CAPTULO 5

PROPIEDADES p, V, T DE MEZCLAS
En el captulo 4 se estudi el comportamiento p, V, T de fluidos puros (sistemas
monocomponentes). En el presente captulo veremos como predecir propiedades
observables p, V, T o bien el factor de compresibilidad z para el caso de mezcla o
soluciones gaseosas (sistemas multicomponentes), compuestas de dos o ms especies
qumicas diferentes. Los modelos presentados en el captulo anterior siguen siendo
vlidos para ser aplicados a mezclas de gases, lo que deber respetarse para cada uno,
en particular, es como aplicar las denominadas reglas de mezclado segn sea el caso.
5-1 CORRELACIN DE ESTADOS CORRESPONDIENTES.
Tanto para la correlacin biparamtrica, como para las triparamtricas de H.W.R. y
Pitzer-Curl la regla de mezclado se basa, fundamentalmente, en determinar las
propiedades pseudocrticas de la mezcla. As:
Tcm y i Tci (Regla de Kay)
i 1

(5-1-1)

En donde Tcm es la temperatura pseudocrtica, yi la fraccin molar del constituyente

isimo de la mezcla y Tci su temperatura crtica. Se denominan propiedades
pseudocrticas porque existen infinitos valores de las mismas segn vare la
composicin de la mezcla.
Si las especies qumicas son dismiles entre s o hay en la mezcla sustancias polares o
dmeros no se utiliza la expresin 5-1-1 y en su reemplazo:
Tc m y i y j Tc ij
i

(5-1-2)

En donde deber tenerse en cuenta que:

Tc ii Tc i

Tc ij k ij*

Tc

Tc j

(5-1-3)

2
*

Siendo k ij el parmetro de interaccin binaria que viene tabulado para distintos pares
(i,j) de sustancias, vase P-SH-R. Ntese que k ii* 1 . (ver Tabla 1-07).
Para el caso de calcular la presin pseudocrtica de la mezcla se utiliza:

y z

R
y V~c

Pc m

ci

Tc m

(5-1-4)

Siendo zci y V c i el factor de compresibilidad crtico y el volumen molar crtico

respectivamente de cada sustancia presente en la mezcla.

Si para todos los pares i, j de sustancias k ij valiese 1 la ecuacin 5-1-2 se transformara

en 5-1-1.
Una vez conocida la presin y temperatura pseudocrticas se podrn calcular las
condiciones reducidas:
Tr T / Tc m
Pr P / Pc m

En donde T y p son la temperatura absoluta y presin total a la que est sometida la

mezcla. Con los valores reducidos a travs de cualquiera de las correlaciones, vase
secciones 4-4, 4-5 y 4-6, podr calcularse el factor de compresibilidad de la mezcla (zm).
Debe aclararse que para las correlaciones triparamtricas debern adicionarse las
siguientes reglas de mezclado:
z cm y i z ci
i

para el caso de la correlacin de H-W-R.

Si se utiliza la de Pitzer-Curl (para el factor acntrico):
m yi i
i

5-2 ECUACIONES DE ESTADO ANALTICAS.

am
R T
P ~
~2
Vm bm Vm u bm V~m w bm2
El modelo de Redlich-Kwong modificado, se expresa, para el caso de mezcla, como:

V~
a bm
zm ~ m
Dm
Vm bm b V~m bm

(5-2-1)

En donde el subndice m implica que se aplica a la mezcla en si. Para 5-2-1 se tiene:
bi

b R Tc i
Pci

bm y i bi
i

a 0.42748

b 0.08664

a m y i y j ai a j
c

i 1 j 1

k ii 0

k jj 0

k ij k ji

1/ 2

1 k
ij

(ver Tabla 1-08)

El parmetro Dm se calcular segn sea la modificacin que se utilice. Para el caso de

Soave-Redlich-Kwong se tiene:

y
i

Dm

y j 1 k ij Tc i Tc j / Pci Pc j Di D j

y Tc
i

1/ 2

/ Pci

1
1 0.048 1.574 i 0.170 i2 1 Tri 0, 5
Tri

Di

Recuerde que deber recurrir a la Tabla 1-06 para obtener los valores de las constantes
u, w, b y a, segn el modelo elegido.
5-3 MODELO DEL VIRIAL
Para el modelo del Virial, truncado al segundo coeficiente las reglas de mezclado son:
zm 1
c

Bm P
R T

Bm y i y j Bij
i 1 j 1

Donde para el procedimiento de clculo se deben tener en cuanta las siguientes

expresiones:
Bij Pcij
R Tc ij
Tc ij Tc i Tc j

1/ 2

1 k
ij

Bij( 0) wij Bij(1)

Pcij

zcij R Tc ij
V~c

wij

ij

V~ci1 / 3 V~c 1j / 3
V~cij

Bij( 0 ) 0.083

0.0422
Trij1, 6

1/ 2
8V~ci V~c j
k ij 1
3
V~ci1 / 3 V~c 1j / 3

Bij(1) 0.139

0.172
Trij4, 2

wi w j

k ij k ji