecanismo mediante el cual la conduccin inica de la disolucin se acopla con la
conduccin electrnica del electrodo para proporcionar un circuito completo para el
flujo de carga. Estos dos procesos de electrodo se describen mediante las
ecuaciones:
Zn(s) ==== Zn2+ + 2eCu 2+ + 2e- ==== Cu(s)
La siguiente figura resume todo lo dicho hasta ahora sobre las celdas
electroqumicas:

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3. Corrientes

faradaicas

no

faradaicas:

Dos tipos de procesos pueden dar lugar a corrientes a travs de una interfase
electrodo/disolucin. Uno de ellos implica una transferencia directa de electrones
va una reaccin de oxidacin en un electrodo y una reaccin de reduccin en el
otro. A los procesos de este tipo se les llama procesos faradaicos porque estn
gobernados por la ley de Faraday que establece que una reaccin qumica en un
electrodo es proporcional a la intensidad de corriente; las corrientes resultantes se
denominan corrientes faradaicas. En caso contrario se denominan corrientes no
faradaicas.
Para comprender la diferencia bsica entre una corriente faradica y no
faradaica se puede imaginar un electrn viajando a travs del circuito externo
hacia la superficie del electrodo. Cuando ste alcanza la interfase de la disolucin
puede
suceder:
a) Que permanezca en la superfcie del electrodo y aumente la carga de la doble
capa
,
lo
que
constituira
una
corriente
no
faradaica
b) Abandonar la superficie del electrodo y transferirse a una especie en la
disolucin , convirtindose en parte de una corriente faradaica.
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4. Celdas

galvnicas

electrolticas:

A) Las celdas galvnicas son aquellas que funcionan de forma que producen
energa y las reacciones en los dos electrodos tienden a transmitir
espontneamente produciendo un flujo de electrones desde el nodo hasta el
ctodo (este flujo de electrones se denomina corriente y corresponde a la
velocidad de transferencia de la electricidad). Tambin se las conoce como clulas
voltaicas.
En las clulas galvnicas se origina inicialmente una diferencia de potencial que
disminuye a medida que transcurre la reaccin, de tal modo que cuando se
alcanza el equilibrio este potencial se hace cero. El potencial de la pila
corresponde a la diferencia entre los potenciales de las dos semiclulas (del nodo
y del ctodo)

total

= E Ctodo - E nodo

Siendo E el potencial correspondiente. En las celdas galvnicas la reaccin se

produce espontneamente, es decir, el potencial E de la pila es positivo.
B) Las celdas electrolticas son, por el contrario, aquellas que consumen
energa elctrica, o lo que es lo mismo, , necesita una fuente de energa elctrica
externa. As, una celda galvnica puede funcionar como una celda electroltica si
se conecta el terminal positivo de una fuente de alimentacin de corriente continua
al electrodo de cobre (con un potencial superior al de la pila galvnica) donde se
va a producir la oxidacin (nodo), y el terminal negativo de la fuente al electrodo
donde
tiene
lugar
la
reduccin
(ctodo).
En las celdas electrolticas se necesita aplicar un potencial para que se
produzca la reaccin por lo que el potencial de la pila es negativo.
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5. Uniones

lquidas:

Se denomina unin lquida a la interfase que contiene electrolitos diferentes o

bien
un
mismo
electrolito
pero
de
diferente
concentracin.
Las celdas vistas hasta ahora poseen dos uniones lquidas que se
corresponden a la unin de cada uno de los extremos del puente salino con la
disolucin correspondiente. En estas uniones se desarrolla un pequeo potencial
de unin que influye en el potencial total de la pila, por lo que estas uniones
lquidas puedn llegar a ser importantes. Por esta razn hay ocasiones en las que
es posible y ventajoso eliminar el efecto de estos potenciales de unin
construyendo celdas en las que los electrodos tengan un elctrlito comn.
Un ejemplo de este tipo de celdas es la construida con hidrgeno y plata como
electrodos:
Esta celda se comporta como una celda galvnica con un potencial de 0,46 V. En
ella el platino no participa en la reaccin directametne sino que tan solo acta
como receptor de electrones.

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6. Representacin de una pila:

Por convenio se ha decidido que en la representacin de las celdas el
nodo y la informacin de la disolucin con la cual est en contacto se colocan
a la izquierda. La informacin del ctodo a la derecha y ambos separados por
dos rayas verticales que representan los lmites entre fases a travs de las
cuales se desarrolla una diferencia de potencial. As, las celdas representadas
hasta
ahora
se
esquematizaran
de
la
siguiente
forma:
Zn | ZnSO4 | | CuSO4 | Cu

Pt, H2 | H+ | | Cl-, AgCl | Ag

Y de una forma general:

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