QUIMICA ANALITICA GENERAL

QUI-390
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD:
REACCIONES EN MEDIO HETEROGNEO

INTRODUCCIN
El agua es una solvente que puede disolver sustancias a travs de
interacciones electrostticas o por formacin de enlaces puentes de
hidrgeno (molculas neutras)

Disolucin de NaCl

No todas las sustancias se comportan de la misma manera

Especies Solubles/Solubilidad Media /Insolubles.

INTRODUCCIN
Caso: Sales poco solubles
Adicin de un exceso de Na2CO3 a una solucin de Ca2+

Na2CO3 2 Na + ( ac ) + CO 3 ( ac )

La reaccin que da cuenta del procesa de formacin del CaCO3 es:

Ca 2 + (ac) + CO 32 (ac) CaCO 3 (ac) CaCO 3 (s)

Keq =

Ca 2+

CaCO 3

ac

CO32

CaCO3

ac

ac

ac

= Constante

Kps = Keq CaCO3 ac = Ca 2+

ac

CO32

Constante del producto de

solubilidad (Kps)

ac

INTRODUCCIN
En general:

M m X n ( s ) mM n + ( ac ) + nX m ( ac )

Kps = M

Compuesto de dos procesos::

n+ m

m n

M m X n ( s ) M m X n ( ac )
s0

M m X n ( ac ) mM

n+

( ac )

+ nX

( ac )

De forma general:

M m X n ( s ) M m X n ( ac ) mM n + ( ac ) + nX m ( ac )
s0

Kc s0 = M

msi

n+ m

nsi

m n

Solubilidad: Es la mxima concentracin molar de soluto en un

disolvente determinado

INTRODUCCIN

M m X n ( s ) M m X n ( ac ) mM n + ( ac ) + nX m ( ac )
m si

s0

Solubilidad = s0 + s i

Kps = M

n+ m

n si

s0 <<< si

m n

n+

= m si
( m+n )

Kps = m si

n si

si =

X m = n si

Kps
mmnn

PREDICCIN CUALITATIVA

M
M
M

n+ m
n+ m

n+ m

X
X
X

m n

< Kps

No hay precipitacin

m n

= Kps

Solucin saturada

m n

> Kps

Hay precipitacin

Le Chatelier

PREDICCIN CUALITATIVA
Ejemplo: Deducir si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo Kps = 1,7 x
10-10 a 25C al aadir a 250 ml de cloruro de sodio 0,02 M + 50 ml de nitrato de
plata 0,5 M.

AgCl(s)
Ag+(ac) + Cl(ac)
Kps = [Ag+] x [Cl] = s2

0,005mol
[Cl ] =
= 0,0167M
0,25L + 0,05L
0,025mol
[Ag+ ] =
= 0,0833M
0,25L + 0,05 L

[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103

Como [Ag+] x [Cl] > Kps entonces precipitar.

PREDICCIN CUALITATIVA
Ejemplo: Calcular la solubilidad molar del AgCl en las mismas
condiciones anteriores (Kps = 1,7 x 10-10 )

Ag+(ac) + Cl(ac)

AgCl(s)

Kps = Ag Cl = si

si = Kps

si = 1,7 10 10 = 1,3 10 5 M

PREDICCIN CUALITATIVA
Factores que afectan la solubilidad de una sustancia:
Temperatura. Para la mayora de los electrolitos la disolucin
en agua es un proceso endotrmico, la solubilidad aumenta al
incrementar la temperatura (Excepcin: CaSO4).
Constante dielctrica del solvente. La adicin de un
solvente orgnico produce una disminucin en la solubilidad y
en el Kps.
El medio. La presencia de un in comn, la fuerza inica del
medio, la presencia de otros iones, reacciones competitivos
afectan la solubilidad de un electrolito.

EFECTO DEL ION COMUN

Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos
nitrato de plata hasta una concentracin final 0,002 M?

AgCl( s ) Ag + ( ac ) + Cl ( ac )
s0

C 0 + si

si

En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la nueva

solubilidad, debe disminuir.
10
K
1,7

1
0
8
S
s = [C l ] =
=
=
8,
5

1
0
M
+
3
[Ag ]
2 10

C 0 + si C 0

OK

EFECTO DE LA FUERZA IONICA

Kps M

n+ m

m n

a = [ ] f

K0
n+
= M
m
n
f M n+ f X m

K = a M n+ a X n
m

f M n+ X

m n

K = M

n+ m

= Kps

m n

AUMENTO DE LA SOLUBILIDAD CON LA FUERZA

INICA

f X n

APLICACIN ANALTICA:
SEPARACIN:
Precipitacin selectiva

SOLUBILIZACIN:
Aumento solubilidad.
Tratamiento de muestras

PRECIPITACIN FRACCIONADA
BAJO
QUE
CONDICIONES
ES
POSIBLE
CUANTITATIVAMENTE M1 EN PRESENCIA DE M2

PRECIPITAR

ES POSIBLE SEPARAR CUANTITAVAMENTE M1 DE M2 DESDE

UNA SOLUCIN QUE CONTIENE AMBOS IONES
ES POSIBLE PRECIPITAR CUANTITATIVAMENTE M1 (99%)SIN
QUE PRECIPITE MS DE 1% DE M2 EN UNA MEZCLA DE AMBOS
IONES

PRECIPITACION FRACCIONADA
Separacin de iones en base a un criterio
Pb( II )( Pb 2+ )

Hg ( I )( Hg + )

0,01M

PbI 2 ( s ) Pb 2+ + 2 I ( Kps = 7,9 10 9 )

Hg 2 I 2 ( s ) Hg 2

2+

+ 2 I ( Kps = 1,1 10 28 )

Es posible precipitar un 99,9% del mercurio sin que precipite

ms de 0,01% de la concentracin plomo?
Cunto Hg(I) queda en solucin
si ha precipitado un 99.9%?

Hg 2

2+

0,01M 0,01
=
= 10 6 M
100

Cul es la concentracin de Ique permitir precipitar el 99.9%

de Hg?

Hg 2
I

2+

= 1,1 10 28

1,1 10 28
11
=
=
1
,
1

10
M
6
10

PRECIPITACION FRACCIONADA

I = 1,1 10 11 M

PRECIPITA ALGO DE PLOMO A ESA

CONCENTRACION DE I-?

Aplicando el principio de Le
Chatelier

PbI 2 ( s ) Pb 2+ + 2 I ( Kps = 7,9 10 9 )

Pb

2+

= 7,9 10

0,01 1,1 10

11 2

= 1,0 10 24 < Kps

PLOMO NO PRECIPITA, POR LO QUE SE PUEDE

CONSIDERAR QUE LA SEPARACION ES CUANTITATIVA

PRECIPITACION FRACCIONADA
Se tiene una solucin de Ce3+ y Ca2+ 10-1 M c/u, se comienza a
agregar a esta solucin C2O42-

KpsCaC2O4 = 10 8,6

KpsCe2 ( C2O4 )3 = 10 28,7

Determinar si se puede lograr la separacin de estos iones al 1% de

error